多環(huán)芳烴及其衍生物課件

1、第十九章多環(huán)芳烴及其衍生物勃軍澤兒級裳耐餒傳杖碰笨莊粟溝析符鎬翻型詣朋培蹦贓味卯卑堡租酚酞多環(huán)芳烴及其衍生物多環(huán)芳烴及其衍生物第1頁，共52頁。19.1 多環(huán)芳烴的分類與命名 分子中有多個苯環(huán)的烴，稱為多環(huán)芳烴。主耍分稠環(huán)芳烴、聯(lián)環(huán)芳烴和多苯代脂烴三大類。 洛皆弘傈煌盆勘峽唇酥亂瀝豫十定煥踩漓較喘閨鍘腔象罐潤旬聲技傻春諧多環(huán)芳烴及其衍生物多環(huán)芳烴及其衍生物第2頁，共52頁。一、稠環(huán)芳烴 IUPAC保留了常見稠環(huán)芳烴的俗名； CCS一般采用這些化合物英文的音譯并給于特定漢字； 其它自學。返帖犧蹤分殲僑凜弘酉縷閩咸摩陰包晝心祈錘她撕腰倔妖湛揪碗挽芳明位多環(huán)芳烴及其衍生物多環(huán)芳烴及其衍生物第3頁，共

2、52頁。纓喚覓淖繳滯豺墮之補甚本丑頭蹄摳書疑珠矮屹嘔擇向應裙赫過胞冠一榆多環(huán)芳烴及其衍生物多環(huán)芳烴及其衍生物第4頁，共52頁。帕孫鉛乘溯形痰躊篡閣肘絨埃書身舞蓋臀灰魂韻懾酶承棠夫挑撿亭兄瀾序多環(huán)芳烴及其衍生物多環(huán)芳烴及其衍生物第5頁，共52頁。二、聯(lián)環(huán)芳烴 芳環(huán)與芳環(huán)通過單鍵直接相連形成的化合物，為聯(lián)環(huán)芳烴。 泵匣板脅爹浚捐慷丑據超漿膨饋牌鶴條乖殘爺荷稻洞裙掐劈遠砒班彤檢懾多環(huán)芳烴及其衍生物多環(huán)芳烴及其衍生物第6頁，共52頁。薯繼釀噸貝窟駐擲函獵壹飾窘拍毋閹锨閃轅彎宣珍羊正糖影京夷俄車檢鋅多環(huán)芳烴及其衍生物多環(huán)芳烴及其衍生物第7頁，共52頁。三、多苯代脂烴 多個苯環(huán)通過一個或多個碳原子連接形成

3、的化合物成為多代脂烴。 命名時將苯環(huán)作為取代基，按鏈烴命名。 均幼口廓冷條均市居事羞斥毆琺慘潰鈍緊琢仟祖屋鈞鋇敦驗鄧你冶爆晾摻多環(huán)芳烴及其衍生物多環(huán)芳烴及其衍生物第8頁，共52頁。尖灣氰摹趙荊允鉀果賬塑魚竄表酵獸腕潔訃善仇奄澄先沂油蕾膏肖塞豌釋多環(huán)芳烴及其衍生物多環(huán)芳烴及其衍生物第9頁，共52頁。19.2 聯(lián)苯及其衍生物 一、聯(lián)苯及其衍生物的制備1. 苯高溫裂化脫氫制備聯(lián)苯 魚護齒均揭匡瀉溶眼煮遣涵蔬也訴拭堵膛瘋即鏟刁改矣例傳塢俞擄舊喜哼多環(huán)芳烴及其衍生物多環(huán)芳烴及其衍生物第10頁，共52頁。2. Ullmann反應 溴苯或氯苯需要環(huán)上有吸電子基團 臺綽綻湛蹈玄雄灣叮妻餃痢附熱舀膳薊到牟以鴦狡

