有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)有機(jī)化學(xué)講義課件

1、有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)提綱1（基本知識(shí)結(jié)構(gòu)同分異構(gòu)：碳架異構(gòu)、官能團(tuán)異構(gòu) . 立體異構(gòu)：構(gòu)象異構(gòu)、順?lè)串悩?gòu)、對(duì)映異構(gòu)命名 普通命名法、衍生物命名法、系統(tǒng)命名法有機(jī)化學(xué)性質(zhì)物理性質(zhì)：沸點(diǎn)、熔點(diǎn)、溶解度 .化學(xué)性質(zhì)：（據(jù)結(jié)構(gòu)推測(cè)、記憶）應(yīng)用定性鑒定各類有機(jī)物分離純化各類有機(jī)物推測(cè)各類有機(jī)物結(jié)構(gòu)有機(jī)化合物的合成2基本1概E念二、命名或據(jù)名稱寫出構(gòu)造式三、同分異構(gòu)體四鑒別有機(jī)化合物幾類基本有機(jī)反應(yīng)歷程基本有機(jī)反應(yīng)和有機(jī)物制備方法推導(dǎo)有機(jī)物結(jié)構(gòu)式五、六、七、3第一章緒論1.碳原子的SP、SP2、SP3雜化軌道的雜化原理; 共價(jià)鍵特點(diǎn)和類型，鍵參數(shù)對(duì)有機(jī)物結(jié)構(gòu)、性 質(zhì)的影響？2. 共價(jià)鍵斷裂方式，在有機(jī)反應(yīng)中常見有

2、哪幾類? 其穩(wěn)定性次序如何？3. 誘導(dǎo)效應(yīng)的概念。4. 酸堿的概念。4第二章飽和烴：烷烴和環(huán)烷烴1. 烷烴、脂環(huán)烴的命名；。2. 烷烴發(fā)生取代反應(yīng)是什么歷程？（自由基型取代）3. 烷炷發(fā)生取代反應(yīng)時(shí)，鹵素的反應(yīng)活性、選擇性；烷炷反 應(yīng)活性（不同H被取代活性）及自由基的穩(wěn)定性。4. 脂環(huán)炷的取代反應(yīng)。5. 脂環(huán)炷的環(huán)的大小與開環(huán)加成活性關(guān)系。6. 取代環(huán)丙烷的開環(huán)加成規(guī)律（P58）7. 環(huán)烯烴的兀鍵加成與a-氫的鹵代反應(yīng)區(qū)別。5第三章 不飽和烴：烯烴和炔烴1. 碳-碳雙鍵、碳-碳三鍵的組成以及兀鍵的特性。2. 烯烴、炔烴的命名；烯烴的順?lè)串悩?gòu)；Z,E-命名法。3. 炔烴的部分加氫（注意區(qū)分順位部

3、分加氫和反位部分加氫的條 件或試劑）。4. 烯炷、快炷的親電加成及其應(yīng)用;不同結(jié)構(gòu)的烯烴親電加成活 性的比較（烯烴中被親電試劑進(jìn)攻的不飽和碳上電子密度越高 或越容易生成穩(wěn)定碳正離子的烯烴，親電加成活性越大）5. 烯烴親電加成反應(yīng)機(jī)理。親電加成歷程產(chǎn)生的中間體是什么?6. 親電加成反應(yīng)規(guī)律（MalKovniKov規(guī)律）。7. 烯烴、炔烴與HBr的過(guò)氧化物效應(yīng)加成及其規(guī)律。（惟一只 有漠化氫才能與烯煙、炔烴存在過(guò)氧化物效應(yīng)，其它鹵化氫不 存在過(guò)氧化物效應(yīng)。）68.碳正離子的結(jié)構(gòu)和穩(wěn)定性之間的關(guān)系一一正電荷越分散，碳 正離子就越穩(wěn)定。1 1 a r醛9.烯烴經(jīng)硼氫化一氧化水解在合成醇上的應(yīng)用（形式上

