《中藥化學(xué)》課件第十二章其他

1、第十二章其他成分Add your company slogan目錄其他成分脂肪酸類(lèi)化合物概述結(jié)構(gòu)與分類(lèi)理化性質(zhì)提取與分離中藥實(shí)例有機(jī)含硫化合物概述中藥實(shí)例氨基酸、環(huán)肽、蛋白質(zhì)和酶氨基酸環(huán)肽蛋白質(zhì)和酶礦物質(zhì)概述礦物質(zhì)微量元素第十二章第一節(jié)脂肪酸類(lèi)化合物第一節(jié) 脂肪酸類(lèi)化合物概述含義 脂肪酸是脂肪族中含羧基的一類(lèi)成分。生物合成 在生物體內(nèi)是以乙酰輔酶A和丙二酸單酰輔酶A為原料而被生物合成的，它們?cè)谏矬w內(nèi)幾乎均以酯的形式存在其合成物具有多種生物活性 如亞麻酸在人體內(nèi)可轉(zhuǎn)化為花生四烯酸和-亞麻酸；花生四烯酸是前列腺素的前提物質(zhì)，前列腺素具有調(diào)節(jié)機(jī)體代謝的重要作用。第一節(jié) 脂肪酸類(lèi)化合物結(jié)構(gòu)與分類(lèi)飽和

2、脂肪酸結(jié)構(gòu)特點(diǎn)為分子中無(wú)雙鍵，如棕櫚酸，硬脂酸；不飽和脂肪酸單不飽和脂肪酸結(jié)構(gòu)特點(diǎn)為分子中只有一個(gè)雙鍵，如棕櫚油酸；多不飽和脂肪酸結(jié)構(gòu)特點(diǎn)為分子中含有兩個(gè)以上的的雙鍵，雙鍵數(shù)目多在27個(gè)。含2個(gè)或3個(gè)雙鍵的脂肪酸多存在于植物油脂中；含4個(gè)以上雙鍵的多不飽和脂肪酸主要存在于海洋動(dòng)物的脂肪中，如DHA和EPA主要存在于魚(yú)油中；第一節(jié) 脂肪酸類(lèi)化合物常見(jiàn)脂肪酸名稱(chēng)及結(jié)構(gòu)式第一節(jié) 脂肪酸類(lèi)化合物理化性質(zhì)溶解性-不溶于水，可溶于乙醚、苯等有機(jī)溶劑；酸性-含羧基，可與堿結(jié)合成鹽；羥基的置換反應(yīng)-可被鹵素。氨基等置換；酸敗-空氣就置，產(chǎn)生難聞氣體；顯色反應(yīng)（1）碘酸鉀-碘化鉀試驗(yàn)-藍(lán)色（2）溴的四氯化碳試驗(yàn)

3、-溶液褪色（3）高錳酸鉀試驗(yàn)-溶液褪色（4）溴-麝香草酚藍(lán)試驗(yàn)-藍(lán)色第一節(jié) 脂肪酸類(lèi)化合物提取與分離脂肪酸的提取方法（1）有機(jī)溶劑提取法 常用乙醚、石油醚等親脂性有機(jī)溶劑進(jìn)行提取，回收溶劑即可；（2）CO2超臨界流體萃取法常壓力一般為0.15kPa，溫度為3045 脂肪酸的分離方法（1）蒸餾法 分為減壓分餾和分子分餾。（2）丙酮冷凍法 依據(jù)在丙酮中的溶解度不同；第一節(jié) 脂肪酸類(lèi)化合物（3）脂肪酸鹽結(jié)晶法 總脂肪酸經(jīng)皂化后，使飽和脂肪酸與單不飽和脂肪酸析出，濾過(guò)，濾液酸化，得多不飽和脂肪酸；（4）尿素結(jié)晶法 利用尿素能與脂肪酸形成加成物，其形成能力與脂肪酸的飽和程度有關(guān)，借此將多不飽和脂肪酸與飽

