玻璃鋼P(yáng)PT復(fù)習(xí)過(guò)程

1、玻璃鋼P(yáng)PTHOROHHO CORCOOHHO-C-CH=CH-C-OHOOHOCORCOOR O COCH=CHCOnOHCH2=CH 配方設(shè)計(jì)配方設(shè)計(jì)注意問(wèn)題注意問(wèn)題：a. a. 醇酸比醇酸比，一般醇過(guò)量，一般醇過(guò)量1.11.05: :1，一方面醇在反應(yīng)過(guò)程中，一方面醇在反應(yīng)過(guò)程中揮發(fā)和揮發(fā)和H2 2O O，N2 2氣帶出二損耗，使醇酸比發(fā)生變化，另一方面，氣帶出二損耗，使醇酸比發(fā)生變化，另一方面，醇黏度小，使體系縮聚時(shí)容易，若酸過(guò)量則產(chǎn)生樹(shù)脂不穩(wěn)定，醇黏度小，使體系縮聚時(shí)容易，若酸過(guò)量則產(chǎn)生樹(shù)脂不穩(wěn)定，但黏結(jié)力強(qiáng)。但黏結(jié)力強(qiáng)。b. b. 順酐與苯酐配比順酐與苯酐配比， 應(yīng)視需要改變（反應(yīng)

2、活性，力學(xué)性能，應(yīng)視需要改變（反應(yīng)活性，力學(xué)性能，熱性能）均需調(diào)節(jié)雙鍵比例。熱性能）均需調(diào)節(jié)雙鍵比例。c.c. 聚酯與苯乙烯比例聚酯與苯乙烯比例視要求和體系黏度大小調(diào)整。例：黏度視要求和體系黏度大小調(diào)整。例：黏度太大，施工性能差，流平性受影響；太大，施工性能差，流平性受影響； 黏度太小，反應(yīng)性能黏度太小，反應(yīng)性能差，分子量低，瞬間固化反應(yīng)可能造成產(chǎn)品應(yīng)力大。差，分子量低，瞬間固化反應(yīng)可能造成產(chǎn)品應(yīng)力大。d. d. 阻聚劑量的調(diào)節(jié)阻聚劑量的調(diào)節(jié)既要保證樹(shù)脂熱貯存穩(wěn)定性，也不能影響既要保證樹(shù)脂熱貯存穩(wěn)定性，也不能影響反應(yīng)性能。反應(yīng)性能。2 2、工藝操作原理分析、工藝操作原理分析 P39按配方稱(chēng)料加

3、入釜中（占按配方稱(chēng)料加入釜中（占2/3，以免反應(yīng)劇烈溢鍋，太少時(shí)出水困難），以免反應(yīng)劇烈溢鍋，太少時(shí)出水困難），釜中通釜中通N2 2（CO2 2），保護(hù)體系，沖淡空氣中的），保護(hù)體系，沖淡空氣中的O2 2，使樹(shù)脂色淺，并調(diào)節(jié)反，使樹(shù)脂色淺，并調(diào)節(jié)反應(yīng)平衡，沖走應(yīng)平衡，沖走H2 2O O，反應(yīng)溫度升到，反應(yīng)溫度升到190200（所有原料沸點(diǎn)以下，防分解（所有原料沸點(diǎn)以下，防分解揮發(fā)），回流冷凝器揮發(fā)），回流冷凝器出口溫度控制在出口溫度控制在105以下以下（防分解和醇流失導(dǎo)致配（防分解和醇流失導(dǎo)致配比變化），用物料酸值判定終點(diǎn)，終點(diǎn)酸值比變化），用物料酸值判定終點(diǎn)，終點(diǎn)酸值2060（反應(yīng)溫度控制）

