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1、第一部分:思考題 實驗七十六 三組分液-液體系的平衡相圖1、什么是平衡相圖?2、試用相律分析一下恒溫恒壓條件時,三組分液-液體系單相區(qū)的條件自由度是幾?兩相區(qū)的條件自由度是幾?3、等邊三角形坐標的頂點、線上的點、面上的點分別代表幾組分的組成?4、如何確定等邊三角形坐標面上的點的組成?5、通過任一頂點B向其對邊引直線 BD,則BD線上的各點所表示的組成中,A、C兩個組分含量的比值如何?6、如果有兩個三組分體系 D和E,將其混合之后其組成點會落在哪?7、對于等邊三角形坐標內(nèi)的任意一組成O,向其加純B,體系的組成點會落在哪?若蒸發(fā)掉B,體系的組成點又會落在哪?8、已知一三組分體系 P的百分組成為:B
2、%=20, C%=30, A%=50,如何在等邊三角形坐標上繪 制出P點?9、請繪制出有一對部分互溶的三組分液-液體系的平衡相圖的草圖,并分析各相區(qū)的相數(shù)及相態(tài)。10、要繪制出有一對部分互溶的三組分液-液體系的平衡相圖關(guān)鍵是找出哪些點?11、由K滴加乙醇到曲線上的 d點,體系由兩相區(qū)進人單相區(qū),溶液由渾濁轉(zhuǎn)為清澈,為何還要繼續(xù)加乙醇至e點?而不是在d點直接滴加水?12、三組分液-液體系的平衡相圖實驗中,要繪制單相區(qū)與兩相區(qū)的分界線,即雙結(jié)點溶解度曲線或雙結(jié)線,應(yīng)準確記錄哪些數(shù)據(jù),知道哪些數(shù)據(jù),計算出哪些數(shù)據(jù)?13、三組分液-液體系的平衡相圖實驗中,如果滴定過程中有一次清濁轉(zhuǎn)變時讀數(shù)不準,是否需
3、要立 即倒掉溶液重新做實驗?為什么?14、三組分液-液體系的平衡相圖中,連接線交于曲線上的兩點代表什么?15、三組分液-液體系的平衡相圖實驗中,使用的錐形瓶、分液漏斗為什么要事先干燥?16、三組分液-液體系的平衡相圖實驗中,用水或乙醇滴定至清濁變化以后,為什么還要加入過量?過量的多少對結(jié)果有何影響?17、三組分液-液體系的平衡相圖實驗中,當體系總組成點在曲線內(nèi)與曲線外時相數(shù)有何不同?總組 成點通過曲線時發(fā)生了什么變化?18、溫度升高,體系的溶解度曲線會發(fā)生什么樣的變化?在本實驗操作中應(yīng)注意哪些問題, 以防止溫度變化而影響實驗的準確性?19、簡述繪制三組分液-液體系的平衡相圖中兩相區(qū)的連接線的基
4、本原理。20、要繪制三組分液-液體系的平衡相圖中兩相區(qū)中某一點的連接線,應(yīng)準確記錄哪些數(shù)據(jù)?第二部分:參考答案實驗七十六 三組分液-液體系的平衡相圖1、什么是平衡相圖?答:研究多相系統(tǒng)的狀態(tài)如何隨溫度、壓力和濃度等條件的改變而發(fā)生改變,并用圖形表示系 統(tǒng)狀態(tài)的變化,這種圖形即平衡相圖,簡稱相圖。2、試用相律分析一下恒溫恒壓條件時,三組分液-液體系單相區(qū)的條件自由度是幾?兩相區(qū)的條件自由度是幾?答:恒溫恒壓條件時相律表達式為:f* =C-,三組分體系C =3,即f*=3-,當=1時,f*=2 ;當=2時,f*=1。3、等邊三角形坐標的頂點、線上的點、面上的點分別代表幾組分的組成?答:三個頂點分別
5、代表三個純組分 A、B和C, AB線代表(A+B)的兩組分體系,AC線 代表(A+C)的兩組分體系, BC線代表(B+C)的兩組分體系,面上的點(三角形內(nèi)各點)是 三組分體系。4、如何確定等邊三角形坐標面上的點的組成?答:通過三角形內(nèi)任何一點 O引平行線于各邊的直線,根據(jù)幾 何原理,a+b+c=AB=BC=CA=100%,或者 a z +b, +c =AB=BC=CA=100% 。因此,O點的組成可由 a,、bM c,來表示, 即O點所代表的三個組分的百分組成是: B%= b /, C%= c /, A%= a5、通過任一頂點B向其對邊引直線 BD,則BD線上的各點所表示的組成中,A、C兩個組
