揮發(fā)性有機(jī)物及在臭氧生成中的作用-邵敏

1、邵敏邵敏北京大學(xué)環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院北京大學(xué)環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院揮發(fā)性有機(jī)物及在臭氧生成中的作用全國大氣污染與氣候變化暑期學(xué)校全國大氣污染與氣候變化暑期學(xué)校20122012，8 8，北京北京中國城市空氣質(zhì)量快速變化中國城市空氣質(zhì)量快速變化PKU Campus, 2009 Shanghai, 2010Guangzhou city, 2010PM2.5 風(fēng)暴的啟示風(fēng)暴的啟示l空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)的空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)的 Y/Nl大氣環(huán)境監(jiān)測的大氣環(huán)境監(jiān)測的 T/Fl防治措施的忐忑防治措施的忐忑基于效應(yīng)的基于效應(yīng)的控制思路控制思路二次污染二次污染的特性的特性二次污染的二次污染的形成機(jī)制形成機(jī)制關(guān)于推進(jìn)大氣污染聯(lián)防聯(lián)控工

2、作改善區(qū)關(guān)于推進(jìn)大氣污染聯(lián)防聯(lián)控工作改善區(qū)域空氣質(zhì)量的指導(dǎo)意見域空氣質(zhì)量的指導(dǎo)意見：SOSO2 2、NOxNOx、PMPM1010 和和VOCsVOCs被列為重點(diǎn)污染物被列為重點(diǎn)污染物20102010年年 國務(wù)院國務(wù)院總量濃度風(fēng)險管理管理問題問題大氣污染防治存在基本問題大氣污染防治存在基本問題1 11. 從洛杉磯說起2. 我國O3污染的趨勢3. 揮發(fā)性有機(jī)物的來源4. 揮發(fā)性有機(jī)物的活性l 1940s，出現(xiàn)淺藍(lán)色煙霧；，出現(xiàn)淺藍(lán)色煙霧；l 1939-1943年大氣能見度急年大氣能見度急劇下降；劇下降；l 1943年夏天，空氣具有強(qiáng)年夏天，空氣具有強(qiáng)烈的刺激性，特別是粘膜烈的刺激性，特別是粘膜系

3、統(tǒng)，市民眼睛發(fā)紅，咽系統(tǒng)，市民眼睛發(fā)紅，咽喉疼痛喉疼痛洛杉磯 （LA) 洛杉磯時報（洛杉磯時報（Los Angeles Los Angeles TimesTimes） 報道帷幕般的煙報道帷幕般的煙霧籠罩了市區(qū)，導(dǎo)致能見霧籠罩了市區(qū)，導(dǎo)致能見度只有三個街區(qū)的距離了。度只有三個街區(qū)的距離了。在熱浪中，這種在熱浪中，這種“氣體襲氣體襲擊擊”幾乎無法忍受，嚴(yán)重幾乎無法忍受，嚴(yán)重刺激眼睛和喉嚨，無處躲刺激眼睛和喉嚨，無處躲避。避。 人們意識到洛杉磯可能發(fā)人們意識到洛杉磯可能發(fā)生了非常嚴(yán)重的問題！生了非常嚴(yán)重的問題！懷疑是：l 日本毒氣攻擊日本毒氣攻擊Japanese gas attacksl 人造橡膠廠

4、排放的丁二烯人造橡膠廠排放的丁二烯Artificial rubber plant- butadienel 南加利福尼亞州氣體公司南加利福尼亞州氣體公司Southern California Gas Company公眾的壓力迫使這些工廠暫時關(guān)閉，但是煙霧公眾的壓力迫使這些工廠暫時關(guān)閉，但是煙霧污染問題依然嚴(yán)重，證明這些工廠排放的污染污染問題依然嚴(yán)重，證明這些工廠排放的污染物并不是主要原因。物并不是主要原因。LA當(dāng)局聲稱幾個月解決問題當(dāng)局聲稱幾個月解決問題:l 1943年年10月，月，Smoke and Fumes Commission 開始研開始研究這一問題；采取了與控究這一問題；采取了與控制煙