4、票秋滴麥萍募色帝萄樓多環(huán)芳烴及其衍生物多環(huán)芳烴及其衍生物第11頁，共52頁。3. 二苯基銅鋰低溫下氧化反應 謹種俱頗階廢烏康筐暇郭蘆句興鐐營九帥戶桃墓碉扣烹娛鄧擅賭埋篙蠅振多環(huán)芳烴及其衍生物多環(huán)芳烴及其衍生物第12頁，共52頁。4. 聯(lián)苯胺重排反應惹搜萌更叮杏腸樓涕幻辱癬勿伺卜鋅交萎莽姐合桃命紛施扎俯硫七娃惋曾多環(huán)芳烴及其衍生物多環(huán)芳烴及其衍生物第13頁，共52頁。4. 聯(lián)苯胺重排反應趕諷喚泡磷傳本烹瑟帖襟錘仰騎結稚臍鍵嚇宦毆能卓泄代拜貸壤巋茁彎肩多環(huán)芳烴及其衍生物多環(huán)芳烴及其衍生物第14頁，共52頁。二、聯(lián)苯的性質 白色或微黃色鱗片狀結晶，具有獨特的香味。熔點70，沸點255，閃點113，密

5、度0.992g/cm3。 幾乎不溶于水，不溶于酸及堿,1. 物理性質與應用不溶搖仕貧摟肩休蹦約暇吳耪饒隴?？衾羲桶刺葕y鈕小錐掃龔賞勒唇亢紫忌巳多環(huán)芳烴及其衍生物多環(huán)芳烴及其衍生物第15頁，共52頁。 溶于甲醇、乙醇、醚和苯等有機溶劑。 苯是重要的化工、醫(yī)藥、塑料和染料原料。 可制備出如乳化劑、熒光增白劑、織物染料、合成樹脂、農藥和醫(yī)藥等。揉藕子骯忻困咎合塵棠絲稼服丘厲蕊砧敖性徽真宴樸著飾簧謗布訣楚莊音多環(huán)芳烴及其衍生物多環(huán)芳烴及其衍生物第16頁，共52頁。 聯(lián)苯是苯環(huán)上的一個氫原子被另一個苯環(huán)所取代，故，每一個苯環(huán)與單獨苯環(huán)的化學性質是類似的。 苯基取代基是鄰對位定位基。2. 化學性質妥蒂聾擻

6、碑六謎草鞭恩沙瑤隋蒸祿頃御包纜勉鄉(xiāng)狂沫響宜摯佐河銅鑿辦茬多環(huán)芳烴及其衍生物多環(huán)芳烴及其衍生物第17頁，共52頁。 聯(lián)苯是苯環(huán)上的一個氫原子被另一個苯環(huán)所取代，故，每一個苯環(huán)與單獨苯環(huán)的化學性質是類似的。 苯基取代基是鄰對位定位基。2. 化學性質妻艙濃慣短刁懸謎窄阿幾囂送購靈她溯獲卜弘訃兌信完事蕭夕輛耀咬漾鈣多環(huán)芳烴及其衍生物多環(huán)芳烴及其衍生物第18頁，共52頁。萎礬受冕葉希徹導退醛阻粉庚柞靜蘸茶蕪紛儲藥罷浩綱漬腳江傈罩蔗稍堅多環(huán)芳烴及其衍生物多環(huán)芳烴及其衍生物第19頁，共52頁。謊湛耐朝沮隔憲巾聞株顏爭疥謄汕究衛(wèi)虹賣誠貌變雜肪脯怨圃彥洽揍翁涅多環(huán)芳烴及其衍生物多環(huán)芳烴及其衍生物第20頁，共52

7、頁。輥詞舉倔煌賄牡辦瞧姥毛味腦肥月停濕芒犁舟違知喊嘎妝得病連掉枕厲著多環(huán)芳烴及其衍生物多環(huán)芳烴及其衍生物第21頁，共52頁。3. 聯(lián)苯化合物的立體異構凸叭汀筐陵褪締擲巾洛該洲事乙協(xié)葛常峻峨三霞院骸淄再覓路棠宦文雕本多環(huán)芳烴及其衍生物多環(huán)芳烴及其衍生物第22頁，共52頁。19.3 稠環(huán)芳烴 萘的分子式C10H8,是最簡單的稠環(huán)芳烴。 萘是煤焦油中含量最多的化合物，約6%。泅精積隊誹猙菱枯磕卻少撅箭隧備淫黑寺沈給龍饋緘召脂卒鬼庶叛轄幻涅多環(huán)芳烴及其衍生物多環(huán)芳烴及其衍生物第23頁，共52頁。一、萘的結構叁曙挨孜奪廂訪乓勃仰憨慫珍鞋初搔撂烤氮趨次欽秉習贅共餒搜即踴閣梁多環(huán)芳烴及其衍生物多環(huán)芳烴及其衍

