第10章分光光度法 分析化學

1、應化13 分析化學10.1 概述10.2 吸光光度法基本原理10.3 分光光度計10.4 顯色反應及影響因素10.5 光度分析法的設計10.6 吸光光度法的誤差10.7 常用的吸光光度法10.8 吸光光度法的應用應化13 分析化學吸光光度法：分子光譜分析法的一種，又稱分光光吸光光度法：分子光譜分析法的一種，又稱分光光度法，屬于分子吸收光譜分析方法度法，屬于分子吸收光譜分析方法 基于外層電子躍遷基于外層電子躍遷10.1 概述v吸收光譜v發(fā)射光譜v散射光譜v分子光譜v原子光譜應化13 分析化學10.2 吸光光度法基本原理1 吸收光譜產(chǎn)生的原因 光:一種電磁波,波粒二象性 光譜名稱光譜名稱波長范圍波

2、長范圍X射線射線0.110nm遠紫外光遠紫外光10200nm近紫外光近紫外光200400nm可見光可見光400750nm近紅外光近紅外光0.752.5um中紅外光中紅外光2.55.0um遠紅外光遠紅外光5.01000um微波微波0.1100cm無線電波無線電波11000m當光子的能量與分子的當光子的能量與分子的 E匹配時，匹配時，就會吸收光子就會吸收光子 E=hu u=hc/l l應化13 分析化學a 躍遷類型躍遷類型 價電子躍遷價電子躍遷：*, *; n*, n* E (h) 順序: n* n*104)c. 產(chǎn)物的化學組成穩(wěn)定d. 化學性質(zhì)穩(wěn)定e. 反應和產(chǎn)物有明顯的顏色差別 (l60nm)

3、沒有顏色的化合物，需要通過適當?shù)姆磻繘]有顏色的化合物，需要通過適當?shù)姆磻可捎猩衔镌贉y定生成有色化合物再測定 顯色反應顯色反應1 顯色反應顯色反應應化13 分析化學NNN NSO3HHO3SOHH O As32AsOOOHMO絡合反應絡合反應氧化還原反應氧化還原反應2 顯色反應類型顯色反應類型NNFe2+3NHHOOCCOOH+ VO3-+ H+NNCOOHCOOHHOOCHOOC+ VO2+ H O2應化13 分析化學離子締合反應離子締合反應CCOOHNN(C H )22 5(C H )22 5H+O-AuCl4.成鹽反應成鹽反應 (CH3)2NCHSCOCCHNS(CH3)2N

4、CCOCCHNS+ AgAgS應化13 分析化學褪色反應褪色反應 Zr(IV)-偶氮胂偶氮胂III絡合物測定草酸絡合物測定草酸吸附顯色反應吸附顯色反應 達旦黃測定達旦黃測定Mg(II),Mg(OH)2吸附達旦黃呈紅色吸附達旦黃呈紅色 應化13 分析化學3 顯色劑顯色劑無機顯色劑無機顯色劑: 過氧化氫，硫氰酸銨，碘化鉀過氧化氫，硫氰酸銨，碘化鉀NNNNSO3HHO3SOHOHAsO H32H O As32有機顯色劑：有機顯色劑： 偶氮類：偶氮胂偶氮類：偶氮胂III應化13 分析化學三苯甲烷類三苯甲烷類 三苯甲烷酸性染料三苯甲烷酸性染料 鉻天菁鉻天菁S S OCH3COOHHOCClClSO3HC

5、H3COOH 三苯甲烷堿性染料三苯甲烷堿性染料 結晶紫結晶紫 CN(CH3)2(H3C)2NN(CH3)2應化13 分析化學鄰菲羅啉類：新亞銅靈鄰菲羅啉類：新亞銅靈 NNCH3CH3肟類：丁二肟肟類：丁二肟 CCCH3NNOHHOCH3應化13 分析化學4 多元絡合物多元絡合物混配化合物混配化合物 Nb-5-Br-PADAP-酒石酸 V-PAR-H2O 離子締合物離子締合物 AuCl4-羅丹明B金屬離子金屬離子-配體配體-表面活性劑體系表面活性劑體系 Mo-水楊基熒光酮-CTMAB 應化13 分析化學5 影響因素影響因素a 溶液酸度（溶液酸度（pH值及緩沖溶液）值及緩沖溶液）u 影響顯色劑的平