4、是反馬 氏加成，實(shí)質(zhì)是馬氏加成）；炔烴經(jīng)硼氫化一氧化水解在合成醛或酮上的應(yīng)用n |1酮10.烯烴與次鹵酸加成及加成規(guī)律。炔烴在HgSO4-H2SO4作 用下與水加成及重排產(chǎn)物。14.烯烴的環(huán)氧化反應(yīng)。15.烯炷a-氫的氯代和漠代反應(yīng)。（烯烴a氫的鹵代與雙鍵加成反應(yīng)條件不同）16.金屬炔化物的生成及其在增長(zhǎng)碳鏈上的應(yīng)用。D匕 l=i17.烯烴、炔烴的鑒別方法。7第四章二烯烴共軛體系共振論1. 二烯烴的共軛結(jié)構(gòu)及Z, E命名。2. n-n共軛效應(yīng)和超共軛效應(yīng)的定義；n-n共軛與超共軛效 應(yīng)結(jié)構(gòu)與體系穩(wěn)定性的關(guān)系及其應(yīng)用。（應(yīng)用: n-n共軛效應(yīng)和 超共軛效應(yīng)與分子結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性的關(guān)系、與碳正離子穩(wěn)定性

5、的關(guān)系、與自 由基穩(wěn)定性的關(guān)系上和在反應(yīng)中間體能量以及反應(yīng)取向方面上的應(yīng)用）。3. 二烯炷的雙烯合成即Diels-Alder反應(yīng)及其在合成環(huán)狀化 合物上的應(yīng)用。4. 雙烯合成反應(yīng)的活性比較。（雙烯體共軛碳上有給電子 基、親雙烯體有吸電子基時(shí)雙烯合成反應(yīng)的活性增大）8第五章芳烴芳香性1. 多取代苯的命名。2. 何謂親電取代？親電取代反應(yīng)的活性比較一一芳環(huán)上電子密度越高，親電取代活性愈大。3. 芳烴可以與哪些試劑進(jìn)行親電取代反應(yīng)？反應(yīng)活性如何？ 磺化反應(yīng)是可逆反應(yīng)，在合成上的應(yīng)用。烷基化、?；?、氯甲基化的特點(diǎn)及應(yīng)用？4. 煙側(cè)鏈上a-碳上的鹵代及其與芳環(huán)上鹵代反應(yīng)的區(qū)別。5. 芳炷的側(cè)鏈氧化。（

6、側(cè)鏈a-碳上有a-H時(shí)才被氧化）6. 鄰、對(duì)位定位基和間位定位基的區(qū)分及其定位活性（定位能力）比較。97.定位規(guī)則的理論解釋。為什么所有間位定位基使苯環(huán) 鈍化？為什么大多數(shù)鄰、對(duì)位定位基使苯環(huán)活化（鹵素等除外）？8.定位規(guī)則在合成上的應(yīng)用。9.什么叫芳香性？非苯芳烴的定義和具有芳香性的判斷斷條件。10ea.d.c.O11第六章立體化學(xué)1. 化合物具有鏡像的條件是什么？2. 什么叫手性碳原子？其存在，對(duì)有機(jī)化合物分子的性質(zhì)有何 影響？ 3.含手性碳的化合物是否是手性分子？有手性的化合 物構(gòu)型與旋光方向是否一致？手性、旋光性與分子結(jié)構(gòu)有什 么關(guān)系？3. 含一個(gè)手性碳旋光物的構(gòu)型確定和R/S一命名。

7、4. 對(duì)映體、非對(duì)映體、外消旋體、內(nèi)消旋體的定義。5. 對(duì)映體、非對(duì)映體、夕卜消旋體、內(nèi)消旋體、同一物的判斷方法。6. 對(duì)映體、非對(duì)映體之間的物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)有哪些異同點(diǎn)？（旋光方向、比旋光度、化學(xué)活性不同，其余均相同）12順?lè)串悩?gòu)順?lè)串悩?gòu)的判斷： 有限制C-C鍵旋轉(zhuǎn)的因素。 同碳連有不相同的原子或原子團(tuán)。1. 1,2-二氯丙烯有無(wú)順?lè)串悩?gòu)，若有，用Z、E構(gòu)型命名。Z-1,2-二氯丙烯 E-1,2-二氯丙烯2.判斷2-甲基-1-氯-1-丙烯有無(wú)順?lè)串悩?gòu)，若有，用Z、E 構(gòu)型命名。 CH3C=CHCl2-甲基-1-氯-1-丙烯的構(gòu)造式為： Ch3其中一個(gè)雙鍵碳上連有相同兩個(gè)甲基，故沒(méi)有順?lè)串悩?gòu)