4、和脂肪酸、單不飽和脂肪酸分離。中藥實(shí)例 紫蘇子為唇形科植物紫蘇的干燥成熟果實(shí)；用CO2超臨界流體萃取技術(shù)從紫蘇中提取脂肪油，與傳統(tǒng)的石油醚法比較，具有提取時(shí)間快，收率高（占總脂肪酸的99.91%）等。第十二章第二節(jié)有機(jī)含硫化合物第二節(jié) 有機(jī)含硫化合物概述 硫是所有生物的必需元素。如在維生素、輔酶A、含硫氨基酸以及有含硫氨基酸組成的多肽、蛋白質(zhì)等一次代謝產(chǎn)物中，硫都扮演著重要的角色。本章重點(diǎn)介紹中藥中具重要生物活性的含硫二次代謝產(chǎn)物。如芥子苷具有較強(qiáng)的抗菌、及殺蟲(chóng)作用；大蒜新素具有顯著的抗菌作用；第二節(jié) 有機(jī)含硫化合物含硫化合物的中藥實(shí)例芥子苷類(lèi)【定義】是一類(lèi)以硫原子為苷鍵原子的葡萄糖苷類(lèi)化合物

5、；【分布】主要存在于十字花科植物；【存在形式】在植物體內(nèi)通常以鹽的形式存在； 如黑芥子苷是鉀鹽；白芥子苷除鉀鹽外，還 有由芥子堿組成的季銨鹽；第二節(jié) 有機(jī)含硫化合物第十二章第三節(jié)氨基酸、環(huán)肽、蛋白質(zhì)和酶第三節(jié) 氨基酸、環(huán)肽、蛋白質(zhì)和酶氨基酸（一）概述 氨基酸是一類(lèi)既含羧基又含氨基的一類(lèi)化合物。必須氨基酸有20種，均為-氨基酸；中藥中含有的氨基酸，不屬于必須氨基酸，具有特殊的生物活性；代表物第三節(jié) 氨基酸、環(huán)肽、蛋白質(zhì)和酶（二）結(jié)構(gòu)與分類(lèi)根據(jù)氨基酸與羧基的相對(duì)位置，將氨基酸分為氨基酸、氨基酸、氨基酸等；根據(jù)氨基酸與羧基所含的數(shù)目，分為中性、酸性和堿性三類(lèi)；（三）理化性質(zhì)性狀多無(wú)色結(jié)晶，有較高熔點(diǎn)

6、；溶解性多易溶于水，難溶于乙酸乙酯、苯等有機(jī)溶劑；成鹽 可與強(qiáng)酸、強(qiáng)堿成鹽；等電點(diǎn) 將氨基酸溶液調(diào)至某一特定pH值，氨基酸分子中羧基電離和氨基電離的趨勢(shì)恰好相等，只是溶液的pH值稱(chēng)為該氨基酸的等電點(diǎn)。第三節(jié) 氨基酸、環(huán)肽、蛋白質(zhì)和酶（四）氨基酸的檢識(shí)理化檢識(shí) （1）Ninhydrin 反應(yīng)-陽(yáng)性顯藍(lán)色； （2）Isatin 反應(yīng)-不同氨基酸顯不同顏色； （3）Folin 試劑-不同氨基酸顯不同顏色；色譜檢識(shí) （1）紙色譜展開(kāi)劑：正丁醇-醋酸-乙醇-水（4:1:1:2）甲醇-水-吡啶（20:20:4）水飽和酚 （2）薄層色譜展開(kāi)劑； 第三節(jié) 氨基酸、環(huán)肽、蛋白質(zhì)和酶 （2）薄層色譜展開(kāi)劑：正丁醇

7、-醋酸-水（4:1:5，上層）三氯甲烷-甲醇-17%氨水（2:2:1）96%乙醇-26%氨水（77:23） （3）顯色劑茚三酮試劑 陽(yáng)性為紫色；吲哚鯤試劑；1,2-萘醌-4磺酸試劑：（五）氨基酸的提取分離 （1）溶劑法根據(jù)氨基酸在水和乙醇等溶劑中溶解度不同； （2）成鹽法氨基酸與某些有機(jī)酸或無(wú)機(jī)酸結(jié)合，生成難溶性的氨基酸鹽；第三節(jié) 氨基酸、環(huán)肽、蛋白質(zhì)和酶 （3）電泳法電泳速度與氨基酸所帶電荷、pH值、粘度等有關(guān)； （4）離子交換樹(shù)脂法氨在陽(yáng)離子交換樹(shù)脂上，酸性氨基酸與羥基氨基酸吸附能力最弱，中性氨基酸較強(qiáng)，含芳香環(huán)的氨基酸更強(qiáng)，堿性氨基酸最強(qiáng)。常用洗脫液為檸檬酸和醋酸鈉緩沖液。（五）中藥實(shí)例