6、衡濃度及顏色，改變lu 影響待測離子的存在狀態(tài)，防止沉淀u 影響絡合物組成形式形式 pH max(nm) 形式形式 pH max(nm)H4L+ 1.2 462-465 Sn4+ 1.0 530H3L 4.8-5.2 462,490 Ga3+ 5.0 550H2L- 8.4-9.0 512HL2- 11.4-12.0 532-538pH對苯芴酮及其絡合物的顏色影響對苯芴酮及其絡合物的顏色影響 應化13 分析化學b 顯色劑的用量顯色劑的用量稍過量，處于平臺區(qū)稍過量，處于平臺區(qū) c 顯色反應時間顯色反應時間針對不同顯色反應確定顯示時間 顯色反應快且穩(wěn)定；顯色反應快但不穩(wěn)定； 顯色反應慢，穩(wěn)定需時間

7、；顯色反應慢但不穩(wěn)定d 顯色反應溫度顯色反應溫度加熱可加熱可加快反應速度，導致顯色劑或產(chǎn)物分解應化13 分析化學e 溶劑溶劑f 干擾離子干擾離子 有機溶劑，提高靈敏度、顯色反應速率有機溶劑，提高靈敏度、顯色反應速率消除辦法：消除辦法： 提高酸度，加入隱蔽劑，改變價態(tài)提高酸度，加入隱蔽劑，改變價態(tài) 選擇合適參比選擇合適參比 褪色空白褪色空白(鉻天菁鉻天菁S測測Al，氟化銨褪色，消除鋯、鎳、鈷干擾，氟化銨褪色，消除鋯、鎳、鈷干擾) 選擇適當波長選擇適當波長 應化13 分析化學10.5 光度分析法的設計1. 選擇顯色反應選擇顯色反應2. 選擇顯色劑選擇顯色劑3. 優(yōu)化顯色反應條件優(yōu)化顯色反應條件4.

8、 選擇檢測波長選擇檢測波長5. 選擇合適的濃度選擇合適的濃度6. 選擇參比溶液選擇參比溶液7. 建立標準曲線建立標準曲線測量條件選擇測量條件選擇應化13 分析化學1 測定波長選擇測定波長選擇選擇原則：選擇原則：“吸收最大，干擾最小吸收最大，干擾最小”靈敏度選擇性應化13 分析化學2 測定濃度控制測定濃度控制控制濃度控制濃度 吸光度吸光度A：0.20.8減少測量誤差減少測量誤差應化13 分析化學3 參比溶液選擇參比溶液選擇儀器調(diào)零儀器調(diào)零消除吸收池壁和溶液對入射光的反射消除吸收池壁和溶液對入射光的反射 扣除干擾扣除干擾試劑空白試劑空白試樣空白試樣空白褪色空白褪色空白 應化13 分析化學4 標準曲

9、線制作標準曲線制作0123456780.000.050.100.150.200.250.300.35Aconcentration理論基礎：朗伯理論基礎：朗伯-比爾定律比爾定律 相同條件下相同條件下測定不同濃度標準測定不同濃度標準溶液的吸光度溶液的吸光度AAc 作圖作圖應化13 分析化學10.6 吸光光度法的誤差非單色光引起的偏移非單色光引起的偏移物理化學因素：非均勻介質(zhì)及化學反應物理化學因素：非均勻介質(zhì)及化學反應吸光度測量的誤差吸光度測量的誤差 對朗伯對朗伯-比爾定律的偏移比爾定律的偏移應化13 分析化學1 非單色光引起的偏移非單色光引起的偏移復合光由復合光由l l1和和l l2組成，對于濃度