8、。13第七章鹵代烴相轉(zhuǎn)移催化反應(yīng)1鹵代烴、鹵代烯烴、鹵代芳烴的系統(tǒng)命名。2. 鹵代烴的制法。3. 何謂親核取代反應(yīng)？ （SN2反應(yīng)中：正電中心碳上正電荷 越集中、空間阻礙越小，反應(yīng)活性越大；SN1反應(yīng)中：越易 生成穩(wěn)定碳正離子的鹵代烴，SN1反應(yīng)活性越大）4. 鹵代炷可與哪些試劑發(fā)生親核取代反應(yīng)？這些反應(yīng)各有哪 些應(yīng)用？5. 哪些反應(yīng)可用于鹵代炷的鑒別（鹵代烴如何鑒別）？各類 鹵代炷與AgNO3-C2H5OH反應(yīng)速度快慢規(guī)律？（硝酸銀的氨 溶液能鑒別哪幾類物質(zhì)？）6. 親核取代反應(yīng)歷程（SN2和SN1機(jī)理要熟悉）及其特點(diǎn)。7. 什么叫瓦爾登構(gòu)型轉(zhuǎn)化？夕卜消旋化？ （SN1：外消旋化的 同時(shí)構(gòu)型

9、翻轉(zhuǎn)；SN2:構(gòu)型翻轉(zhuǎn)一Walden翻轉(zhuǎn)）148. 各種鹵代烴發(fā)生SN2和SN1反應(yīng)的活性比較。 _9. 影響親核取代反應(yīng)的因素（各種因素的影響必須要熟知；要 懂得根據(jù)影響因素能正確判斷反應(yīng)類型和反應(yīng)活性）。10. 各種鹵代烴在哪些條件下發(fā)生消除反應(yīng)？11. 消除反應(yīng)的取向和Saytzeff規(guī)律。12. 消除反應(yīng)的歷程（E2和E1機(jī)理要熟悉）以及各種鹵代煙 發(fā)生E2和E1反應(yīng)的活性比較。13. 影響消除反應(yīng)的因素（熟知各種因素的影響；懂得根據(jù)影 響因素能正確判斷反應(yīng)類型和反應(yīng)活性）。14. 鹵代煙與金屬反應(yīng)及其生成物（金屬鋰炷基物、Grignard 試劑）在合成上的應(yīng)用。15. 哪些鹵代炷可以

10、用于合成Grignard試劑？哪些鹵代炷不能 用于合成Grignard試劑？16. 雙鍵位置對(duì)鹵原子活潑性的影響（哪些鹵代烴的鹵原子是 活潑的？哪些鹵代烴的鹵原子是不活潑的？原因是什么？）。（P272286）15第九章醇和酚1. 醇和酚的命名。2. 醇的制法（烯烴水合法、硼氫化一氧化水解法；鹵代炷水解法；Grignard試劑與醛、酮反應(yīng)；由醛、酮、羧酸酯還原 r 8 :羧制備）；酚的制法。3.醇的物理性質(zhì)。（注意氫鍵的形成與物理性質(zhì)之間的關(guān)系）。4.醇和酚的酸性比較。（尤其比較酚的酸性必須注意：酚羥基的鄰、對(duì)位上有吸電子基時(shí)酸性加強(qiáng);酚羥基的間位上有供 電子基時(shí)酸性減弱）。5.醇醚、酚醚、醇酯