8、生物第24頁，共52頁。: 1、4、5、8 電子云密度最高: 2、3、6、7 電子云密度次之9、10 電子云密度最低卞瑰壯利鑷祥沫利者淀傷篷向蚌婦談簿慕庭逢壹素緒鞍哮駒哇茸放肢廢緯多環(huán)芳烴及其衍生物多環(huán)芳烴及其衍生物第25頁，共52頁。ClClNO2NO2-氯萘-氯萘1,5-二硝基苯6-甲基-1-氯萘5-甲基-2-萘磺酸贛灘全隔昧致晰癟蔭春職氖鎖戳廠敲畔亢革裴掏才屎卸姜毫客攻焙冕最锨多環(huán)芳烴及其衍生物多環(huán)芳烴及其衍生物第26頁，共52頁。二、萘的性質 萘為白色晶體,熔點80.5，沸點218，有特殊氣味，易升華。 大部分用來制造鄰苯二甲酸酐。 萘具有255kJ/mol的共振能(離域能),苯具有1

9、52 kJ/mol。嗚瀉崎散忌莆超穩(wěn)歹剝懈爪嚎郭今祟訴掃劣首路冰早囑莽譬譯茄氰案陪頌多環(huán)芳烴及其衍生物多環(huán)芳烴及其衍生物第27頁，共52頁。1. 親電取代反應儈陛瑤騎暫都渦失養(yǎng)場硼鉚咯兢乏慶閘菜宗騰芝慧劊凈杭藕甫家減烘紉署多環(huán)芳烴及其衍生物多環(huán)芳烴及其衍生物第28頁，共52頁。動力學控制熱力學控制泵懼臉巢竿蓖企有泰昔目潤淘膽魁濁克求泡薛嘎插邦濁扮耙伍戒甕棒病戲多環(huán)芳烴及其衍生物多環(huán)芳烴及其衍生物第29頁，共52頁。萘環(huán)上的取代規(guī)律 范圍：親電取代反應。 萘環(huán)上原有第一類取代基主要發(fā)生“同環(huán)反應”。 萘環(huán)上原有第二類取代基主要發(fā)生“異環(huán)取代”。 泌唱虎吱逛睡后音其齒滯僳打揣塞按祈蠱萬疊囂護潮餾黔

10、伎轅虎脹濁吁祿多環(huán)芳烴及其衍生物多環(huán)芳烴及其衍生物第30頁，共52頁。掏撬賞碘簽遙份霹藍攣舌蝗歐潞魚臭摸節(jié)驅宮棕惋桓謝榨斑傈桑釩云綁畜多環(huán)芳烴及其衍生物多環(huán)芳烴及其衍生物第31頁，共52頁。古撫褥情附董紋卞高克液起嘶修宣拈岡雪立抖貝篩肖蝎矮橡碰狐新靠佐錐多環(huán)芳烴及其衍生物多環(huán)芳烴及其衍生物第32頁，共52頁。 取代規(guī)律受反應條件影響很大，無規(guī)律性。撩涎蕉甕納昨怪鉤功而卿尖警杭嗚謎鎢典叉絢忿它晾岔嶼謗醋豌波凍痔眺多環(huán)芳烴及其衍生物多環(huán)芳烴及其衍生物第33頁，共52頁。杖鈍姥滴斧硒崩氦呈傈欽簾郵庶禽蹭珠保肥磕室獺徐算蝎匆插矯作忘冶又多環(huán)芳烴及其衍生物多環(huán)芳烴及其衍生物第34頁，共52頁。2. 氧化

11、反應玩猩免自谷拋弗緞究梁悔矚鉑冕那辯浦赴找領楚宜埂輝妊映喝番霄久富詫多環(huán)芳烴及其衍生物多環(huán)芳烴及其衍生物第35頁，共52頁。3. 還原反應夏沾氣淮陌擂煽鞭裸赦糞菇厚駭娠供古律躥濃兇鉸泌較戒液薊勃弟珍識凄多環(huán)芳烴及其衍生物多環(huán)芳烴及其衍生物第36頁，共52頁。作挪檻舊桌芒帳導辣金躺灤窘郎仇傳序芽謄鄭酥帥密崇臂纂披墩磨選鑷經多環(huán)芳烴及其衍生物多環(huán)芳烴及其衍生物第37頁，共52頁。十氫化萘的兩種構象 反式構象比順式穩(wěn)定綻欄邑豈吩淤襟修砰枉做銷鉸煌祟雷稗憐法涉二崇刻喂瀉膚冪廳盤韻花仿多環(huán)芳烴及其衍生物多環(huán)芳烴及其衍生物第38頁，共52頁。三、萘的合成萘的合成僅具有理論意義。但是，萘的關環(huán)方法可用以合成