10、不同的溶液組成，對于濃度不同的溶液a和和b,引起的吸光度的偏差不一樣，濃度大，復合光引引起的吸光度的偏差不一樣，濃度大，復合光引起的誤差大，故在高濃度時線性關系向下彎曲。起的誤差大，故在高濃度時線性關系向下彎曲。 應化13 分析化學非均勻介質(zhì)非均勻介質(zhì) 膠體，懸浮、乳濁等對光產(chǎn)生散射，使實測膠體，懸浮、乳濁等對光產(chǎn)生散射，使實測吸光度增加，導致線性關系上彎吸光度增加，導致線性關系上彎2 物理化學因素物理化學因素離解、締合、異構等離解、締合、異構等如：如：Cr2O72-+H2O-=2HCrO4-=2H+2CrO42- PAR的偶氮醌腙式的偶氮醌腙式 化學反應化學反應應化13 分析化學吸光度標尺刻

11、度不均勻吸光度標尺刻度不均勻3 吸光度測量的誤差吸光度測量的誤差A0.434 ，T36. 8% 時，測量的相對誤差最小時，測量的相對誤差最小A=0.20.8, T=1565%，相對誤差，相對誤差4% dc/c= dA/A=dT/TlnT Er=dc/c100= dA/A100=dT/TlnT100應化13 分析化學令令ST=0.01,計算計算T不同值時的不同值時的Sc/c，當，當TlnT對對T進行進行微分時，其值為零時，微分時，其值為零時，Sc/c最小，此時最小，此時T=0.368。應化13 分析化學1.示差吸光光度法示差吸光光度法目的：提高光度分析的準確度和精密度目的：提高光度分析的準確度和

12、精密度 解決高解決高(低低)濃度組分濃度組分(i.e. A在在0.20.8以外以外)問題問題分類：高吸光度差示法、低吸光度差示法、分類：高吸光度差示法、低吸光度差示法、 精密差示吸光度法精密差示吸光度法特點：特點： 以標準溶液作空白以標準溶液作空白原理：原理： A相對相對 = A = e ebcx- e ebc0= e eb c準確度：讀數(shù)標尺擴展準確度：讀數(shù)標尺擴展, 相對誤差減少相對誤差減少, c0愈愈接近接近cx, 準確度提高愈顯著準確度提高愈顯著10.7 常用的吸光光度法應化13 分析化學例：硫脲還原硫氰酸鹽比色法測定鋼鐵中的鉬。酸例：硫脲還原硫氰酸鹽比色法測定鋼鐵中的鉬。酸溶，硫酸高

13、氯酸介質(zhì)中，硫脲還原鐵（溶，硫酸高氯酸介質(zhì)中，硫脲還原鐵（III）為鐵為鐵(II),除干擾，還原鉬（除干擾，還原鉬（VI）為五價，為五價，2.00mg/100ml的的鉬標準溶液為參比溶液，用鉬標準溶液為參比溶液，用2.00-2.30mg/100ml的鉬標的鉬標準溶液，繪制工作曲線和測定樣品溶液的吸光準溶液，繪制工作曲線和測定樣品溶液的吸光度度,480nm測定測定A。 應化13 分析化學2.雙波長吸光光度法雙波長吸光光度法 目的：解決渾濁樣品光度分析目的：解決渾濁樣品光度分析 消除背景吸收的干擾消除背景吸收的干擾 多組分同時檢測多組分同時檢測 原理：原理： A = Al l1-Al l2 = （

14、e el l1- e el l2）b c 波長對的選擇：波長對的選擇： a.等吸光度點法，等吸光度點法，b.系數(shù)倍率法系數(shù)倍率法3.導數(shù)吸光光度法導數(shù)吸光光度法應化13 分析化學選選l l1為參比波長為參比波長, l l2為測量波長為測量波長得得 Al l1= e e xl l1bcx + e e yl l1bcy Al l2= e e xl l2bcx+ e e yl l2bcy A=Al l2-Al l1= (e e x2bcx+e e yl l2bcy)-(e e xl l1bcx+e e yl l1bcy)在等吸光度的位置在等吸光度的位置(G, F), e e yl l2 e e yl