11、、酚酯的生成反應(yīng)。6.醇在不同條件下的氧化（P339341）和脫氫（P341）反 應(yīng)。（尤其是弱氧化條件下制備醛酮的反應(yīng)）167. 鹵代烴的生成反應(yīng)（注意醇與不同氫鹵酸反應(yīng)的活性比 較）。哪些醇與氫鹵酸反應(yīng)容易發(fā)生重排反應(yīng)生成重排的 鹵代炷？醇與哪些試劑反應(yīng)不會(huì)發(fā)生重排反應(yīng)得到相應(yīng)的 鹵代炷？8. 六碳以下的醇的鑒別方法。（Lucas試劑）9. 醇的脫水反應(yīng)（醇在濃H2SO4中的分子內(nèi)脫水按El歷 程進(jìn)行，得到重排產(chǎn)物為主；醇在什么條件下的分子內(nèi)脫 水不發(fā)生重排？）。10. 酚的一元、二元、三元鹵代。11. 酚的鑒別方法。17第十一章醛、酮和醌1. 醛、酮及其取代衍生物的命名。2. 醛、酮的制

12、備方法（由伯、仲醇氧化制醛酮P340-341 ;醇 經(jīng)O ppenauer氧化制備醛、酮P382;羧酸衍生物的還原 制備醛、酮P382）。3. 親核加成反應(yīng)活性比較（羰基碳上正電性越明顯、空間阻 礙作用越小，親核加成反應(yīng)的活性就越大）。4. 醛、酮與NaHSOa、與HCN的親核加成及其應(yīng)用。5. 醛、酮與醇的加成反應(yīng)及其在保護(hù)羰基上的應(yīng)用。6. 醛、酮與金屬有機(jī)試劑加成及其在合成上的應(yīng)用。7. 醛、酮的鑒別分離方與飽和NaHSO3反應(yīng)（P388384）、與氨的衍生的加成縮合（P395397） 用于醛、酮的鑒別和分離。188.醛、酮與Wittig試劑反應(yīng)及其在定位合成烯烴上的應(yīng)用。9.甲基酮的鹵

13、仿反應(yīng)及其在鑒別甲基酮和降低碳鏈合成上的戸 F酮應(yīng)用。 （P399401）10醛、酮的羥醛縮合反應(yīng)在增長(zhǎng)碳鏈上的應(yīng)用。11.醛的弱氧化在醛的鑒別和合成不飽和羧酸上的應(yīng)用。釗12.醛、酮在不同條件下的還原（尤其：用金屬氫化物還原）O13.醛、酮的Clemmensen還原法和Wolff-Kishner黃鳴龍還原法及其應(yīng)用。14. Cannizzaro 反應(yīng)。19第十二、十三章 羧酸及羧酸衍生物1. 羧酸及羧酸衍生物的命名。2. 羧酸的制法（醇、醛氧化制備；腈水解制備；Grignard試劑與CO2反應(yīng)胺）。醇解、氨酸酐衍生物的還原反應(yīng)；羧酸衍生物與Grignard試劑、與二 啲反應(yīng)及其合成酮的應(yīng)用。

14、2. 羧酸的酸性強(qiáng)弱比較及影響因素。3. 羧酸衍生物的生成及羧酸衍生物的水，活性是：水解 醇解 氨解；酰4. 羧5. 羧酸a一氫原子被貞代的反應(yīng)（區(qū)別于酰鹵生成的反應(yīng)）；a一氫被鹵代在羧酸a-碳上引入氨基和氰基的應(yīng)用。6. 酰胺的脫水在合成腈的應(yīng)用和Hofmann降解反應(yīng)及其在降低碳鏈合成胺的應(yīng)用。20第十五章有機(jī)合氮化合物1.硝基化合物在酸性條件下的還原；用含硫化合物的還原; 催化加氫還原。2.硝基對(duì)其鄰、對(duì)位酚羥基和羧基酸性的影響。3胺的命名；4.胺的制備方法（由腈、酰胺的還原；由酰胺降解;Gabriel合成法；由硝基化合物還原制備）。5胺的結(jié)構(gòu)與其堿性強(qiáng)弱的關(guān)系（堿性強(qiáng)弱比較）。6.胺與

