三節(jié)有機磷殺蟲劑課件

1、第三節(jié)、有機磷殺蟲劑第1頁，共40頁。 無機 有機磷 磷酸 磷酸取代一、有機磷殺蟲劑的演化第2頁，共40頁。二、有機磷殺蟲劑的發(fā)展1820年，Lassaigne用乙醇和磷酸反應(yīng)，開始有機磷化學(xué)。1854年，Clermont合成了四乙基焦磷酸酯，即特普(TEPP) 1938年Schrader才發(fā)現(xiàn)了特普作為殺蟲劑使用的可能性，特普是第一個商品有機磷殺蟲劑勃拉盾(Bladan)的有效成分第3頁，共40頁。1941年，Schrader合成八甲基焦磷酰胺(八甲磷)，八甲磷具有強內(nèi)吸性，曾作為內(nèi)吸殺蟲劑，后來被內(nèi)吸磷類農(nóng)藥替代(1944 ,Schrader)。第4頁，共40頁。1944年，Schrade

2、r合成了優(yōu)良殺蟲劑對硫磷第二次世界大戰(zhàn)期間(19391945 )有機磷酸酯因作為戰(zhàn)爭毒氣探索而受到重視。第5頁，共40頁。 沙林（甲氟磷酸異丙酯）沙林，學(xué)名甲氟膦酸異丙酯，是二戰(zhàn)期間德國納粹研發(fā)的一種致命神經(jīng)性毒氣，可以麻痹人的中樞神經(jīng)。1938年，德國人施拉德、 安布羅斯、呂第格、范-德爾-林德首次研制成功，這種毒氣遂以上述4個人的姓中的5個字母命名為“沙林”。LD50 :10g/kg第6頁，共40頁。 敵百蟲第7頁，共40頁。三、有機磷殺蟲劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)類型第8頁，共40頁。敵敵畏、久效磷1. 磷酸酯第9頁，共40頁。對硫磷、辛硫磷 返回結(jié)構(gòu)類型2. 一硫代磷酸酯第10頁，共40頁。馬拉硫磷

3、、樂果、甲拌磷等 返回結(jié)構(gòu)類型3. 二硫代磷酸酯第11頁，共40頁。敵百蟲4. 膦酸酯第12頁，共40頁。 甲胺磷5. 磷酰胺第13頁，共40頁。四、有機磷殺蟲劑的特點易水解失效經(jīng)氧化毒性增強殘效期短、無殘留殘效期短、無殘留昆蟲不易產(chǎn)生抗藥性第14頁，共40頁。有機磷酸酯殺蟲劑的作用機制 Kd= K-1/K+1 第15頁，共40頁。有機磷抑制乙酰膽堿酯酶第16頁，共40頁。AChE與ACh結(jié)合部位昆蟲乙酰膽堿酯酶 0.5-0.55nm哺乳動物乙酰膽堿酯酶0.43-0.47nm第17頁，共40頁。第18頁，共40頁。五、有機磷酸酯的作用機理在神經(jīng)突觸部位與膽堿酯酶發(fā)生親電磷酸化反應(yīng)。 1.向膽堿

4、酯酶活性中心的絲胺酸羥基進攻形成復(fù)合體； 2.復(fù)合體分解形成磷?；憠A酯酶，酶活性受抑制； 3.磷?；憠A酯酶水解，膽堿酯酶恢復(fù)活性。 由于第3步反應(yīng)緩慢，事實上酶的恢復(fù)極難自行進行。從而造成了乙酰膽堿在突觸的大量積累，突觸后膜受體受到反復(fù)的激活作用。延長了動作電位在后膜上不斷地向下傳導(dǎo)，從而干擾了昆蟲的正常的神經(jīng)傳導(dǎo)。第19頁，共40頁。膽堿酯酶的復(fù)活原理第20頁，共40頁。六、常用重要有機磷殺蟲劑第21頁，共40頁。 白色結(jié)晶，熔點78800C，水中溶解度154g/L（250C）， 堿性溶液中可以脫去一分子的氯化氫，進行分子重排轉(zhuǎn)成毒性 更強的敵敵畏如繼續(xù)分解則失效。敵百蟲 (trichl