15、 l1，則上式成為則上式成為 A=(e e xl l2- e e xl l1）bcx A與與cx成正比成正比, 可用于測定可用于測定例例,苯酚與苯酚與2,4,6-三氯苯酚三氯苯酚(y)混合物中混合物中苯酚苯酚(x)的雙波長分光光度法測定。的雙波長分光光度法測定。應化13 分析化學3.導數(shù)吸光光度法導數(shù)吸光光度法 目的：提高分辨率目的：提高分辨率 去除背景干擾去除背景干擾 原理：原理： dnA/dl ln l l 應化13 分析化學10.8 吸光光度法的應用1 測定弱酸和弱堿的離解常數(shù)測定弱酸和弱堿的離解常數(shù) AHB和AB-分別為有機弱酸HB在強酸和強堿性時的吸光度，它們此時分別全部以HB或B-

16、形式存在。HB H+ + B- H+B-Ka = HBpKa=pH+ lg HBB-A=AHB+AB-pKa=pH+ lg AB- - AA- AHBlg AB- - AA- AHB對對pH作圖即可求得作圖即可求得pKa 應化13 分析化學2 絡合物組成確定絡合物組成確定 飽和法（摩爾比法）飽和法（摩爾比法）制備一系列含釕制備一系列含釕3.010-5 mol/L (固定不變固定不變)和不和不同濃度（小于同濃度（小于12.010-5 mol/L）的的PDT溶液，按溶液，按實驗條件，實驗條件，485nm測定吸光度測定吸光度,作圖。作圖。PDT:Ru=2:1應化13 分析化學等摩爾連續(xù)變化法等摩爾連

17、續(xù)變化法固定固定M+L,改變改變M,獲得一系列吸光度值，吸獲得一系列吸光度值，吸光度最大的值所對應的光度最大的值所對應的M與與L的比值，即獲得的比值，即獲得M:L比值。比值。Co(III)與與3，5二氯二氯PADAT的比值為的比值為1:2應化13 分析化學平衡移動法平衡移動法固定固定M,不斷改變不斷改變L，以，以lgMLn/M為縱坐標，為縱坐標，lgL為橫坐標，作圖，斜率為橫坐標，作圖，斜率n即是絡合物中即是絡合物中L:M的的比值；縱軸上的截距比值；縱軸上的截距l(xiāng)gK是絡合物的穩(wěn)定常數(shù)。是絡合物的穩(wěn)定常數(shù)。lgK+nlgL=lg(MLn/M) MLn K = MLnlgK+nlgL=lgA/(

18、Amax-A)應化13 分析化學3 分析應用分析應用 痕量金屬分析痕量金屬分析臨床分析臨床分析食品分析食品分析應化13 分析化學9.1 重量法概述重量法概述9.2 沉淀溶解度及影響因素沉淀溶解度及影響因素9.3 沉淀的類型和沉淀形成過程沉淀的類型和沉淀形成過程9.4 影響沉淀純度的主要因素影響沉淀純度的主要因素9.5 沉淀條件的選擇沉淀條件的選擇9.6 有機沉淀劑有機沉淀劑應化13 分析化學9.1 重量分析法概述分離分離稱量稱量通過稱量物質(zhì)質(zhì)量來測定被測組分含量通過稱量物質(zhì)質(zhì)量來測定被測組分含量應化13 分析化學a.沉淀法 P，S，Si，Ni等測定b.氣化法(揮發(fā)法) 例 小麥 干小麥, 減輕