15、酰鹵、酸酐的?；磻?yīng)和磺?；捌湓阼b別胺和 分離胺上的應(yīng)用。7.不同結(jié)構(gòu)的胺與亞硝酸反應(yīng)的區(qū)別，及其在鑒別不同胺上的應(yīng)用。219. 芳胺環(huán)上的鹵代在鑒別芳胺上的應(yīng)用。10. 降低氨基活性、保護(hù)氨基的方法；芳胺環(huán)上在氨基鄰 位、間位、對(duì)位硝化或引入鹵原子的方法。（P505）11. 季鉉堿的分解反應(yīng)及其分解規(guī)律（Hofmann規(guī)則） 或分解取向。12. 重氮化合物和偶氮化合物的區(qū)分和命名。13. 重氮化合物的制法。14. 重氮鹽的重氮基被氫原子取代（作為去硝基、去氨基 的反應(yīng)）及其在反定位規(guī)律合成上的應(yīng)用。15. 重氮鹽的重氮基被羥基、鹵原子、氰基取代的反應(yīng)及 其在合成上的應(yīng)用。16. 重氮化合

16、物的偶合反應(yīng)。22烷烴的鑒別8a.三元環(huán)的環(huán)烴，可使Br2-CCl4溶液在室溫下褪色。b.四元環(huán)的環(huán)烴，在加熱條件下可使Br2-CCl4溶液在室溫下褪 色。c.五元以上環(huán)的環(huán)烴，無(wú)此反應(yīng)。注：環(huán)烷烴雖可加成但不能被一般氧化劑氧化，如KMnO4。23烯烴8a. H2SO4,室溫下烯烴溶于濃硫酸。（除去烷烴中的烯烴）b. Br2-CCl4溶液，室溫下烯烴使其褪色。c. KMnO4酸性溶液，室溫下烯烴使其褪色。d. 共軛二烯烴除用上述方法外，可加順丁烯二酸酐在加熱進(jìn)行雙烯合成，實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象：加入的粉末固體溶解后，產(chǎn)生晶 體狀固體（環(huán)狀加成產(chǎn)物）。炔烴8a. Br2-CCl4溶液，室溫下快烴使其褪色。但反

17、應(yīng)速度比烯烴慢。b. KMnO4酸性溶液，室溫下快烴使其褪色。但反應(yīng)速度比烯 烴慢。c. H2O，HgSO4/H2SO4,其與快烴的反應(yīng)產(chǎn)物醛或酮，再用 鑒別羰基的方法進(jìn)行。d. 屬于快烴中的末端快，可用Ag(NH3)2 +或Cu (NHj2+鑒別。苯及同系物的鑒別8a. Br2/FeBr3，在加熱情況下苯及同系物可使其褪色。b. H2SO4,在加熱情況下苯及同系物溶解于H2SO4。c. 苯的同系物若直接與苯環(huán)相連之C含有H,在加熱情況下 可使KMnO4溶液褪色。24鹵的鑒別:一般用AgNO3-C2H5OH溶液，有鹵化銀沉淀生成而 鑒別。不同結(jié)構(gòu)鹵代烴反應(yīng)活性:烯丙型鹵代烴叔鹵代烴仲鹵代烴伯鹵

18、代烴乙烯型鹵代烴醇、酚的鑒別8a. 醇、酚能與Na反應(yīng)放出氫氣。b. 六碳以下的醇的鑒別方法。（Lucas試劑，一元伯、仲、叔醇）c. 酚能使FeCl3溶液變成紫色d. 酚能溶解于NaOH溶液，而醇則與NaOH溶液分層e. 苯酚與漠水生成三漠苯酚白色沉淀25醛酮的鑒別8a. 與飽和NaHSO3反應(yīng)生成白色固體鑒定或分離所有醛、脂肪族甲基酮和8個(gè)碳以下的環(huán)酮b. 與氨的衍生的加成縮合與羥氨、2,4-二硝基苯肼及氨基脲的加成縮合產(chǎn)物肟、 苯腙及縮氨脲有固定熔點(diǎn)，可鑒定或分離提純相應(yīng)的醛酮。c .甲基酮的鹵仿反應(yīng)（與碘的NaOH溶液反應(yīng)） 產(chǎn)生特殊氣味的黃色結(jié)晶碘仿，鑒別具有 結(jié)構(gòu)的醛酮以及具有 結(jié)構(gòu)的醇。 IIOH ch3c d. Tollens 試劑