5、塵污染類似的措施制煙塵污染類似的措施;l Los Angeles Times邀請成邀請成功解決了功解決了Pittsburgh污染的污染的專家專家Raymond Tucker提出提出洛杉磯問題解決方案，提洛杉磯問題解決方案，提出了出了23條建議（條建議（庭院垃圾焚燒和庭院垃圾焚燒和城市卡車冒煙）城市卡車冒煙）l 由于事實上燃料里并沒有由于事實上燃料里并沒有硫，沒有硫，沒有認(rèn)為是機(jī)動車認(rèn)為是機(jī)動車的的問題問題l 現(xiàn)實是，二戰(zhàn)結(jié)束后現(xiàn)實是，二戰(zhàn)結(jié)束后化學(xué)化學(xué)煙霧污染依舊嚴(yán)重?zé)熿F污染依舊嚴(yán)重;一系列的控制行動Warning of Backyard Incinerator Warning of Back

6、yard Incinerator Ban (1960)Ban (1960)l Haagen-Smit：一個：一個關(guān)心農(nóng)作物減產(chǎn)的關(guān)心農(nóng)作物減產(chǎn)的生物化學(xué)家生物化學(xué)家l 空氣中彌漫著有機(jī)空氣中彌漫著有機(jī)化學(xué)實驗室漂白水化學(xué)實驗室漂白水的氣味的氣味l 靈感：原因是陽光靈感：原因是陽光和汽車尾氣的作用！和汽車尾氣的作用！ “Action of sunlight and automotive vapors”創(chuàng)新的思想 （1949年）The Archives, California Institute of TechnologyLos Angles Photochemical SmogLos Angle

7、s Photochemical SmogSMOG =SMOSMOG =SMOKEKE + + FOFOG G時間時間8:0010:0012:00NONO2O3濃度濃度O3：前體物源排放與影響區(qū)域ozone: emission of its precursors and impact area 主導(dǎo)風(fēng)向主導(dǎo)風(fēng)向 郊 區(qū) 上 風(fēng) 向郊 區(qū) 上 風(fēng) 向upwind suburb郊區(qū)下風(fēng)向郊區(qū)下風(fēng)向downwind suburbO3NONO2NOxVOCs=O3NOxVOCs=O3城區(qū)城區(qū)urban area美國洛杉磯的臭氧濃度變化美國洛杉磯的臭氧濃度變化1940，2.8M vehicles26M v

8、ehicles23M vehicles17M vehicles世界衛(wèi)生組織世界衛(wèi)生組織（WHO) ，2005建議大幅度加嚴(yán)近地面建議大幅度加嚴(yán)近地面O3 3的控制，的控制，8小小時平均濃度的推薦控制值為時平均濃度的推薦控制值為 50 ppb美國科學(xué)院，美國科學(xué)院，20042004全美全美25位頂級學(xué)者對位頂級學(xué)者對30余年大氣余年大氣O3控制的科學(xué)回顧控制的科學(xué)回顧現(xiàn)實現(xiàn)實：大氣：大氣O3仍是難以達(dá)標(biāo)的污染物仍是難以達(dá)標(biāo)的污染物教訓(xùn)教訓(xùn)：1. O3的生成機(jī)制錯綜復(fù)雜；的生成機(jī)制錯綜復(fù)雜； 2. VOCs源清單存在錯誤源清單存在錯誤科學(xué)與需求之間的尖銳矛盾！科學(xué)與需求之間的尖銳矛盾！2 21.

9、從洛杉磯說起2. 我國O3污染的趨勢3. 揮發(fā)性有機(jī)物的來源4. 揮發(fā)性有機(jī)物的活性自上世紀(jì)末，我國大氣污染特征發(fā)生重大轉(zhuǎn)折：自上世紀(jì)末，我國大氣污染特征發(fā)生重大轉(zhuǎn)折： SO2、PM10、NO2等一次污染下降等一次污染下降O3污染和灰霾問題凸顯，二次污染日趨嚴(yán)重污染和灰霾問題凸顯，二次污染日趨嚴(yán)重P M10SO2NO2數(shù)據(jù)：中國環(huán)境監(jiān)測總站數(shù)據(jù)：中國環(huán)境監(jiān)測總站 “環(huán)境質(zhì)量報告書環(huán)境質(zhì)量報告書”根據(jù)文獻(xiàn)整理根據(jù)文獻(xiàn)整理年 均 灰 霾 天 數(shù)年 均 灰 霾 天 數(shù)O3Van Donkelaar et al. (2010)Lelieveld &Dentener (2000) 衛(wèi)星反演衛(wèi)星反