6、分含量的比值如何?答:A、C兩個組分的含量的比值保持不變。6、如果有兩個三組分體系D和E,將其混合之后其組成點會落在哪?答:其成分必定位于 D、E兩點之間的連線上。7、對于等邊三角形坐標內(nèi)的任意一組成O,向其加純B,體系的組成點會落在哪?若蒸發(fā)掉 B,體系的組成點又會落在哪?答:向其中加入純 B時體系總組成點將沿直線 OB向B移動,即落在 OB直線上。蒸發(fā)掉 B時 體系總組成點將沿直線 OB的反方向移動,即落在 OB的反向延長線上。8、已知一三組分體系 P的百分組成為:B%=20, C%=30, A%=50,如何在等邊三角形坐標上繪 制出P點?答:在B%=20處做一條頂點 B對邊的平行線,1線
7、上所有點 B的百分組成均為 B% = 20,再 在C%=30在處做一條頂點 C對邊的平行線,1線上所有點 C的百分組成均為 C%=30,這兩條平 行線的交點即為P。9、請繪制出有一對部分互溶的三組分液-液體系的平衡相圖的草圖,并分析各相區(qū)的相數(shù)及相態(tài)。aibi不一定與底邊平行。繼續(xù)O點稱為等溫會溶點或褶點,答:醋酸(A)和氯仿(B)能無限混溶,醋酸(A)和水(C)也能無限混 溶,但氯仿和水只能部分互溶。在它們組成的三組分系統(tǒng)相圖上出 現(xiàn)一個帽形區(qū),在a和b之間,溶液分為兩層,一層是在醋酸存在 下,水在氯仿中的飽和液,如一系列 a點所示;另一層是氯仿在 水中的飽和液,如一系列 b點所示,這對溶液
8、稱為共軻溶液。在物系點為c的系統(tǒng)中加醋酸,物系點向 A移動,到達ci時, 對應(yīng)的兩相組成為 加和bi,由于醋酸在兩層中含量不等,所以連結(jié)線 加醋酸,使B, C兩組分互溶度增加,連結(jié)線縮短,最后縮為一點,這時兩層溶液界面消失,成單相。組成帽形區(qū)的aOb曲線稱為雙結(jié)點溶解度曲線或雙結(jié)線。兩相分界曲線aOb內(nèi)組分點相數(shù)為二,為兩液相平衡共存,曲線外組分點及曲線上點相數(shù)為一,為 單液相。10、要繪制出有一對部分互溶的三組分液-液體系的平衡相圖關(guān)鍵是找出哪些點?如何找?答:要繪制出有一對部分互溶的三組分液-液體系的平衡相圖關(guān)鍵是找出雙結(jié)點溶解度曲線或雙結(jié)線上的點,然后繪制出雙結(jié)點溶解度曲線或雙結(jié)線上。如
9、圖現(xiàn)有一個環(huán)己烷-水的二組分體系,其組成為K,向其中逐漸加入乙醇,則體系總組成沿KB變化(環(huán)己烷-水比例保持不變),在曲線以下區(qū)域內(nèi)則存在互不混溶的兩共扼相,將溶液振蕩后則出現(xiàn)渾濁狀態(tài)。繼續(xù)滴加乙醇直到曲線上的 d點,體系將由兩相區(qū)進人單相區(qū),溶液 將由渾濁轉(zhuǎn)為清澈,繼續(xù)加乙醇至e點,溶液仍為清澈的單相。如果在這一體系中滴加水,則體系總組成將沿e-C變化(乙醇-環(huán)己烷比例保持不變),直到曲線上的f點。此后由單相區(qū)進入兩相區(qū),溶 液開始由清澈變渾濁。繼續(xù)滴加水至g點仍為兩相。此時若在此體系中再加人乙醇,至 h點則由兩相區(qū)進入單相區(qū),液體由渾變清。如此反復進行,可獲得 d、f、h、j位于曲線上的點