19、的重量即含水量 或干燥劑吸水增重c.電解法 例 Cu2+ Cu稱量白金網(wǎng)增重 105烘至恒重烘至恒重+2ePt電極上電極上1 分類與特點應化13 分析化學特點優(yōu)點：Er: 0.10.2，準，不需標準溶液。缺點：慢，耗時，繁瑣。 (S，Si, Ni的仲裁分析仍用重量法）應化13 分析化學沉淀重量分析法：沉淀重量分析法：利用沉淀反應，將被測組分以利用沉淀反應，將被測組分以沉沉淀形式淀形式從溶液中分離出來，轉(zhuǎn)化為從溶液中分離出來，轉(zhuǎn)化為稱量形式稱量形式，通過，通過稱量其質(zhì)量測定含量的方法稱量其質(zhì)量測定含量的方法 2 沉淀重量法的分析過程和要求沉淀形式沉淀形式沉淀劑沉淀劑濾洗、烘濾洗、烘( (燒燒)

20、)被被測物測物稱量形式稱量形式濾濾, ,洗洗,800,800灼燒灼燒 SO42- BaSO4 BaSO4BaCl2NOHNOHAl3NOHAl3Al3+Al2O3濾濾洗洗1200灼燒灼燒200烘干烘干應化13 分析化學對沉淀形的要求 沉淀的 s 小, 溶解損失應0.2mg, 定量沉淀 沉淀的純度高 便于過濾和洗滌 (晶形好) 易于轉(zhuǎn)化為稱量形式 確定的化學組成確定的化學組成, 恒定恒定-定量基礎定量基礎 穩(wěn)定穩(wěn)定-量準確量準確 摩爾質(zhì)量大摩爾質(zhì)量大-減少稱量誤差減少稱量誤差 對稱量形的要求對稱量形的要求應化13 分析化學1 溶解度與溶度積和條件溶度積溶解度與溶度積和條件溶度積MA(固固) MA

21、(水水) M+A- K0sp= aM+ aA- 活度積常數(shù)活度積常數(shù), 只與只與T有關有關9.2沉淀溶解度及影響因素溶解度溶解度: s=s0+M+=s0+A-aMA(水水)aMA(固固)= aMA(水水) = s0s0固有溶解度固有溶解度(分子溶解度分子溶解度)Ksp =M+A-= 溶度積常數(shù)溶度積常數(shù), 只與只與T,I有關有關K0spg gM+g gA-應化13 分析化學K sp=M+ A- =M+ M+A- A-=Ksp M+ A-條件溶度積條件溶度積, 與副反應有關與副反應有關MmAn？K sp Ksp K0spSKsp=MA:MA2: K sp=M A 2 =Ksp M A2 3/4S

22、Ksp2M=A :MA(固固) M+ + A- OH-LMOH ML H+HA M+ A- 應化13 分析化學a 同離子效應減小溶解度沉淀重量法加過量沉淀劑，使被測離子沉淀完全例例: 測測SO42-若加入過量若加入過量Ba2+, Ba2+=0.10 mol/L s=SO42-=Ksp/Ba2+=1.110-10/0.10=1.110-9 mol/L 溶解損失溶解損失 mBaSO4=1.110-90.2233.4=0.000051mg可揮發(fā)性沉淀劑過量可揮發(fā)性沉淀劑過量50%100%非揮發(fā)性沉淀劑過量非揮發(fā)性沉淀劑過量20%30%2 影響溶解度的因素BaSO4在水中溶解度：在水中溶解度：s= K

23、sp1/2 =1.010-5 mol/L應化13 分析化學b 鹽效應增大溶解度沉淀重量法中，用沉淀重量法中，用I=0.1時的時的Ksp計算計算;計算難溶鹽在純水中的計算難溶鹽在純水中的溶解度用溶解度用K0sp s/s01.61.41.21.00.001 0.005 0.01 c KNO3 /(molL-1)BaSO4AgClKsp =M+A-= 與與I有關有關K0spg gM+g gA-應化13 分析化學c 酸效應增大溶解度例例 CaC2O4在純水及在純水及pH為為2.00溶液中的溶解度溶液中的溶解度CaC2O4 Ca2+C2O42- s sKsp=2.010-9 H2C2O4 pKa1=1.