8、使君子為使君子科植物使君子的種子具有殺蟲(chóng)，消積的功效有效成分為使君子酸提取流程如下：第三節(jié) 氨基酸、環(huán)肽、蛋白質(zhì)和酶第三節(jié) 氨基酸、環(huán)肽、蛋白質(zhì)和酶環(huán)肽概述是指由酰胺鍵或肽鍵形成的一類(lèi)環(huán)狀類(lèi)化合物；具有多方面的生物活性，如棗素具有安眠的作用；環(huán)肽的結(jié)構(gòu)分類(lèi)第三節(jié) 氨基酸、環(huán)肽、蛋白質(zhì)和酶理化性質(zhì)（1）性狀-一般為結(jié)晶，有旋光性（2）溶解性-可溶于甲醇、乙醇、石油醚等有機(jī)溶劑；提取分離 （1）酸堿法酸水提取液經(jīng)中和、濃縮、堿化后，硅膠柱分離； （2）溶劑法-甲醇乙醇提取后，乙酸乙酯分離，上硅膠柱等進(jìn)一步分離；環(huán)肽的檢識(shí)（1）硅膠G薄層，以氯仿-甲醇（9:1）展開(kāi)，（2）0.2茚三酮溶液顯色中藥實(shí)

9、例P382第三節(jié) 氨基酸、環(huán)肽、蛋白質(zhì)和酶蛋白質(zhì)和酶概述氨基酸和酶是生物體最基本的生命物質(zhì)；很多活性蛋白質(zhì)已運(yùn)用于臨床：天花粉蛋白-引產(chǎn)與抗病毒；木瓜蛋白酶驅(qū)蟲(chóng)；蚯蚓纖溶酶對(duì)血栓和纖維蛋白有顯著溶解作用；淀粉酶常用于食積不消；苦杏仁酶止咳平喘的作用第三節(jié) 氨基酸、環(huán)肽、蛋白質(zhì)和酶理化性質(zhì)（1）溶解性可溶液水，難溶于有機(jī)溶劑；（2）分子量多在一萬(wàn)以上，不能透過(guò)半透膜；（3）兩性和等電點(diǎn)有氨基與羧基，具兩性與等電點(diǎn)；（4）鹽析與變性硫酸銨鹽或氯化鈉；酸、堿、加熱等變形；（5）水解在酸堿酶等作用下可逐步水解，最終產(chǎn)物-氨基酸；（6）與酸作用與鞣質(zhì)、三氯醋酸、苦味酸等反應(yīng)產(chǎn)生沉淀；（7）與金屬鹽作用與

10、過(guò)度金屬如Cu、Fe和Hg等離子形成穩(wěn)定復(fù)合物；（8）顏色反應(yīng)Biuret 反應(yīng)紅色或紫紅色；Dansyl 反應(yīng)黃色熒光；第三節(jié) 氨基酸、環(huán)肽、蛋白質(zhì)和酶提取分離（1）蛋白質(zhì)的提取一般 用水或NaCl水溶液；（2）蛋白質(zhì)的分離 有機(jī)溶劑法-依據(jù)乙醇、丙酮等使蛋白質(zhì)沉淀； 鹽析法-依據(jù)不同蛋白質(zhì)達(dá)到鹽析所需的離子濃度不同； 等電點(diǎn)法-依據(jù)蛋白質(zhì)在等電點(diǎn)溶解性最低原理； 透析法-粗蛋白質(zhì)鹽類(lèi)及其小分子雜質(zhì)可依分子量大小分離； 超速離心法-依據(jù)不同蛋白質(zhì)沉降速度有差異； 色譜法-常用；有離子交換色譜法、葡聚糖凝膠色譜法酶是活性蛋白，故蛋白質(zhì)的分離純化方法亦適合于酶的分離純化第三節(jié) 氨基酸、環(huán)肽、蛋白

