PVC糊樹脂的生產(chǎn)方法

1、P V C 糊 樹 脂 的 生 產(chǎn) 方 法目前工業(yè)上聚氯乙烯糊樹脂的生產(chǎn)方法主要有乳液種子聚合法、乳液連續(xù)聚合法和微懸浮聚合法3種方法。1、乳液種子聚合法將配方要求的軟水加入到聚合釜（如永通的懸浮聚合反應(yīng)釜）中然后按順序向反應(yīng)釜 中加入起始的乳化劑 用氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)水相的pH值為9.5-10.5加入引發(fā)劑。將反應(yīng)釜內(nèi)壓力抽至0.057MPa開啟單體加料閥按配方加入起始單體升溫反應(yīng)約1小時(shí) 回收單體 然后將反應(yīng)釜內(nèi)放空閥打開使釜內(nèi)達(dá)到常壓向反應(yīng)釜內(nèi)加入要求量的乳化劑和聚氧乙烯篦麻油 攪拌15分鐘即得到PVCffl樹脂。微懸浮聚合法就是使用油溶性引發(fā)劑在乳化劑中分散穩(wěn)定的細(xì)小氯乙烯單體液滴引發(fā)聚

2、合 生成適當(dāng)粒徑的聚氯乙烯乳膠的方法。用氮?dú)庵脫Q釜內(nèi)空氣 將經(jīng)由過濾器過濾的無離子水用泵打入聚合釜（如永通的懸浮聚合反應(yīng)釜）中將溶解好的聚乙烯溶液經(jīng)過濾 用泵打入反應(yīng)釜中同時(shí)將引發(fā)劑及單體氯乙烯經(jīng)計(jì)量加入釜中啟動(dòng)攪拌升溫至聚合溫度50C-60 c然后用5c水冷卻 壓力由0.71.0MPa下降至0.3-0.45MPa出料。未反應(yīng)的氯乙烯經(jīng)泡沫捕集器回收分離聚合物和懸浮液送至堿處理。離心機(jī)過濾 再經(jīng)洗滌可得含水量15 左右的聚氯乙烯糊樹脂。3 、乳液連續(xù)聚合法乳液連續(xù)聚合法是在聚乙烯的增溶膠束存在下單體在乳化水溶液中經(jīng)過引發(fā)形成活性基團(tuán)而聚合在生成的胚乳顆粒中 只要增長(zhǎng)鏈未終止或有活性基團(tuán)存在聚合

3、反應(yīng)就一直會(huì)進(jìn)行下去。在連續(xù)聚合反應(yīng)過程中 聚合需要的氯乙烯來自活性基團(tuán)已生成的膠乳微粒被大量的擁有親水基團(tuán)的乳化劑包圍處于非常穩(wěn)定的狀態(tài)。4、連續(xù)法與間歇法的比較間歇聚合法為一次或分批加料一次出料而連續(xù)聚合法為連續(xù)等量加料連續(xù)出料。連續(xù)聚合法具有勞動(dòng)生產(chǎn)率高、 懸浮聚合反應(yīng)釜的時(shí)空收率高、產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定和能耗低等特點(diǎn)尤其是勞動(dòng)生產(chǎn)率高這是包括微懸浮聚合法在內(nèi)的一切間歇式工藝路線都無法與之 比的優(yōu)點(diǎn)。無論是間歇聚合的方法或連續(xù)聚合的方法都能生產(chǎn)出具有良好糊性能的產(chǎn)品都可以用于氯乙烯糊樹脂的各個(gè)領(lǐng)域只不過工藝各有特點(diǎn)產(chǎn)品各有專門用途而已。生產(chǎn)PVC胡樹脂所涉及的涂料設(shè)備反應(yīng)釜懸浮聚合反應(yīng)釜PVCf

4、fl樹脂的發(fā)展?fàn)顩r及應(yīng)用摘要 聚氯乙?。≒VC）糊樹脂由于其眾多生產(chǎn)及應(yīng)用的優(yōu)點(diǎn)目前已成為研究領(lǐng)域上的一個(gè)大熱點(diǎn)。文章從PVC勺生產(chǎn)現(xiàn)狀及應(yīng)用進(jìn)展出發(fā)介紹了其常用的幾種制備方法及噴霧干燥技術(shù)的關(guān)鍵操作 再全面分析了 PVC中增塑劑遷移的影響因素引入了添加納米填充劑抑制遷移的新方法 最后立足于國(guó)內(nèi)當(dāng)前狀況 分析現(xiàn)存的問題 提出未來發(fā)展方向。 關(guān)鍵詞PVCffl樹脂生產(chǎn)現(xiàn)狀制備方法應(yīng)用進(jìn)展增塑劑遷移現(xiàn)有難題VC糊樹脂成型加工具有設(shè)備價(jià)廉加工模具簡(jiǎn)單便宜可制成特殊形狀發(fā)泡容易制品受熱次數(shù)少并可以少量、多品種的生產(chǎn)等優(yōu)點(diǎn)因此在人造革、地板革、玩具、壁紙、汽車內(nèi)飾材料等硬制品中獲得廣泛應(yīng)用具有廣闊的市場(chǎng)