4、，臨（反應(yīng)溫度控制），臨近終點(diǎn)，近終點(diǎn)，抽真空抽真空（排水，以縮短反應(yīng)時(shí)間）。物料降溫（排水，以縮短反應(yīng)時(shí)間）。物料降溫180190，加入，加入助劑（常在助劑（常在150左右）左右）。稀釋釜中，先投入苯乙烯并加阻聚劑使其溶解，。稀釋釜中，先投入苯乙烯并加阻聚劑使其溶解，然后控制稀釋溫度然后控制稀釋溫度6070之間，最高不超過(guò)之間，最高不超過(guò)90（以防局部過(guò)熱，熱引（以防局部過(guò)熱，熱引發(fā)雙鍵而凝膠），稀釋完畢，冷卻，過(guò)濾，包裝。發(fā)雙鍵而凝膠），稀釋完畢，冷卻，過(guò)濾，包裝。質(zhì)量控制指標(biāo)質(zhì)量控制指標(biāo)酸值酸值 2840黏度黏度（涂（涂-4杯，杯，25）/s 150250固含量固含量/% 6070凝膠時(shí)

5、間凝膠時(shí)間/min 1525（按（按GB）注：注：酸值酸值是反映反應(yīng)進(jìn)行程度的指標(biāo)，指是反映反應(yīng)進(jìn)行程度的指標(biāo)，指1g樹(shù)脂消耗的樹(shù)脂消耗的KOH的的mg數(shù)，故單位通常用數(shù)，故單位通常用mg KOH/ g。凝膠時(shí)間凝膠時(shí)間/min：稱(chēng)?。悍Q(chēng)取100g樹(shù)脂，放在樹(shù)脂，放在25恒溫水浴箱中，加恒溫水浴箱中，加入引發(fā)劑，攪拌均勻，用移液管移取促進(jìn)劑，在加入最后入引發(fā)劑，攪拌均勻，用移液管移取促進(jìn)劑，在加入最后一滴時(shí)開(kāi)始計(jì)時(shí)，隔一滴時(shí)開(kāi)始計(jì)時(shí)，隔30秒觀察一次，記錄出現(xiàn)拉絲的時(shí)間秒觀察一次，記錄出現(xiàn)拉絲的時(shí)間即可。即可。2008年，年，UPR復(fù)合材料達(dá)總量到了復(fù)合材料達(dá)總量到了480多萬(wàn)噸多萬(wàn)噸其中玻璃

6、鋼復(fù)合材料制品達(dá)到其中玻璃鋼復(fù)合材料制品達(dá)到190多萬(wàn)噸多萬(wàn)噸UPR基人造石、工藝品等達(dá)到基人造石、工藝品等達(dá)到276萬(wàn)噸，萬(wàn)噸，功能型面層涂料達(dá)到功能型面層涂料達(dá)到15萬(wàn)噸。萬(wàn)噸。2008年數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)情況年數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)情況2.3 不飽和聚酯樹(shù)脂的發(fā)展和應(yīng)用2008年，我國(guó)UPR基復(fù)合材料總量和分類(lèi)統(tǒng)計(jì)分類(lèi)分類(lèi)玻璃纖維增強(qiáng)復(fù)合材玻璃纖維增強(qiáng)復(fù)合材料料功能填料補(bǔ)強(qiáng)復(fù)合功能填料補(bǔ)強(qiáng)復(fù)合材料材料功能型面層涂料功能型面層涂料內(nèi)容玻璃鋼復(fù)合材料制品人造石、工藝品、鈕扣、原子灰膠衣、云石膠、涂料、地坪UPR（萬(wàn)噸）84（50+34）4615玻纖（萬(wàn)噸）99（75+24）填料（萬(wàn)噸）1023005分類(lèi)量（萬(wàn)噸）1

7、93276155總量（萬(wàn)噸）4845我國(guó)我國(guó)UPR廠商分布情況廠商分布情況長(zhǎng)江三角地區(qū)：長(zhǎng)江三角地區(qū)：代表省市：代表省市：江蘇省、浙江省、上海市江蘇省、浙江省、上海市珠江三角地區(qū)：珠江三角地區(qū)：代表省市：代表省市：廣東省、福建省廣東省、福建省環(huán)渤海地區(qū)：環(huán)渤海地區(qū)：代表省市：代表省市：天津市、北京市、山東省、河北省天津市、北京市、山東省、河北省我國(guó)的我國(guó)的UPR產(chǎn)業(yè)發(fā)展存在不平衡問(wèn)題，上述省市總產(chǎn)量約占全國(guó)總量的產(chǎn)業(yè)發(fā)展存在不平衡問(wèn)題，上述省市總產(chǎn)量約占全國(guó)總量的96%我國(guó)我國(guó)UPR廠商分布情況廠商分布情況未來(lái)未來(lái)UPR市場(chǎng)預(yù)測(cè)市場(chǎng)預(yù)測(cè)影響影響UPR未來(lái)市場(chǎng)的因素未來(lái)市場(chǎng)的因素下游應(yīng)用領(lǐng)域下游