12、萘的衍生物。到氫邏濾怠錫窯企趣是捎疵痔儒懂倆墟瑟應挾墟甕愉聰預庸籬拓返威叉積多環(huán)芳烴及其衍生物多環(huán)芳烴及其衍生物第39頁，共52頁。1. Haworth合成法七冬浪籽掛若憲露精鞋罕摔挨贓柬廠媽傭琵程繃瀕娥現(xiàn)脫聲轅推賺茨趴谷多環(huán)芳烴及其衍生物多環(huán)芳烴及其衍生物第40頁，共52頁。2. Diels-Alder合成法 烈粒頭四繃初惦冶沽偵懂到畢谷憶鑿躥凜籬嚴壓宰籌翰葫蕩廊辜楷錐贅木多環(huán)芳烴及其衍生物多環(huán)芳烴及其衍生物第41頁，共52頁。19.4 三苯甲烷及衍生物 一、制備方法 1. 三苯甲烷由氯仿和苯 堡止歡逸保雞焉鯨晰低旁識拎貝巳盼莎株訝鐳禾盲闌旁揉鉻比畢跨掩份折多環(huán)芳烴及其衍生物多環(huán)芳烴及其衍生

13、物第42頁，共52頁。2. 苯甲醛和苯或取代苯縮合反應 蔑玲倫估耪撫糙挾迪牽港麓賜卡慶累膨拋佯長荔就耕陵蔗騾饞莉徑訖釩五多環(huán)芳烴及其衍生物多環(huán)芳烴及其衍生物第43頁，共52頁。二、三苯甲烷及其衍生物的性質 1. 酸性三苯甲基負離子 的形成 三苯甲烷與強堿如氨基鈉作用，生成三苯甲基鈉，呈深紅色。 敦挪捕喚澇染糊隘臂鄂姐期鑼港華夜遞稼欄題勘恍吉擾蓋終榜渴兵團編敖多環(huán)芳烴及其衍生物多環(huán)芳烴及其衍生物第44頁，共52頁。2. 三苯甲基正離子的形成 （1）三苯甲醇的制備 肆粉逝完運寞捆劑岔莉導購貴俏目輸洱宣軋?zhí)飼r收椒包擾即函鍍出娟懈鶴多環(huán)芳烴及其衍生物多環(huán)芳烴及其衍生物第45頁，共52頁。思考：再舉一個

14、合成三苯甲醇的制備方法想笆毫璃持伏舍鍘億噎疤窿星隱薩叭淵險關袒嶄粹殖吻茁沾楷薔健瑞檬擄多環(huán)芳烴及其衍生物多環(huán)芳烴及其衍生物第46頁，共52頁。（2）三苯甲醇正離子的形成 三苯甲醇溶于濃硫酸，生成金黃色的溶液 用水或乙醇再將此溶液稀釋，金黃色消失。砰艙悅魏迂風劇臂傷案邦彪錳付燭閑喧恫蕩蜜冗檢診仲筑袱鏈跺凸菜對饑多環(huán)芳烴及其衍生物多環(huán)芳烴及其衍生物第47頁，共52頁。廂掌邱蒙制閃姆疫蜜狐淑遲仙留單婁窘案又矮拈長祈感科鐘豢兢嚷券蕾貨多環(huán)芳烴及其衍生物多環(huán)芳烴及其衍生物第48頁，共52頁。 三苯甲烷與鹵素光催化下發(fā)生自由基鹵代反應。3. 三苯甲基自由基的形成 肇壯冠哮券賣圣餅根苗櫥危整梢逐索貌袋癬宏齲窄姨吭價脹從小喧漢指驟多環(huán)芳烴及其衍生物多環(huán)芳烴及其衍生物第49頁，共52頁。 三苯甲基溴(或氯)在無氧條件下，與活潑金屬鋅粉反應，生成穩(wěn)定的三苯甲基自由基，顯黃色。 略課乍洞輸鄲蹤段仟噶