10-醚和環(huán)氧化合物

1、第十章 醚和環(huán)氧化合物 水分子中的兩個(gè)氫原子都被烴基取代的化合物稱為醚。醚分子中，兩個(gè)烴基相同時(shí)稱為，兩個(gè)烴基布同時(shí)稱為混醚。 脂環(huán)烴的環(huán)上碳原子被一個(gè)或多個(gè)氧原子取代后所形成的化合物，稱為環(huán)醚；其中，三元環(huán)的環(huán)醚成為環(huán)氧化合物1一、醚和環(huán)氧化合物的命名簡(jiǎn)單醚的命名：小集團(tuán)在前，芳基在前復(fù)雜醚的命名：把烴氧基作為取代基命名2環(huán)狀醚的命名：一般稱為環(huán)氧某烴，或者按雜環(huán)化合物命名3二、醚和環(huán)氧化合物的結(jié)構(gòu)1. 醚的結(jié)構(gòu)2. 環(huán)氧化合物的結(jié)構(gòu)三、醚和環(huán)氧化合物的制法1. 醚和環(huán)氧化合物的工業(yè)合成42. 威廉森 (Williamson) 合成(1) 醇鈉對(duì)RX的SN2反應(yīng)合成醚制備有叔烴基的混醚時(shí)，應(yīng)

2、采用叔醇鈉與伯鹵烷作用，否則得不到醚5制備含苯基的醚時(shí)須采用酚鈉，否則反應(yīng)很難發(fā)生(2) 合成環(huán)醚k3 k5 k6 k4 k7 k8 (kn 為速率常數(shù)，n 為生成環(huán)醚環(huán)的節(jié)點(diǎn)數(shù))6(3) 立體專一性反應(yīng)鄰基參與作用3. 不飽和烴與醇的反應(yīng)可逆反應(yīng)，可保護(hù)醇羥基7四、醚的物理性質(zhì) 醚分子極性小，分子間作用力小，沸點(diǎn)低。但醚可與水形成氫鍵，故醚微溶于水。五、醚的波譜性質(zhì)IR: C-O 伸縮振動(dòng)吸收峰在 1200-1050 cm-11H NMR: 質(zhì)子化學(xué)位移在 3.4 - 4.0 ppm8六、醚和環(huán)醚的化學(xué)性質(zhì)1. 佯鹽的生成 生成的佯鹽可溶于濃強(qiáng)酸中，用冷水稀釋則重新析出醚層。利用這一性質(zhì)可分

3、離提純醚2. 酸催化碳氧鍵斷裂鑒定甲基醚或測(cè)定甲氧基的含量9數(shù)烷基醚可按SN1 機(jī)理進(jìn)行反應(yīng)環(huán)氧化合物在酸性條件下進(jìn)行親核取代反應(yīng)SN1反應(yīng)103. 堿催化碳氧鍵斷裂 醚分子中的碳氧鍵遇堿一般不發(fā)生化學(xué)變化，但環(huán)氧化合物在堿催化下易發(fā)生親核取代反應(yīng)114. 環(huán)氧乙烷與 Grignard 試劑的反應(yīng) 作為親和試劑，Grignard 試劑易與環(huán)氧乙烷發(fā)生親核取代反應(yīng)，生成增加兩個(gè)碳原子的伯醇優(yōu)先在取代基少的碳原子上發(fā)生反應(yīng)，SN2 機(jī)理5. Claisen 重排 苯基烯丙基醚及其類似物在加熱的條件下，發(fā)生分子內(nèi)重排生成鄰烯丙基苯酚的反應(yīng)，稱為Claisen 重排。12 該反應(yīng)是一個(gè)周環(huán)反應(yīng)，其舊鍵的斷裂和新鍵的生成是同時(shí)進(jìn)行的。烯丙基不僅發(fā)生了重排，同時(shí)也進(jìn)行了異構(gòu)化( P373) 若苯基烯丙基醚的兩個(gè)鄰位已有取代基，則重排發(fā)生在對(duì)位6. 過(guò)氧化物的生成醚長(zhǎng)期與空氣接觸，易被氧化而生成過(guò)氧化物13 蒸餾提純這種乙醚時(shí)，殘留液易發(fā)生爆炸！ 在蒸餾提純這種乙醚前，必須檢驗(yàn)過(guò)氧化物的存在，以防意