8、應(yīng)用領(lǐng)域玻璃纖維增強(qiáng)領(lǐng)域、澆鑄領(lǐng)域、涂料領(lǐng)域 國(guó)家政策國(guó)家政策2008年11月5日國(guó)務(wù)院確定了擴(kuò)大內(nèi)需、促進(jìn)經(jīng)濟(jì)增長(zhǎng)的十項(xiàng)措施。到2010年底約需投資4萬(wàn)億元。2009年1月14日開(kāi)始，國(guó)務(wù)院又陸續(xù)出臺(tái)了十大產(chǎn)業(yè)振興規(guī)劃包括：鋼鐵、汽車(chē)、船舶、石化、紡織、輕工、有色金屬、裝備制造、電子信息、運(yùn)輸這十項(xiàng)拉動(dòng)內(nèi)需投資和十大產(chǎn)業(yè)振興規(guī)劃和UPR的應(yīng)用領(lǐng)域息息相關(guān)。國(guó)家政策引導(dǎo)下游應(yīng)用領(lǐng)域發(fā)展，下游領(lǐng)域發(fā)展帶動(dòng)國(guó)家政策引導(dǎo)下游應(yīng)用領(lǐng)域發(fā)展，下游領(lǐng)域發(fā)展帶動(dòng)UPR產(chǎn)業(yè)的發(fā)展產(chǎn)業(yè)的發(fā)展未來(lái)未來(lái)UPR市場(chǎng)預(yù)測(cè)市場(chǎng)預(yù)測(cè)-UPR應(yīng)用領(lǐng)域應(yīng)用領(lǐng)域1、玻璃纖維增強(qiáng)領(lǐng)域（玻璃鋼）：占總量、玻璃纖維增強(qiáng)領(lǐng)域（玻璃鋼）：

9、占總量55-60%主要產(chǎn)品：纏繞成型管、罐；主要產(chǎn)品：纏繞成型管、罐；SMC/BMC制品；拉擠成型制制品；拉擠成型制品、手糊玻璃鋼制品等品、手糊玻璃鋼制品等2、澆鑄領(lǐng)域：占總量、澆鑄領(lǐng)域：占總量25-30%主要產(chǎn)品：人造石、工藝品、鈕扣等主要產(chǎn)品：人造石、工藝品、鈕扣等3、涂料領(lǐng)域、涂料領(lǐng)域 ：占總量：占總量10%左右左右主要產(chǎn)品：涂料、原子灰、防腐地坪等主要產(chǎn)品：涂料、原子灰、防腐地坪等4、其它領(lǐng)域、其它領(lǐng)域 ：占總量：占總量1-5%主要產(chǎn)品：錨固劑、澆鑄互感器、增韌劑、粘接劑等主要產(chǎn)品：錨固劑、澆鑄互感器、增韌劑、粘接劑等2.4重要不飽和聚酯樹(shù)脂品種重要不飽和聚酯樹(shù)脂品種指應(yīng)用面較廣的UP