10、演PMPM2.52.5濃度分布濃度分布城市群O3 濃度與國外的比較ppb歐洲南加州珠三角北京長三角過去過去15年間，年間，香港的大氣氧香港的大氣氧化劑水平快速化劑水平快速上升上升O3: 1ppb/yr 珠江三角洲大氣臭氧濃度的變化趨勢珠江三角洲大氣臭氧濃度的變化趨勢Faster observed ozone trends in Asia Vingarzan, 2004Beijing-TianjinYRDPRD 中國的城市化：三區(qū)九群中國的城市化：三區(qū)九群NortheastCentral plainXianChangshaWuhanXinjiangChengyuShandong Peninsul

11、a我國東部沿海的我國東部沿海的O3 污染帶污染帶（Zhao et al, EST, 2009）l沿海大氣復(fù)合污染帶？沿海大氣復(fù)合污染帶？l大氣復(fù)合污染箱中部和西部蔓延？大氣復(fù)合污染箱中部和西部蔓延？3 31. 從洛杉磯說起2. 我國O3污染的趨勢3. 揮發(fā)性有機(jī)物的來源4. 揮發(fā)性有機(jī)物的活性大氣揮發(fā)性有機(jī)物大氣揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs) Volatile Organic Compounds Very Often Confused problems Very-well Organized CompetitionsOzone (O3)SOA揮 發(fā) 性 有 機(jī) 物揮 發(fā) 性 有 機(jī) 物 （ V O

12、C s ） 的） 的 作 用作 用 活活性性組組分分汽 車 尾 氣汽 車 尾 氣涂料涂料油 品 揮 發(fā)油 品 揮 發(fā)燃煤燃煤清洗清洗生物質(zhì)燃燒生物質(zhì)燃燒天然源天然源烷烴烷烴烯烴烯烴芳香烴芳香烴羰基化合物羰基化合物NOxNOxNOxOHHO2NOxO3OH涂料涂料燃煤燃煤清洗清洗生物質(zhì)燃燒生物質(zhì)燃燒為什么研究為什么研究VOCsl 近地面臭氧生成的關(guān)鍵前體物近地面臭氧生成的關(guān)鍵前體物; ;l 二次有機(jī)顆粒物的重要前體物，影響細(xì)粒二次有機(jī)顆粒物的重要前體物，影響細(xì)粒子的質(zhì)量濃度和組成；子的質(zhì)量濃度和組成；l 一些組分是空氣中的毒害物質(zhì)；一些組分是空氣中的毒害物質(zhì)；l 研究十分欠缺，是目前的薄弱環(huán)節(jié)研

13、究十分欠缺，是目前的薄弱環(huán)節(jié)大氣大氣VOCs的特點(diǎn)的特點(diǎn)l組分復(fù)雜組分復(fù)雜l來源復(fù)雜來源復(fù)雜l化學(xué)反應(yīng)復(fù)雜化學(xué)反應(yīng)復(fù)雜VOCs研究是國際大氣化學(xué)的難題研究是國際大氣化學(xué)的難題 來源量化誤差大：來源量化誤差大：源的排放量存在數(shù)量級的差別，源的源的排放量存在數(shù)量級的差別，源的化學(xué)組成偏差更大化學(xué)組成偏差更大 組分測量不完全：組分測量不完全：測量技術(shù)還不能確定全部測量技術(shù)還不能確定全部VOCs的重的重要組分和含量，活性組分的探究剛剛起步要組分和含量，活性組分的探究剛剛起步 反應(yīng)機(jī)理不清楚：反應(yīng)機(jī)理不清楚： VOCs的化學(xué)的化學(xué)反應(yīng)機(jī)制在不同反應(yīng)機(jī)制在不同大氣大氣條條件下存在很大爭議，限制了件下存在很

14、大爭議，限制了VOCs活性組分作用的認(rèn)識活性組分作用的認(rèn)識（唐孝炎，張遠(yuǎn)航，（唐孝炎，張遠(yuǎn)航，邵敏邵敏，2006，大氣環(huán)境化學(xué)，高等教育出版社），大氣環(huán)境化學(xué)，高等教育出版社）揮發(fā)性有機(jī)物揮發(fā)性有機(jī)物（VOCs)VOCs)是一個難點(diǎn)是一個難點(diǎn)VOCs 的離線分析典型的離線分析系統(tǒng)典型的離線分析系統(tǒng)典 型 的 在 線 分 析 系 統(tǒng)典 型 的 在 線 分 析 系 統(tǒng)PTR-MS區(qū)域觀測：全國城市及典型地區(qū)區(qū)域觀測：全國城市及典型地區(qū)VOCs空間分布空間分布VOCs濃度濃度秋季秋季北京市夏季，北京市夏季，2009代表性代表性 NMHC物種的日變化（北京）物種的日變化（北京）典型典型OVOC物種日變