10、,將它們連接即得單相區(qū)與兩相區(qū)分界的曲線。11、由K滴加乙醇到曲線上的 d點,體系由兩相區(qū)進人單相區(qū),溶液由渾濁轉(zhuǎn)為清澈,為何還要繼 續(xù)加乙醇至e點?而不是在d點直接滴加水?答:便于出現(xiàn)新的清濁變化點。使混合液交替出現(xiàn)在單相區(qū)和兩相區(qū)之間,找出不同的單、兩 相區(qū)的分界點,從而得到單、兩相區(qū)的分界曲線。12、三組分液-液體系的平衡相圖實驗中,要繪制單相區(qū)與兩相區(qū)的分界線,即雙結(jié)點溶解度曲線 或雙結(jié)線,應(yīng)準確記錄哪些數(shù)據(jù),知道哪些數(shù)據(jù),計算出哪些數(shù)據(jù)?答:應(yīng)準確記錄清濁轉(zhuǎn)變時各組分的精確體積,實驗溫度,應(yīng)知道實驗溫度下各純組分的密度, 然后計算出各組分的質(zhì)量及質(zhì)量百分數(shù)。用等邊三角形坐標畫圖即可。
11、13、三組分液-液體系的平衡相圖實驗中,如果滴定過程中有一次清濁轉(zhuǎn)變時讀數(shù)不準,是否需要 立即倒掉溶液重新做實驗?為什么?答:不需要,可用乙醇或者水回滴幾滴恢復,記下各試劑的實際用量。因為實驗只要找出單、 雙相區(qū)的分界曲線上的一系列點即可。14、三組分液-液體系的平衡相圖中,連接線交于曲線上的兩點代表什么?答:G及I代表總組成為 H的體系的兩個共軻溶液, G是它的水層的平衡組成,I是它的環(huán)己烷 層的平衡組成。15、三組分液-液體系的平衡相圖實驗中,使用的錐形瓶、分液漏斗為什么要事先干燥?答:由于本實驗是通過體積的精確測量,然后根據(jù)室溫下的密度計算出相變點的組成,因此使用的錐形瓶、分液漏斗要事先
12、干燥。如果上述儀器不干燥,會使混合溶液中的水的體積增加,使得計算的水的質(zhì)量小于水的實際質(zhì)量,影響實驗結(jié)果。16、三組分液-液體系的平衡相圖實驗中,用水或乙醇滴定至清濁變化以后,為什么還要加入過量?過量的多少對結(jié)果有何影響?答:為了使混合液交替出現(xiàn)在單相區(qū)和兩相區(qū)之間,找出單、兩相區(qū)的分界點,從而得到單、 兩相區(qū)的分界曲線。過量多時會使得實驗測得的分界點位于分界曲線的后端部位,影響曲線繪制, 從而影響實驗結(jié)果。.三組分液-液體系的平衡相圖實驗中,當體系總組成點在曲線內(nèi)與曲線外時相數(shù)有何不同?總組 成點通過曲線時發(fā)生了什么變化?答:曲線內(nèi)相數(shù)為二,曲線外相數(shù)為一??偨M成點通過曲線時會從單相變成兩相
13、或者兩相變成 單相。應(yīng)注意哪些問題,.溫度升高,體系的溶解度曲線會發(fā)生什么樣的變化?在本實驗操作中以防止溫度變化而影響實驗的準確性?答:當溫度升高時,三組分體系帽形區(qū)會變小。注意不要用手捂住試劑瓶,以免增加溫度, 從而影響結(jié)果。實驗操作中手應(yīng)避免觸及錐形瓶底部的溶液,防止溫度升高而導致溶液揮發(fā), 滴定時動作要迅速,應(yīng)減少震蕩時間。連接線的惻定(1)19、簡述繪制三組分液-液體系的平衡相圖中兩相區(qū)的連接線的 基本原理。答:設(shè)將組成為 E的環(huán)己烷-乙醇混合液,滴加到組成為 G、質(zhì)量為 Wg的水層溶液中,如圖76-2 (b)所示,則體系總 組成點將沿直線 GE向E移動,當移至F點時,液體由渾變清(由 兩相變?yōu)閱蜗啵鶕?jù)杠桿規(guī)則,加入環(huán)己烷-乙醇混合物的質(zhì)量 We與水層G的質(zhì)量Wg之比按式(1)確定We _ FGWg EF已知E點及FG/EF值后,可通過 E作曲線的
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