10、，最常見(jiàn)191#、196#和189#。191#(丙二醇、順酐、苯酐)196#（丙二醇、順酐、苯酐、一縮二乙二醇）189#（順酐、苯酐、乙二醇、醋酸酐）應(yīng)用于制作貯水塔、貯槽、管道、外殼、船身、浴缸、玻璃門(mén)窗、瓦楞板等。原因：耐腐蝕一般化，耐稀酸耐堿，但熱酸熱堿使其水解，耐苯、酮、烴溶劑較差。但189#例外，其原因是反應(yīng)后期用醋酸酐封閉了端羥基，起到憎水作用而耐水，封端法為提高耐水性常用方法之。2.4.1通用型不飽和聚酯樹(shù)脂通用型不飽和聚酯樹(shù)脂 間苯二甲酸（對(duì)苯二甲酸）+丙二醇+反丁烯二酸合成，與通用樹(shù)脂相比，耐蝕性良，耐溫可達(dá)120以上，機(jī)械強(qiáng)度和電絕緣性好。 摩爾質(zhì)量/g丙二醇623.53鄰

11、苯二甲酸酐1.4010.69順丁烯二酸酐3.6018.21理論縮水量（一次）5-4.61松香1.015.58理論縮水量（二次）1.00.96苯乙烯7.037.562、松香改性不飽和聚酯樹(shù)脂a、配方： 聚酯產(chǎn)量：62.442.4.2改性不飽和聚酯樹(shù)脂1、中等耐蝕聚酯樹(shù)脂松香分子式CH3COOHCH3CH(CH3)2b、合成反應(yīng)原理：分兩步進(jìn)行第一步：二元醇與二元酸間的酯化反應(yīng)，生成線性聚酯HO-G-OH+ PCOCOOHOGO-C-P-CnOHOO第二步：線性不飽和聚酯與一元酸進(jìn)行酯化HOGO-C-P-CnOH+HO-C-ROOOOGO-C-P-CxOHOOR-COc、封端反應(yīng)，R-COOH中R

12、引入分子鏈中，并且封端，一方面其環(huán)提高產(chǎn)品的耐熱性， 更主要是提高耐水和耐酸、鹽性。另一方面與苯乙烯相容性好，能以任何比例70/3030/70相混容。產(chǎn)品成膜硬度高，光澤好。與金屬、木版等材料的黏結(jié)力良好。d、松香酸與二元醇除發(fā)生酯化反應(yīng)外，其共軛雙烯能與順丁烯酸酐（或反丁烯二酸）發(fā)生Diels-Alder反應(yīng)，生成三元酸。 CH3COOHCH3CH(CH3)2+CH-CCH-CHOOOCH3COOHCH3CH-CCH-COOO故反應(yīng)初期投入松香則發(fā)生Diels-Alder反應(yīng)，使聚酯支化，若反應(yīng)后期投入，則避免支化，主要是松香酸的羰基與聚酯分子中端羥基發(fā)生酯化反應(yīng)而封端。該類(lèi)型聚酯除具有通用

13、樹(shù)脂優(yōu)點(diǎn)外，其突出特點(diǎn)具有良好耐溫性，其應(yīng)用于加熱器內(nèi)襯，水溫95100，連續(xù)使用半年情況良好。優(yōu)良的耐腐蝕性使其玻璃鋼制品（如大型管道、貯槽、槽車(chē)、塔器等）應(yīng)用于石油、化工、紡織、電鍍和建筑等部門(mén)。3 雙酚雙酚A型不飽和聚酯樹(shù)脂型不飽和聚酯樹(shù)脂其實(shí)質(zhì)為醚鍵取代酯鍵的乙烯基環(huán)氧樹(shù)脂2 CH2=C-CH3C-OHOOOCH2-O-C-CH3CH3-O-CH2-+NH34 乙烯基酯不飽和聚酯樹(shù)脂乙烯基酯不飽和聚酯樹(shù)脂a、反應(yīng)式：b、結(jié)構(gòu)及特性：CH2=C-C-OCH2-C-C-O-C-CH3CH3-OnCH3OOHCH2-CH-CH2-O-C-C=CH2CH3OOH環(huán)氧骨架韌性羥基改善了玻璃的浸漬