15、化（北京，夏季）物種日變化（北京，夏季）國際城市間VOCs組成特征的比較分析(IGAC Newsletter, 2008)VOCs 的化學(xué)活性與其濃度水平是同樣重要的信息的化學(xué)活性與其濃度水平是同樣重要的信息(Goldan et al., JGR, 2004) OVOCsAlkenes/alkanesVOCs關(guān)鍵活性組分的識別（北京市）關(guān)鍵活性組分的識別（北京市）S SOO2 21 1%甲甲烷烷1 1%NNMMHHC Cs s3 30 0%OOV VOOC Cs s2 20 0%C COO3 32 2%NNOO2 21 14 4%NNOO2 2%05101520烷烴烯烴芳香烴天然源烯烴Cont

16、ribution to OH loss rate in %05101520甲醛C2以上醛酮醇Contribution to OH loss rate in %美國案例美國案例3 3倍倍大氣測量的大氣測量的濃 度 下 降濃 度 下 降D.Parrish*, W.Kuster, M.Shao，Y.Yokouchi, Y. Kondo, P.D.Goldan, J.A.de Gouw, M. Koike, T. Shirai, IGACtivity, 2008; Atmos. Environ., 2009l 自下而上的源清單與自上而下自下而上的源清單與自上而下的觀測結(jié)果間有數(shù)量級的差別，的觀測結(jié)果間

17、有數(shù)量級的差別， 源清單必須進(jìn)行充分驗證源清單必須進(jìn)行充分驗證l 核心的問題是源成分譜不準(zhǔn)確，核心的問題是源成分譜不準(zhǔn)確，可靠的驗證無法進(jìn)行可靠的驗證無法進(jìn)行美國環(huán)保署美國環(huán)保署源清單源清單全球源清單全球源清單美國部分美國部分VOCs的排放源清單存在很大的問題的排放源清單存在很大的問題大氣大氣VOCs監(jiān)測監(jiān)測VOCs 來源解析來源解析VOCs 源清單源清單排放源的活性識別排放源的活性識別源成分譜源成分譜源成分譜是國家源成分譜是國家VOCs防治需要的基本信息防治需要的基本信息驗 證驗 證建立中國典型排放建立中國典型排放源的源的VOCs成分譜庫成分譜庫排放源排放源測量方法測量方法機(jī)動車尾氣機(jī)動車尾

18、氣( (汽油車，柴油車，摩托車等）汽油車，柴油車，摩托車等）汽車工況實驗；路邊實驗，隧道實驗汽車工況實驗；路邊實驗，隧道實驗油品揮發(fā)油品揮發(fā)（汽油，柴油，（汽油，柴油，LPG等等) )頂空實驗頂空實驗; ; 汽車蒸發(fā)實驗汽車蒸發(fā)實驗溶劑涂料溶劑涂料（根據(jù)使用量的主要品牌）（根據(jù)使用量的主要品牌）頂空實驗頂空實驗; ; 溶劑使用采樣溶劑使用采樣工業(yè)燃煤工業(yè)燃煤（典型企業(yè)的鍋爐煙氣）（典型企業(yè)的鍋爐煙氣）煙道采樣分析煙道采樣分析民用燃煤民用燃煤（煙煤，無煙煤（煙煤，無煙煤/ /散煤，型煤）散煤，型煤）家庭采樣，實驗室模擬家庭采樣，實驗室模擬生物質(zhì)燃燒生物質(zhì)燃燒（水稻、小麥秸稈，木柴等）（水稻、小麥