11、質(zhì)和酶蛋白質(zhì)和酶的檢識(shí)（1）沉淀反應(yīng)加熱煮沸或加5%硫酸；（2）Biuret反應(yīng)如顯紫色，可能含有多肽或蛋白質(zhì)；（3）Solway purple 反應(yīng)蛋白質(zhì)或酶紫色氨基酸和肽不顯色（4）色譜檢識(shí)硅膠G薄層展開(kāi)劑：氯仿-甲烷（9:1）顯色劑：2%茚三酮；第三節(jié) 氨基酸、環(huán)肽、蛋白質(zhì)和酶中藥實(shí)例苦杏仁酶的提?。旱谑碌谒墓?jié)礦 物 質(zhì)第四節(jié) 礦物質(zhì)概述 是以無(wú)機(jī)成分為主的一類(lèi)天然化合物，包括礦物藥及植物藥中的微量元素；礦物藥礦物藥主含成分 具有悠久用藥歷史；2010版中國(guó)藥典一部收載中藥663種，其中礦物藥僅有22種，但應(yīng)用甚廣，在收載的1062種中成藥中，有199種含有礦物質(zhì)（占19%），說(shuō)明礦

12、物藥的重要性及實(shí)用價(jià)值；第四節(jié) 礦物質(zhì)品名主成分功能石膏CaSO42H2O清熱瀉火，除煩止渴白礬KAl(SO4)212H2O解毒殺蟲(chóng)，燥濕止癢雄黃As2S2解毒殺蟲(chóng)，燥濕祛痰赭石Fe2O43H2O平肝潛陽(yáng)，降逆止血朱砂HgS清心鎮(zhèn)驚，安神解毒紫英石CaF2鎮(zhèn)心安神，溫肺，暖宮磁石Fe3O4平肝潛陽(yáng)，聰耳明目爐甘石ZnCO3解毒明目退翳，收斂芒硝NaSO410H2O泄熱通便，潤(rùn)燥軟堅(jiān).常見(jiàn)礦物藥的主成分及功能第四節(jié) 礦物質(zhì)礦物藥的檢測(cè)某些常用中藥按國(guó)際慣例嚴(yán)禁入藥，如朱砂含Hg，雄黃含砷；中國(guó)藥典規(guī)定了相應(yīng)的定性鑒定和含量測(cè)定方法，如鐵鹽檢查法、重金屬鹽檢查法、砷鹽檢查法；當(dāng)中成藥中含有礦物藥時(shí)

13、，應(yīng)對(duì)各味礦物藥的主成分進(jìn)行含量測(cè)定，如對(duì)朱砂進(jìn)行硫化汞含量測(cè)定；礦物藥的提取分離主要是基于分析測(cè)定的需要；含礦物藥的中藥實(shí)例 石膏主成分含水硫酸鈣，藥典規(guī)定不得少于95%，砷鹽含量少于百萬(wàn)分之二等。第四節(jié) 礦物質(zhì)微量元素化學(xué)元素按存在量分為常量元素和微量元素。微量元素是人體中含量小于萬(wàn)分之一的化學(xué)元素。人體必須的微量元素有15種：鐵、銅、鋅、錳、鈷、鉻、硒、鋇、鎳、錫、硅、碘和氟；第四節(jié) 礦物質(zhì)主要無(wú)機(jī)元素及其功能元素符號(hào)主要功能鈉Na細(xì)胞外的陽(yáng)離子Na+鎂Mg酶的激活，葉綠素的構(gòu)成硅*Si在骨骼、軟骨形成的初期階段必需硫S蛋白質(zhì)的組分，組成Fe-S蛋白質(zhì)鉀K細(xì)胞外的陰離子K+鈣Ca骨骼、牙齒的主要組分，神經(jīng)傳遞所必需鉻Cr促進(jìn)葡萄糖的利用，與胰島素的作用機(jī)制有關(guān).第四節(jié) 礦物質(zhì)微量元素在中醫(yī)藥研究中的地位研究報(bào)道：虛證者血清銅值升高，鋅/酮比降低等；為地道藥材的影響因素之一；在中藥的提純過(guò)程中，高純度低活性現(xiàn)象可能與純化過(guò)程中微量元素的損失有關(guān)；中藥微量元素研究進(jìn)展單味藥的定性定量研究道地藥材栽培及炮制與微量元素