5、應(yīng)用前景。所以我們將在文章中對(duì)它的研究現(xiàn)狀、應(yīng)用進(jìn)展等方面作一個(gè)簡(jiǎn)單的綜述。PVC 糊樹脂(PPVC雙聚氯乙烯樹脂中的一大類與懸浮法樹脂相比是高分散性粉狀物粒度范圍一般在0.12.0 m (懸浮法樹脂粒度分布一般在 20 200 N m)PVC糊樹脂是1931年在德國(guó)的法本(IG Farben)工廠開始研究 并于1937年實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化生產(chǎn)。目前全世界 PVC糊樹脂總生產(chǎn)能力約200萬t/a。其中 西歐是PVCffl樹脂生產(chǎn)廠家最多、產(chǎn)量最大的地區(qū)西歐各國(guó)的PVCffl樹脂生產(chǎn)能力已達(dá)至IJ 70萬 75萬t/a。國(guó)外發(fā)達(dá)國(guó)家PVC胡樹脂生產(chǎn)企 業(yè)絕大多數(shù)采用乙烯法路線且規(guī)模較大。從生產(chǎn)方法來看

6、已開發(fā)了乳液種子聚臺(tái)法、乳液連續(xù)聚臺(tái)法、乳液無種子聚合法微懸浮聚合法、種子微懸浮法、乳液微混合法等我國(guó)PVCffl樹脂工業(yè)起始于50年代。目前國(guó)內(nèi)PVC胡樹脂生產(chǎn)企業(yè)近20家 總生產(chǎn)能力約為 l7.65萬t/a 約占PVCW脂總生產(chǎn)能力的9.6 。生產(chǎn)工藝以種子乳液聚合為主其它的還 有連續(xù)乳液、微懸浮法等 絕大多數(shù)為電石原料路線。我國(guó)雖然先后引進(jìn)了國(guó)外7家公司的 35個(gè)牌號(hào)的PVCffl樹脂生產(chǎn)技術(shù)基本上包羅了當(dāng)代世界上最主要的 PVCffl樹脂生產(chǎn)方 法 但與世界先進(jìn)水平相比仍存在著一定差距。其制備方法主要有以下幾種：乳液法乳液聚合配方主要有 VCM水、水溶性引發(fā)劑和乳化劑。乳液聚合對(duì)攪拌要

7、求很嚴(yán)格引發(fā)作用是在水相中進(jìn)行的 通常使用的引發(fā)劑是水溶性過硫酸鹽。 一般情況下 乳液聚合 得到的乳膠粒徑小于0.2 m 為了達(dá)到增大乳膠粒徑的目的 開發(fā)了乳液種子聚合法 使 乳膠粒徑增大到1.0仙m左右。在乳液聚合中如果有已生成的高聚合物乳膠存在控制物料配比和條件原則上VCMR在已生成的乳膠粒子上聚合而不再形成新的粒子這種已生成的高聚物乳膠就好像品種因此稱為乳液種子聚合。但只有合理的粒徑還不夠必須具有適當(dāng)?shù)牧椒植疾拍艿玫叫阅軆?yōu)良的PVC胡樹脂。乳液聚合中乳化劑很重要所用數(shù)量決定了引發(fā)劑的粒子數(shù)且對(duì)最終的膠乳粒子的大小起了主要作用。特別在進(jìn)行種子生成時(shí) 采用高引發(fā)速率和低濃度乳化劑進(jìn)行生產(chǎn)能

8、使膠乳微粒尺寸分布變窄。微懸浮法微懸浮聚合是制得PVC胡樹脂較新的一種方法早在20世紀(jì)60年代中期已工業(yè)化。其流程是 先將部分VCM(5湖機(jī)械均化的方法制成穩(wěn)定的乳狀粒徑在1.0 m左右然后進(jìn)行聚合 必須選用油溶性的引發(fā)劑。用這種方法生產(chǎn)的PVCffl樹脂的流動(dòng)性優(yōu)良 乳化劑用量少 樹脂的熱穩(wěn)定性和抗水性均得到了改善。該生產(chǎn)工藝需特別注意以下幾個(gè)影響因素選用合適的復(fù)合乳化劑和顆粒改良劑體系聚合體系組分的均化攪拌速度水與單 體之比恰當(dāng)。混合法 混合法PVC糊樹脂生產(chǎn)工藝主要是集乳液聚合和微懸浮聚合于一體在整個(gè)反應(yīng)過程中 要加入經(jīng)過乳液聚合后的種子和其他乳化劑、引發(fā)劑、各種助劑及VCW起參與反應(yīng)。