14、性和粘接性甲基屏蔽，優(yōu)良的耐堿性不飽和端基，發(fā)生聚合反應(yīng)的活性位置顯然，它改變了易受化學(xué)藥品侵蝕的薄弱環(huán)節(jié)（聚酯中酯基含量）。a、反應(yīng)式二甲苯與甲醛在硫酸催化作用下發(fā)生反應(yīng)CH3CH3+HCHOH+CH3CH3CH2OCH2CH3CH3CH2OHCH2OCH3二甲苯樹(shù)脂H+ 5 二甲苯型不飽和聚酯樹(shù)脂二甲苯型不飽和聚酯樹(shù)脂CH3CH2OHCH3CH2OHCH3CH2OHCH3CH2OCH3+順酐CH3CH2O-C-CH=CH-C-OCH2-CH3CH2O-C-CH=CH-C-OHOOOOCH3CH3CH2O-C-CH=CH-C-OHOO二甲苯引入使之具有二甲苯甲醛樹(shù)脂的耐水、耐腐、電絕緣性，又

15、具有不飽和聚酯可以室溫固化性質(zhì)。用于解決雙酚A型和乙烯基型聚酯價(jià)高問(wèn)題，主要應(yīng)用于耐蝕玻璃鋼和地坪建筑防腐。b、結(jié)構(gòu)自熄性樹(shù)脂，不易燃燒著火，著火后又能在極短時(shí)間內(nèi)自行熄滅。在樹(shù)脂中引入 不燃性元素（包括F、CL、Br、I，還可采用阻燃化合物如Sb，B氧化物及含磷化合物），使樹(shù)脂在高溫下分解出阻燃性揮發(fā)氣體，阻止氣相燃燒過(guò)程。其中CL和Br是可適用的元素，已廣泛應(yīng)用于樹(shù)脂配方中。引入方法： 添加劑（氯化石蠟）用氯（如四氯鄰苯二甲酸酐、菌氯酸HET）對(duì)聚酯進(jìn)行化學(xué)改性。6 阻燃樹(shù)脂阻燃樹(shù)脂用于澆注成型，樹(shù)脂中不加玻璃纖維增強(qiáng)材料或填料，固化后有良好的透明度和晶亮的外觀，用途為各種禮品、工藝品、雕

16、像、瑪瑙平臺(tái)、仿制珍珠紐扣及各種標(biāo)本包膠和電器零件。a、紐扣樹(shù)脂：樹(shù)脂要求無(wú)色或微色，加工固化后有美麗的色彩和光澤，仿制珍珠紐扣，加入人造或天然珍珠顏料。b、包膠樹(shù)脂：將動(dòng)物學(xué)、地質(zhì)學(xué)、解剖學(xué)等的標(biāo)本用高透明無(wú)色的樹(shù)脂包覆起來(lái)，作為圓柱形、方形等的樹(shù)脂塊（標(biāo)本保持生動(dòng)的形態(tài)）。c、大型澆注樹(shù)脂：適于瑪瑙臺(tái)、雕像等澆注。7 澆注樹(shù)脂澆注樹(shù)脂用二元脂肪酸如己二酸、癸二酸代替部分或全部飽和酸，延伸率可達(dá)90%以上，一般僅1.52%，但化學(xué)性能差，吸水率高。用途：（1）性柔韌，色淺，可作家具、地板等仿木制品（2）作為改性樹(shù)脂于其它各種樹(shù)脂混合作增韌劑（3）可與填料 （滑石、碳酸鈣及微珠）制不同硬度制品

17、，與沙子混合可作馬路、橋梁維修的急用路面。8 柔性樹(shù)脂柔性樹(shù)脂（UP+Al2O3或CaCO3）復(fù)合而制成的材料。填料分散均勻，而顏料不均勻分散，從而產(chǎn)生一種大理石似的花紋。所用的樹(shù)脂必須符合人造大理石的要求。樹(shù)脂很快滲透進(jìn)填料中，填料：樹(shù)脂=34.5：1樹(shù)脂必須將填料保持于均勻的懸浮狀態(tài)，直到凝膠（懸浮不良，填料濃度差異，上層收縮大，下層收縮小，翹曲開(kāi)裂。顏色要淡，可以配合成顏料而制成和大理石同樣美麗的外觀和柔和的色調(diào)。樹(shù)脂固化后有良好的耐熱沖擊性能，在急冷急熱多次反復(fù)沖擊下不產(chǎn)生內(nèi)應(yīng)力。9 人造大理石和瑪瑙樹(shù)脂人造大理石和瑪瑙樹(shù)脂不使用低沸點(diǎn)的溶劑發(fā)泡，加入一種有機(jī)碳酸衍生物和活化劑，用BP

