紫外-可見分光光度法習(xí)題考試答案

1、(3)雙波長分光光度計。(4)雙重單色器分光光度計。(5)配置光多道二極管陣列檢測器的分光光度計6簡述紫外可見分光光度計的主要部件、類型及根本性能。紫外-1光源：常用的光源有熱輻射光源和氣體放電光源兩類。熱輻射光源用于可見光區(qū)，如鎢絲燈和鹵鎢燈；氣體放電光源用于紫外光區(qū)，如氫燈和氘燈。2單色器：單色器一般由入射狹縫、準(zhǔn)光器透鏡或凹面反射鏡使入射光成平行光、色散元件、聚焦元件和出射狹縫等幾局部組成。其核心局部是色散元件，起分光的作用，主要有棱鏡和光柵。3吸收池：一般有石英和玻璃材料兩種。石英池適用于可見光區(qū)及紫外光區(qū)，玻璃吸收池只能用于可見光區(qū)。4檢測器：常用的檢測器有光電池、光電管和光電倍增管

2、等。5：紫外分光光度法定性鑒定未知物的光譜依據(jù)是：吸收光譜的形狀、吸收峰的數(shù)目和位置及相應(yīng)的摩爾吸光系數(shù)，而最大吸收波長及相應(yīng)的是定性分析的最主要參數(shù)。1 比擬吸收光譜曲線法吸收光譜的形狀、吸收峰的數(shù)目和位置及相應(yīng)的摩爾吸光系數(shù)，是定性分析的光譜依據(jù)，而最大吸收波長及相應(yīng)的是定性分析的最主要參數(shù)。比擬法有標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)比擬法和標(biāo)準(zhǔn)譜圖比擬法兩種。. 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)比擬法：利用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)比擬，在相同的測量條件下，測定和比擬未知物與標(biāo)準(zhǔn)物的吸收光譜曲線，如果兩者的光譜完全一致，那么可以初步認(rèn)為它們是同一化合物。. 標(biāo)準(zhǔn)譜圖比擬法：利用標(biāo)準(zhǔn)譜圖或光譜數(shù)據(jù)比擬。8舉例說明紫外分光光度法如何檢查物質(zhì)純度。1如果一個化

3、合物在紫外區(qū)沒有吸收峰，而其中的雜質(zhì)有較強(qiáng)的吸收，就可方便的檢該化合物中是否含有微量的雜質(zhì)。主成分無吸收，雜質(zhì)有吸收直接考察雜質(zhì)含量2如果一個化合物在紫外可見區(qū)有較強(qiáng)的吸收帶，有時可用摩爾吸收系數(shù)來檢查其純度。主成分強(qiáng)吸收，雜質(zhì)無吸收 / 弱吸收與純品比E雜質(zhì)強(qiáng)吸收 主成分吸收與純品比E，光譜變形9為什么最好在max處測定化合物的含量？根據(jù)Beer定律，物質(zhì)在一定波長處的吸光度與濃度之間有線性關(guān)系。因此，只要選擇一定的波長測定溶液的吸光度，即可求出濃度。選被測物質(zhì)吸收光譜中的吸收峰處，以提高靈敏度并減少測定誤差。被測物如有幾個吸收峰，可選不易有其它物質(zhì)干擾的，較高的吸收峰，最好是在max處。1

4、0說明雙波長消去法和系數(shù)倍率法的原理和優(yōu)點。怎樣選擇1和2？ 11說明導(dǎo)數(shù)光譜的特點。(1)導(dǎo)數(shù)光譜的零階光譜極小和極大交替出現(xiàn)，有助于對吸收曲線峰值的精確測定。(2)零階光譜上的拐點，在奇數(shù)階導(dǎo)數(shù)中產(chǎn)生極值，在偶數(shù)階導(dǎo)數(shù)中通過零。這對肩峰的鑒別和別離很有幫助。(3)隨著導(dǎo)數(shù)階數(shù)增加，極值數(shù)目增加(極值導(dǎo)數(shù)階數(shù)十1)，譜帶寬度變小，分辨能力增高，可別離和檢測兩個或者以上重疊的譜帶。 (4)分子光譜中。往往由于相鄰吸收帶的重疊使吸收曲線產(chǎn)生峰位移動，峰形不對稱。出現(xiàn)肩峰等現(xiàn)象、可因相鄰吸收帶的強(qiáng)弱差異不同，相隔距離遠(yuǎn)近以及相重疊的局部多少而變化，這沖變化，有時在吸收光譜曲線上的表現(xiàn)可以是很微弱而

5、不易區(qū)分的。而在導(dǎo)數(shù)圖上那么有明顯的表現(xiàn)。12以有機(jī)化合物的官能團(tuán)說明各種類型的吸收帶，并指出各吸收帶在紫外可見吸收光譜中的大概位置和各吸收帶的特征。1R帶：由含雜原子的不飽和基團(tuán)的n *躍遷產(chǎn)生，如CO；CN；NN ，其200400nm，強(qiáng)度較弱200nm，104。3B帶：苯環(huán)本身振動及閉合環(huán)狀共軛雙鍵-*躍遷而產(chǎn)生的吸收帶，是芳香族化合物的主要特征吸收帶，其256nm，寬帶，具有精細(xì)結(jié)構(gòu)；200。4E帶：由苯環(huán)環(huán)形共軛系統(tǒng)的 *躍遷產(chǎn)生，也是芳香族化合物的特征吸收帶其中E1帶180nm，max104 常觀察不到，E2帶200nm，max=7000。 5電荷轉(zhuǎn)移吸收帶：有電子給予體和電子接受