19、秸稈，木柴等）野外采樣；實驗室模擬野外采樣；實驗室模擬石油化工石油化工廠區(qū)環(huán)境空氣采樣分析廠區(qū)環(huán)境空氣采樣分析餐飲源（根據(jù)烹飪方式）餐飲源（根據(jù)烹飪方式）廚房排煙通道采樣廚房排煙通道采樣構(gòu)建主要構(gòu)建主要VOCs排放源測試方法排放源測試方法機(jī)動車尾氣機(jī)動車尾氣生物質(zhì)燃燒生物質(zhì)燃燒流動源測試系統(tǒng)流動源測試系統(tǒng)固定源稀釋通道固定源稀釋通道模擬實驗室模擬實驗室工業(yè)排放工業(yè)排放建立中國典型排放源的建立中國典型排放源的VOCs成分譜庫成分譜庫汽油車尾氣汽油車尾氣汽油揮發(fā)汽油揮發(fā)建筑涂料建筑涂料小麥秸稈燃燒小麥秸稈燃燒烷烴，烷烴，38種種烯烴烯烴/ /炔烴，炔烴，37種種芳香烴，芳香烴，17種種生物質(zhì)燃燒的

20、示蹤物生物質(zhì)燃燒的示蹤物(Atmospheric Environment, 2007)傳統(tǒng)的示蹤物：傳統(tǒng)的示蹤物： K，CH3Cl氣態(tài)有機(jī)示蹤物：氣態(tài)有機(jī)示蹤物： CH3CN顆粒有機(jī)示蹤物：顆粒有機(jī)示蹤物：Levoglucosan基本結(jié)論：基本結(jié)論：lK，CH3Cl示蹤存在非生物示蹤存在非生物質(zhì)燃燒的干擾質(zhì)燃燒的干擾lCH3CN和和Levoglucosan結(jié)合，結(jié)合，可診斷生物質(zhì)燃燒影響是否發(fā)可診斷生物質(zhì)燃燒影響是否發(fā)生，并估算影響程度生，并估算影響程度Tracers for biomass burning估算生物質(zhì)燃燒對估算生物質(zhì)燃燒對PMPM2.52.5的貢獻(xiàn)為的貢獻(xiàn)為3%-19%3%-1

21、9%，高，高值時相當(dāng)于機(jī)動車排放的貢獻(xiàn)；值時相當(dāng)于機(jī)動車排放的貢獻(xiàn)；傳統(tǒng)的傳統(tǒng)的K K+ +示蹤可能會示蹤可能會50%50%左右的誤判左右的誤判B. Yuan, Y. Liu, M. Shao*, S.H. Lu, D. G. Streets , 2010, Environ. Sci.Technol., 44: 4577-4582區(qū)域點(diǎn)測量區(qū)域點(diǎn)測量質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)質(zhì)譜儀質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)質(zhì)譜儀（PTRMS)發(fā)現(xiàn)大氣乙腈濃度與地面火點(diǎn)的相關(guān)性發(fā)現(xiàn)大氣乙腈濃度與地面火點(diǎn)的相關(guān)性量化生物質(zhì)燃燒貢獻(xiàn)：珠江三角洲的案例量化生物質(zhì)燃燒貢獻(xiàn)：珠江三角洲的案例 (a) Guangzhou (Atmos.Environ

22、., 2008) (b) Beijing (JESH. 2005)VOCs 的來源解析的來源解析汽油車汽油車柴油車柴油車汽油揮發(fā)汽油揮發(fā)液化石油氣液化石油氣溶劑涂料溶劑涂料化工化工石油精煉石油精煉干洗干洗未知未知a). Isoprene：天然源：天然源b). Butene：機(jī)動車：機(jī)動車c).Toluene：溶劑：溶劑d). Propane：LPG但是，但是，VOCs來源解析的受體模型存在科學(xué)缺陷：來源解析的受體模型存在科學(xué)缺陷：其基本假設(shè)是質(zhì)量守恒，要求研究對象從源到受其基本假設(shè)是質(zhì)量守恒，要求研究對象從源到受體的過程中沒有化學(xué)變化，這與追蹤體的過程中沒有化學(xué)變化，這與追蹤VOCs活性組活性

23、組分的科學(xué)目標(biāo)本質(zhì)上相矛盾。分的科學(xué)目標(biāo)本質(zhì)上相矛盾。4 41. 從洛杉磯說起2. 我國O3污染的趨勢3. 揮發(fā)性有機(jī)物的來源4. 揮發(fā)性有機(jī)物的活性化學(xué)損耗化學(xué)損耗大氣濃度大氣濃度初始濃度初始濃度因此，定量研究因此，定量研究VOCs排放源對臭氧生成潛排放源對臭氧生成潛力貢獻(xiàn)時，需要力貢獻(xiàn)時，需要 考慮考慮VOCs在大氣過程中在大氣過程中的損耗的損耗活潑組分的來源？(Atmos.Chem Physics, 2008)構(gòu)建構(gòu)建VOCs化學(xué)損耗的算法化學(xué)損耗的算法MVKMACROHIsoprene32. 023. 032. 0/ 23. 0/ 5 . 0MVKMACRisopreneisopren