18、O引發(fā)劑配合在樹(shù)脂凝膠前釋放出CO2氣體發(fā)泡。10 發(fā)泡聚酯樹(shù)脂發(fā)泡聚酯樹(shù)脂輕質(zhì)、隔熱、隔音、防腐方法：成膜添加劑法樹(shù)脂表面遷移而浮出形成屏障膜。組分繁多，多數(shù)廠家對(duì)此秘而不宣，最早使用石蠟，影響玻璃剛層間粘合，特別是產(chǎn)品受沖擊時(shí)易脫層低苯乙烯含量法低于25%，市售為35%黏度高，成型不便，使制品質(zhì)量下降，改用部分乙烯基單體，如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸頂丁酯代替苯乙烯。不用苯乙烯代表性新單體為甲基苯乙烯或乙烯甲苯，蒸氣壓為苯乙烯的1/21/3，但毒性研究不充分，投入商業(yè)化使用為時(shí)尚早11 低揮發(fā)樹(shù)脂低揮發(fā)樹(shù)脂（針對(duì)苯乙烯常溫下蒸汽壓高且易于揮發(fā)，在玻璃鋼成型過(guò)程中采用手糊或噴射成型法，散發(fā)到空氣

19、中的量大，造成環(huán)境污染影響身體健康）也稱(chēng)環(huán)保樹(shù)脂或日本稱(chēng)低臭氣樹(shù)脂。 在印刷業(yè)上用作光敏樹(shù)脂印刷板、光敏油墨等；在油漆工業(yè)上用光敏涂料。在普通聚酯中加入一種特殊的催化系統(tǒng)，使之在可見(jiàn)光光譜的（420nm）波長(zhǎng)范圍下固化，不暴露在一定的光源下就不固化。12 特殊感光樹(shù)脂特殊感光樹(shù)脂光敏樹(shù)脂2.5.1 固化階段性固化階段性從可以流動(dòng)狀態(tài)到固化物，整個(gè)固化過(guò)程包括三階段a、凝膠：從粘流態(tài)樹(shù)脂到失去流動(dòng)性生成半固體狀有彈性凝膠b、定型：從凝膠到具有一定硬度和固定形狀，可以從模具將固化物取下而不發(fā)生變形c、熟化：具有穩(wěn)定的化學(xué)、物理性能，達(dá)到較高固化度。2.5 不飽和聚酯樹(shù)脂固化不飽和聚酯樹(shù)脂固化1、引

20、發(fā)劑、引發(fā)劑一般用過(guò)氧化物，其指標(biāo)為活性氧含量（代表過(guò)氧化物純度）；臨界溫度（分解成自由基時(shí)所需最低溫度）；半衰期（表征活性）種類(lèi)：過(guò)氧化環(huán)己酮糊（與鄰苯二甲酸二丁酯1：1比例）過(guò)氧化甲乙酮 50% 溶液（與鄰苯二甲酸二甲酯1：1比例）過(guò)氧化苯甲酰50% 糊（與鄰苯二甲酸二甲酯1：1比例）2.5.2 引發(fā)體系引發(fā)體系2、促進(jìn)劑、促進(jìn)劑 降低活化能，即降低引發(fā)溫度的還原劑，使其在室溫下就能引發(fā)體系。 按效果分三類(lèi)： 對(duì)過(guò)氧化物有效：二甲基苯胺，二乙基苯胺等可形成配價(jià)鍵電子，對(duì)化合物如硫醇、硫醚和三價(jià)磷衍生物。 對(duì)氫過(guò)氧化物有效的促進(jìn)劑（具有變價(jià)的金屬皂）環(huán)烷酸鈷、錳等。1. 二者均有效，如十二烷