5、orphon)第22頁，共40頁。制劑：80%敵百蟲可溶性粉劑30%敵百蟲乳油25%敵百蟲油劑2.5%、5%敵百蟲粉劑。 第23頁，共40頁。50%、80%敵敵畏乳油 28%敵敵畏油脂緩釋劑 22%、30%敵敵畏煙劑第24頁，共40頁。敵百蟲適用于果樹、蔬菜害蟲的防治。低毒廣譜、胃毒和觸殺作用。 LD50: 630mg/Kg 制劑: 80%敵百蟲可溶性粉劑荔枝椿、茶毛蟲、茶尺蠖、菜青蟲等500600倍噴霧; 荔枝椿在3月下旬至5月下旬成蟲交尾產(chǎn)卵和若蟲盛發(fā)期各施藥一次。第25頁，共40頁。敵百蟲在高等動物體內(nèi)“P-C”鍵迅速斷裂經(jīng)腎臟排泄，水解產(chǎn)物與葡萄糖醛酸化合成三氯已醇葡萄糖醛苷排出體外。

6、第26頁，共40頁。甲基對硫磷(parathion-methyl)第27頁，共40頁。馬 拉 硫 磷 (malathion)第28頁，共40頁。辛硫磷 (phoxim)第29頁，共40頁。馬 拉 硫 磷 (malathion) 馬拉硫磷純品琥珀色透明液體微溶于水，與多種溶劑混溶，對光穩(wěn)定，熱穩(wěn)定性差 。中性穩(wěn)定。觸殺、胃毒和微弱的熏蒸作用。大白鼠口服 LD50 :1751.5mg/kg 45%馬拉硫磷EC 70%優(yōu)質(zhì)馬拉硫磷EC 黑尾葉蟬、稻飛虱 75mL/667m2； 蝗蝻3齡盛期200300mL/667m2倉庫害蟲:1020mg/L(藥液量0.02%)第30頁，共40頁。 甲胺磷 (met

7、hamidophos) 乙酰甲胺磷(acephate )第31頁，共40頁。 原藥白色晶體，易溶于水、甲醇等極性溶劑，常溫儲存穩(wěn)定; 胃毒、觸殺和內(nèi)吸作用。為甲胺磷替代品。作用速度慢于甲胺磷。 LD50 945mg/kg。 制劑 30%EC 果樹、蔬菜和棉花害蟲和水稻螟蟲、葉蟬、飛虱，持效期長。 10002000倍噴霧。第32頁，共40頁。 樂果 (dimethoate)、氧化樂果（omethoate）第33頁，共40頁。純品無色結(jié)晶，樟腦氣味，溶于大多數(shù)有機溶劑，酸、中性溶液穩(wěn)定。 觸殺、內(nèi)吸和胃毒作用。選擇性殺蟲殺螨劑，昆蟲體內(nèi)氧化成更毒的氧化樂果，高等動物體內(nèi)迅速降解。樂果LD50 32

8、0380mg/kg. 溫度低于150C時效果差；氧化樂果LD50 3040mg/kg，藥效不受溫度影響。 制劑 ： 40%EC 棉花、果樹、蔬菜及其他作物的蚜蟲、薊馬、葉蟬、盲蝽、螨、梨木虱、實蠅等10002000倍噴霧。第34頁，共40頁。 毒死蜱(chlorpyrifos )O,O-二乙基-O-(3,5,6-三氯-2-吡啶基)硫代磷酸酯第35頁，共40頁。 LD50 ： 63mg/kg 制劑 ：40%、48%毒死蜱EC 40.7%樂斯本EC 、 14%毒死蜱顆粒劑生物活性廣譜殺蟲、殺螨劑，具有胃毒和觸殺作用， 在土壤中揮發(fā)性較高。適用于防治柑桔、棉花、玉米、蘋果、梨、水稻、花生、大豆、小麥

9、及茶樹等多種作物的害蟲和螨類，也可用于防治蚊、蠅等衛(wèi)生害蟲和家畜的體外寄生蟲。 第36頁，共40頁。氧一乙基一硫一正丙基一氧一鄰氯對溴苯基硫代磷酸酯丙溴磷(profenofos)第37頁，共40頁。丙溴磷是一種非內(nèi)吸性廣譜殺蟲劑, 有觸殺和胃毒作用。不但藥效高、易生物降解、殘毒低, 而且對抗性害蟲有很高的生物活性。分子的不對稱結(jié)構(gòu)不易引起害蟲體內(nèi)酯酶活性的變化丙溴磷的另一個特點是能迅速地被植物表面吸收, 并在植物組織內(nèi)轉(zhuǎn)移, 具有極好的多層轉(zhuǎn)移作用, 所以也能殺死未處理到葉子邊緣的蟲卵、幼蟲和成蟲。第38頁，共40頁。劑型:40%丙溴磷乳油LD50：501-584mg/kg 主要用在鱗翅目害蟲、蚜蟲、薊馬、粉虱及蝽類。尤其對有抗性的棉鈴蟲、棉蚜、煙芽夜蛾等更為有效