24、eVOCkkisopreneVOCiisopreneVOCii大氣中的大氣中的Isoprene 和氧化產(chǎn)物同步測量和氧化產(chǎn)物同步測量思路：從實際大氣中發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)過程出發(fā)，依據(jù)思路：從實際大氣中發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)過程出發(fā)，依據(jù)化學(xué)計量關(guān)系進(jìn)行計算化學(xué)計量關(guān)系進(jìn)行計算步驟：步驟：定量研究定量研究VOCs排放源對臭氧生成潛力貢獻(xiàn)排放源對臭氧生成潛力貢獻(xiàn)Y. Song, M. Shao*, Y. Liu, S.H. Lu, W. Kuster, P. Goldan, S.D. Xie，2007 Environ. Sci. &Techno., 41：4348-4353Wang B., Shao

25、M., Lu S.H., Yuan B., Zhao Y., Wang M., Zhang S.Q., Wu D., 2010, Atmos. Chem. Phys., 10: 5911-5923如果忽略化學(xué)損耗的如果忽略化學(xué)損耗的貢獻(xiàn)，貢獻(xiàn)，VOCs排放源對排放源對臭氧生成的作用將被臭氧生成的作用將被低估低估43%43%。成功應(yīng)用于奧運(yùn)空氣成功應(yīng)用于奧運(yùn)空氣質(zhì)量保障方案的制定質(zhì)量保障方案的制定北京市的案例北京市的案例0255075100125150 x: NOx (ppb)0255075100125150y: NMHCs (ppbv)00252550507575100100125125150

26、150z: O3+NO2 (ppb)z: O3+NO2 (ppb)D:New_O3_oxidants_NOx_correaltion2D_fitting2003&2004_O3plusNO2_vs_12am_NOx_NMRank 1 Eqn 1 z=a+bx+cyr2=0.069018547 DF Adj r2=0.050643913 FitStdErr=26.850627 Fstat=5.671347a=43.405833 b=0.012649532 c=-0.18867676 O3+NO2 vs. observed NOx and NMHCs R2 = 0. 07觀測的大氣臭氧與前

27、體物（觀測的大氣臭氧與前體物（NOxNOx，VOCsVOCs）之間沒有相關(guān)關(guān)系）之間沒有相關(guān)關(guān)系城區(qū)點(diǎn)：北大城區(qū)點(diǎn)：北大郊區(qū)點(diǎn)：榆垡郊區(qū)點(diǎn)：榆垡M. Shao, S.H. Lu, Y. Liu, X. Xie, C.C. Chang, S. Huang, Z.M. Chen, 2009, JGR-Atmos., 114, D00G06, doi:10.1029/2008JD010863O3max= 1.29VOCs-0.29NOx+38.7（R2=0.64）O3 max= 0.26VOCs+2.24NOx+48.9（R2=0.47）O3形成與形成與VOCs、NOx排放之間的非線性關(guān)系排放之間的

28、非線性關(guān)系Trends of ground-level ozone and OxOx=O3+NO2Trend of hydrocarbons in BeijingHCs conc. decreased.But the trend of OH reactivity (LOH) was unclear. Emission inventory of vehiclesWu et al., 2011Ox Ox 生成速率的變化趨勢生成速率的變化趨勢 The relative faster variations of NOx than VOCs led to enlarge P(Ox).Murphy et

29、al., 2006; Geddes et al., 2009； Zhang et al., 2012 Much more to be doneThere are hundreds of VOCs emitted from Vegetationflowers100s of VOCscell wallsMeOH, HCHOphytohormonese.g. ethylene, DMNTcell membranesfatty acid peroxidationwound-induced OVOCsresin ducts / glandsterpenoid VOCscytoplasm/chloroplastC1-C3 metaboliteschloroplastterpenoid VOCsScaling up: From Foliage to Global Ecosystem/Regional ScaleFluxes at local scale