24、22 pKa2=4.19在純水中在純水中s=Ca2+=C2O42-= Ksp1/2 =4.510-5 mol/L影響弱酸陰離子影響弱酸陰離子An-MA(固固) Mn+ + An- H+HA A- A(H)K sp=M+A- =Ksp A(H)應化13 分析化學在pH=2.0的酸性溶液中CaC2O4 Ca2+ C2O42- s sHC2O4-, H2C2O4K sp= Ca2+C2O42- =s2 = Ksp C2O42-(H)H+ C2O42-(H) =1+ b b1H+ + b b2H+2 = 1.85102s =K sp1/2= 6.1 10-4 mol/L應化13 分析化學若pH=4.0

25、，過量H2C2O4 ( c=0.10mol/L) 求s CaC2O4Ca2沉淀完全沉淀完全, 是是KMnO4法間接測定法間接測定Ca2+時的沉淀條件時的沉淀條件 C2O42-(H) =1+ b b1H+ + b b2H+2 = 2.55K sp=Ksp C2O42-(H) = 5.1010-9 酸效應同離子效應酸效應同離子效應CaC2O4 Ca2+ C2O42- s 0.10 mol/LHC2O4-, H2C2O4H+s =Ca2+=K sp/ C2O42- =5.110-10 mol/L應化13 分析化學 Ag2S 2Ag+ + S2- 2s s/s(H)Ag2S 在純水中的sKsp8 10

26、-51, H2S pKa1=7.1 pKa2=12.9pH = 7.0, s(H) = 2.5 107Ksp = Ksp as(H) = Ag+2cs2- = (2s)2s = 4s3s = 1.1 10-14 mol/L應化13 分析化學d 絡合效應增大溶解度MA(固固) Mn+ + An- L-ML M(L)影響金屬陽離子影響金屬陽離子Mn-K sp=M+ A- =Ksp M(L)應化13 分析化學絡合效應同離子效應絡合效應同離子效應Ksp =Ag Cl-= Ag+Cl- Ag(Cl) =Ksp(1+Cl-b b1+Cl-2b b2 +Ag+ + Cl- AgCl Cl-AgCl, AgC

27、l2-,s= Ag = Ksp / Cl- =Ksp(1/Cl-+b b1+Cl- b b2 +AgCl在在NaCl溶液中的溶解度溶液中的溶解度s 最小最小同離子效應同離子效應絡合作用絡合作用pCl=2.4pCl5 4 3 2 1 01086420sAgCl-pCl曲線曲線sx106 mol/L應化13 分析化學e 影響s 的其他因素溫度: T， s 溶解熱不同, 影響不同, 室溫過濾可減少損失溶劑: 相似者相溶, 加入有機溶劑，s顆粒大小: 小顆粒溶解度大, 陳化可得大晶體形成膠束： s, 加入熱電解質(zhì)可破壞膠體沉淀析出時形態(tài)應化13 分析化學9.3 沉淀類型和形成過程 1 沉淀類型沉淀類型

28、晶形沉淀晶形沉淀無定形沉淀無定形沉淀顆粒直徑顆粒直徑0.11m mm凝乳狀沉淀凝乳狀沉淀膠體沉淀膠體沉淀顆粒直徑顆粒直徑0.020.1m mm顆粒直徑顆粒直徑定向無定形沉淀均相成核作用定向 凝聚晶形沉淀應化13 分析化學Von Weimarn 經(jīng)驗公式聚集速度聚集速度( (分散度分散度) )相對過飽和度相對過飽和度s:晶核的溶解度晶核的溶解度Q：加入沉淀劑瞬間溶質(zhì)的總濃度加入沉淀劑瞬間溶質(zhì)的總濃度Q - s：過飽和度：過飽和度K：常數(shù)，與沉淀的性質(zhì)、溫度、常數(shù)，與沉淀的性質(zhì)、溫度、 介質(zhì)等有關介質(zhì)等有關 =K Q - s s 應化13 分析化學后沉淀 主沉淀形成后，“誘導”本難沉淀的雜質(zhì)沉淀下