6、體的有機(jī)或無機(jī)化合物電荷轉(zhuǎn)移躍遷。 其范圍寬，104。6配位體場吸收帶：配合物中心離子d-d或f-f躍遷產(chǎn)生?？裳由熘量梢姽鈪^(qū)， 102。13安絡(luò)血的摩爾質(zhì)量為236，將其配成每100ml含0.4962mg的溶液，盛于1cm吸收池中，在max為355nm處測得A值為0.557，試求安絡(luò)血的及值。(=1123，=2.65104)14稱取維生素C 0.05g溶于100ml的0.005mol/L硫酸溶液中，再準(zhǔn)確量取此溶液2.00ml稀釋至100ml，取此溶液于1cm吸收池中，在max245nm處測得A值為0.551，求試樣中維生素C的百分含量。 245nm=560 (98.39%)15某試液用2.

7、0cm的吸收池測量時T=60%，假設(shè)用1.0cm、3.0cm和4.0cm吸收池測定時，透光率各是多少？ (T2=77.46%，T3=46.48%，T4=36.00%)16有一標(biāo)準(zhǔn)Fe3+溶液，濃度為6g/ml，其吸光度為0.304，而試樣溶液在同一條件下測得吸光度為0.510，求試樣溶液中Fe3+的含量mg/L。 (10.07g/ml)17將2.481mg的某堿(BOH)的苦味酸(HA)鹽溶于100ml乙醇中，在1cm的吸收池中測得其380nm處吸光度為0.598，苦味酸的摩爾質(zhì)量為229，求該堿的摩爾質(zhì)量。(其摩爾吸光系數(shù)為2104) (M=619)18有一化合物在醇溶液中的max為240n

8、m，其為1.7104 ，摩爾質(zhì)量為314.47。試問配制什么樣濃度g/100ml測定含量最為適宜。 (3.701041.48103，最正確8.03104)吸光度在0.20.7之間時為分光光度法的最適宜范圍。設(shè)l=1cm19金屬離子M+與配合劑X形成配合物MX，其它種類配合物的形成可以忽略，在350nm處MX有強(qiáng)烈吸收，溶液中其它物質(zhì)的吸收可以忽略不計。包含0.000500mol/L M+和0.200mol/L X的溶液，在350nm和1cm比色皿中，測得吸光度為0.800；另一溶液由0.000500mol/L M+和0.0250mol/L X組成，在同樣條件下測得吸光度為0.640。設(shè)前一種溶

9、液中所有M+均轉(zhuǎn)化為配合物，而在第二種溶液種并不如此，試計算MX的穩(wěn)定常數(shù)。(K穩(wěn)=163)20K2CrO4的堿性溶液在372nm有最大吸收。濃度為3.00105mol/L的K2CrO4堿性溶液，于1cm吸收池中，在372nm處測得T=71.6%。求a該溶液吸光度；bK2CrO4溶液的max；c當(dāng)吸收池為3cm時該溶液的T%。 (A=0.145，max=4833，T=36.73%)21VB12對照品20mg，加水準(zhǔn)確稀釋至1000ml，將此溶液置厚度為1cm的吸收池中，在361nm處測得其吸收值為0.414，另有兩個試樣，一為VB12mg，加水準(zhǔn)確稀釋至1000ml，同樣在l=1cm，361n

10、m處測得其吸光度為0.400。一為VB121.00ml，稀釋至10.00ml，同樣測得其吸光度為0.518。試分別計算VB12原料藥及注射液的含量。 (原料藥%=96.62，注射液含量0.250mg/ml)22有一A和B兩化合物混合溶液，A在波長282nm和238nm處的吸光系數(shù)值分別為720和270；而B在上述兩波長處吸光度相等?，F(xiàn)把A和B混合液盛于1.0cm吸收池中，測得max282nm處的吸光度為0.442；在max238nm處的吸光度為0.278，求A化合物的濃度mg/100ml。 (0.364mg/100ml)23配制某弱酸的HCl 0.5mol/L、NaOH 0.5mol/L和鄰苯

11、二甲酸氫鉀緩沖液pH=4.00的三種溶液，其濃度均為含該弱酸0.001g/100ml。在max=590nm處分別測出其吸光度如表。求該弱酸pKa 。(pKa=4.14)pHAmax590nm主要存在形式40.430HIn與In堿1.024In酸0.002HIn24有一濃度為2.0010-3mol/L的有色溶液，在一定波長處，于0.5cm的吸收池中測得其吸收度為0.300，如果在同一吸收波長處，于同樣的吸收池中測得該物質(zhì)的另一溶液的百分透光率為20%，那么此溶液的濃度為多少？ (4.66103mol/L)25含有Fe3+的某藥物溶解后，參加顯色劑KSCN溶液，生成紅色配合物，用1.00cm吸收池在分光光度計420nm波長處測定，該配合物在上述條件下值為1.8104，如該藥物含F(xiàn)e3+約為0.5%，現(xiàn)欲配制50ml試液，為使測定相對誤差最小，應(yīng)稱取該藥多少克？Fe=55.85 (0.135g)當(dāng)A=0.4