21、基硫醇。3、常用引發(fā)劑、常用引發(fā)劑過(guò)氧化苯甲酰叔胺體系（號(hào)引發(fā)體系）酮過(guò)氧化物環(huán)烷酸鈷體系（號(hào)引發(fā)體系）*二者不能互換成分，不混合，避光、避熱，控制用量。2.5 改性不飽和聚酯樹(shù)脂研究現(xiàn)狀和應(yīng)用改性不飽和聚酯樹(shù)脂研究現(xiàn)狀和應(yīng)用從結(jié)構(gòu)分析，酯基改性主要是提高耐水、耐腐蝕性主鏈改性主要是提高其耐熱性、尺寸穩(wěn)定性和機(jī)械性能雙鍵固化性能改性主要是提高氣干性，使不飽和聚酯樹(shù)脂在空氣中可以不受氧氣的干擾而干燥成膜。CH.形成自由基，用R.來(lái)表示，其半衰期為10-8sR.+O2(空氣）RO2.(R-O-O.)過(guò)氧自由基，半衰期10-2s，在表面停留，抑制聚合物分子鏈增長(zhǎng)，分子量低而發(fā)粘。但RO2.+ HC易

22、ROOH+R1.RO + OH.R1+(產(chǎn)生強(qiáng)活性自由基）2.5.1 氣干性的反應(yīng)原理氣干性的反應(yīng)原理不飽和聚酯固化：HR1常見(jiàn)的烯丙基醚 CH2=CH-CH2-O-非共軛雙鍵上的 CH=CH-CH2-CH=CH 正碳相連氫原子2.5.2氣干性基團(tuán)的引入氣干性基團(tuán)的引入1、在聚酯分子中引入、在聚酯分子中引入干性油桐油亞麻仁油半干性油豆油葵花油不飽和脂肪酸甘油酯分子中含有多個(gè)間隔或共軛雙鍵，在O2作用下，發(fā)生奪取雙鍵鄰近碳原子鍵氫反應(yīng)，ROOH而在空氣中干燥。RCOO CH2RCOO CH2RCOO CH + HNCH2CH2OHCH2CH2OHRCOONCH2CH2OHCH2CH2OH+CH2

23、OOCRCHOHCH2OH引入方式有三種引入方式有三種：方式一方式一：作為二元醇引入，例如配方：亞麻仁油 40 苯酐 30二乙醇胺 10.5 丙二醇 57順酐 59用產(chǎn)物代替部分二元醇與順酐、苯酐反應(yīng)而引發(fā)。方式二方式二：通過(guò)Diels-Alder反應(yīng)引入，例如：桐油改性UPRR1-CH=CH-CH=CH-CH=CH-R2+ R3-CH=CH-R4R1-CHCH=CHCH-CHCHCH=CH-R2R3R4方式三：作為不飽和脂肪酸引入，在酸、堿催化下，油脂分解為脂肪酸及甘油C3H5(OOCR)3+3H2OC3H5(OH)3+3RCOOH得到不飽和脂肪酸與多元醇反應(yīng)2、在聚酯分子中導(dǎo)入環(huán)狀烯結(jié)構(gòu)、在聚酯分子中導(dǎo)入環(huán)狀烯結(jié)構(gòu)具有環(huán)狀烯的分子其雙鍵鄰近碳原子上的氫比較活波，使得去-H的自由基能與雙鍵發(fā)生P-共軛而使其穩(wěn)定化，而UPR具有空干性，由于環(huán)狀結(jié)構(gòu)的存在，碳碳雙鍵在UPR固化過(guò)程中是非活性的。類(lèi)型一：類(lèi)型一： 四氫苯酐系列四氫苯酐系列CHOOH-四氫苯甲醛CH2OHCOHH+C-OHOTHB 二醇+HO-C-R-COOHOH+HO-C-R-C-OOO+ HOROHH+HO-R-O分解2+C-COC-COO-COOOC類(lèi)型二：二環(huán)戊二烯系列類(lèi)型二：二環(huán)戊二烯系列（除空干性外，不具有良好耐腐、耐紫外光、耐熱），其分子結(jié)構(gòu)特點(diǎn)使得不同反