9、混合法用C16和C18混合直鏈醇與十二烷基硫酸鈉或月桂酸胺組成乳化劑形成微小乳液聚合反應(yīng)主要在微滴中進(jìn)行。乳液聚合后加入種子使整個(gè)粒徑成為雙峰分布。 )R6 N- z* _ h, kPVC 疝樹脂已廣泛應(yīng)用于人造革、浸漬手套、壁紙、粘合劑、汽車密封料、鋼板涂層、 涂料、高級(jí)鞋靴等應(yīng)用領(lǐng)域。據(jù)估算 2000年全球PVC胡樹脂市場(chǎng)總消費(fèi)量約166萬t/a。 在我國(guó) PVCM料有兩個(gè)較好的應(yīng)用成果1、滴塑棉制品。這種通過滴塑工藝制成的棉塑制品在我國(guó)屬于新科技產(chǎn)品它是以各種針織棉布及各種混紡基布為原料在其表面上滴有 白色或彩色的PV。、顆粒這些小顆粒成半球形在布面上按梅花形均勻分布然后塑化成制品。這種

10、棉塑布具有極好的耐磨、防滑、隔熱、絕緣和透汗性能制成的手套更是當(dāng)今世界流行趨勢(shì) 是各種針織、尼龍、帆布和勞保手套的換代產(chǎn)品。2、應(yīng)用于汽車行業(yè)。車用塑料已進(jìn)入強(qiáng)度更高、質(zhì)量更輕的第二代材料。利用PVC胡樹脂配制的增塑糊經(jīng)搪塑、旋轉(zhuǎn)模塑、浸漬成型等工藝可以制作汽車座手靠、儀表板表皮、方向盤表皮等等汽車內(nèi)裝飾件 這些內(nèi)裝飾件都能如實(shí)復(fù)制精致的模具表面圖案和構(gòu)型都具有良好的耐熱、抗沖擊、抗撕裂性 而且手感和外觀都給人以自然和諧之感。由于PVCffl樹脂成型加工與懸浮PVCM脂相比具有加工設(shè)備價(jià)廉、模具簡(jiǎn)單便宜、可 制成特別形狀、發(fā)泡容易、制品受熱次數(shù)少并可以少量多品種地進(jìn)行生產(chǎn)等優(yōu)點(diǎn)所以目前在塑料加

11、工行業(yè)形勢(shì)看好。我國(guó)經(jīng)過近幾年的快速發(fā)展這個(gè)行業(yè)的年產(chǎn)能迅速增長(zhǎng) 但在快速發(fā)展的同時(shí) 一些問題也必須及早加以重視并解決市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)壓力大。雖然我國(guó)引進(jìn)了國(guó)外的生產(chǎn)技術(shù)但技術(shù)水平仍落后一定距離國(guó)內(nèi)同牌號(hào)重復(fù)生產(chǎn) 產(chǎn)品質(zhì)量不穩(wěn)定 加上受到電力、國(guó)際原油等能源漲價(jià)的影響 市場(chǎng) 價(jià)格起落不定。市場(chǎng)空間需擴(kuò)展。PVCffl樹脂的應(yīng)用領(lǐng)域較寬裕但是目前其在市場(chǎng)份額占有量上 仍是寥寥無幾 產(chǎn)品的結(jié)構(gòu)拘泥在均聚物共聚物較少。綜合分析國(guó)內(nèi)外PVCffl樹脂生產(chǎn)現(xiàn)狀 我們認(rèn)為 今后國(guó)內(nèi)PVCffl樹脂應(yīng)在引進(jìn)技 術(shù)的基礎(chǔ)上 通過調(diào)整工藝配料和聚合條件做好通用品種牌號(hào)的生產(chǎn)力求達(dá)到產(chǎn)品質(zhì)量高、 消耗定額低等 同時(shí) 針對(duì)人造革、運(yùn)輸帶、裝飾體、汽車膠粘劑、建筑涂料、專用手套等 專有用途開發(fā)一些專用樹脂品種形成各公司自己的特色產(chǎn)品來滿足國(guó)內(nèi)外用戶的需