29、來 縮短沉淀與母液共置的時間縮短沉淀與母液共置的時間表面吸附共沉淀表面吸附共沉淀是膠體沉淀不純的主要原因，是膠體沉淀不純的主要原因， 洗滌洗滌吸留、包夾共沉淀吸留、包夾共沉淀是晶形沉淀不純的主要原因，是晶形沉淀不純的主要原因，陳化、重結晶陳化、重結晶混晶共沉淀混晶共沉淀 預先將雜質(zhì)分離除去預先將雜質(zhì)分離除去9.4 影響沉淀純度的主要因素 共沉淀共沉淀應化13 分析化學沉淀條件對沉淀純度的影響沉淀條件表面吸附混晶吸留或包夾后沉淀稀釋溶液00慢沉淀不定攪拌00陳化不定加熱不定0洗滌000重結晶不定應化13 分析化學9.5 沉淀條件的選擇1. 晶形沉淀 稀、熱、慢、攪、陳稀、熱、慢、攪、陳 稀溶液中

30、進行: Q 攪拌下滴加沉淀劑: 防止局部過濃， Q 熱溶液中進行: s 陳化: 得到大、完整晶體 冷濾,用構晶離子溶液洗滌: s, 減小溶解損失 =K Q - s s 應化13 分析化學2. 無定形沉淀 濃溶液中進行 熱溶液中進行 加入大量電解質(zhì) 不必陳化，趁熱過濾 用稀、熱電解質(zhì)溶液洗滌減少水化程度，減少沉淀含水量，沉淀凝聚，防止形成膠體減少水化程度，減少沉淀含水量，沉淀凝聚，防止形成膠體應化13 分析化學3 均勻沉淀利用化學反應緩慢逐漸產(chǎn)生所需沉淀劑，防止局部過利用化學反應緩慢逐漸產(chǎn)生所需沉淀劑，防止局部過濃，可以得到顆粒大、結構緊密、純凈的沉淀。濃，可以得到顆粒大、結構緊密、純凈的沉淀。

31、CaC2O4沉淀沉淀 在在Ca2+ 酸性溶液中加入酸性溶液中加入 H2C2O4，無，無CaC2O4 沉淀產(chǎn)生沉淀產(chǎn)生 再加入再加入CO(NH2)2 CO(NH2)2 H2O = CO2 + 2NH3C2O42- 升高，緩慢析出升高，緩慢析出CaC2O4 沉淀沉淀 90C應化13 分析化學9.6 有機沉淀劑特點v 選擇性較高v 溶解度小，有利于沉淀完全v 無機雜質(zhì)吸附少，易過濾、洗滌v 摩爾質(zhì)量大，有利于減少測定誤差v 某些沉淀便于轉(zhuǎn)化為稱量形應化13 分析化學1 常用有機沉淀劑生成螯合物的沉淀劑： 通常含兩類基團： 酸性基團 堿性基團NOHMg2+ 2 NOHNOHMg2應化13 分析化學 生

32、成離子締合物的沉淀劑 離子態(tài)的有機試劑與帶相反電荷的離子反應 分子量大 (C6H5)4AsCl , 體積大 NaB(C6H5)4 (C6H5)4As+ + MnO4- = (C6H5)4AsMnO4 B(C6H5)4- + K+ = KB(C6H5)4應化13 分析化學P P3083088 8、1414、2626、2929應化13 分析化學8 8a.pH = 4.0的的HCl溶液中；溶液中；解解：CaC2O4的的Ksp = 10-8.70；H2C2O4的的Ka1 = 10-1.22, Ka2 = 10-4.192242242212()4.0 4.198.0 4.19 1.228.7051()1 / /()1 10102.55102.557.1 10C OHspC OHHKaHKaKasKmol L 2242212()3.0 4.196.0 4.19 1.221 / /()1 101016.7C OHHKaHKaKa 2248.70224()51/ ()1016.7/0.0103.34 10spC OHsKc H C Omol LbpH3. 0含有草酸總濃度為含有草酸總濃度為0.010 molL-1的溶液中。的溶液中。解：解：應化13 分析化學1414解：解：a. Ag+-NH3 絡合物的絡