chap06 立體化學(xué)

1、第第6 6章章 立體化學(xué)立體化學(xué)(Stereochemistry)同同分分異異構(gòu)構(gòu)分分子子式式相相同同 結(jié)結(jié)構(gòu)構(gòu)不不同同構(gòu)構(gòu)造造異異構(gòu)構(gòu)原原子子相相互互連連接接次次序序不不同同立立體體異異構(gòu)構(gòu)原原子子相相互互連連接接次次序序相相同同空空間間排排列列方方式式不不同同碳碳干干異異構(gòu)構(gòu)位位置置異異構(gòu)構(gòu)官官能能團(tuán)團(tuán)異異構(gòu)構(gòu)C CH H3 3C CH H2 2O OH HC CH H3 3O OC CH H3 3互互變變異異構(gòu)構(gòu)O OH HO O構(gòu)構(gòu)型型異異構(gòu)構(gòu)順順?lè)捶串惍悩?gòu)構(gòu)A AA AB BB BA AA AB BB B對(duì)對(duì)映映異異構(gòu)構(gòu)B BD DA AC CB BD DA AC C構(gòu)構(gòu)象象異異構(gòu)構(gòu)

2、特特征征的的原原子子排排列列分分子子內(nèi)內(nèi)單單鍵鍵旋旋轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)角角度度不不同同一、異構(gòu)體的分類一、異構(gòu)體的分類一、物質(zhì)的旋光性與手性一、物質(zhì)的旋光性與手性1、平面偏振光和旋光性、平面偏振光和旋光性 光光束束前前進(jìn)進(jìn)方方向向 光光源源光光波波是是一一種種電電磁磁波波前前進(jìn)進(jìn)方方向向與與振振動(dòng)動(dòng)方方向向垂垂直直普普通通光光有有無(wú)無(wú)數(shù)數(shù)個(gè)個(gè)振振動(dòng)動(dòng)平平面面2、旋光儀、比旋光度旋光儀、比旋光度旋光儀旋光儀 polarimeter旋旋光光性性由由旋旋光光物物質(zhì)質(zhì)的的分分子子引引起起，與與分分子子數(shù)數(shù)目目有有關(guān)關(guān)，為為了了消消除除影影響響定定義義：比比旋旋光光度度( (s sp pe ec ci if fi i

3、c c r ro ot ta at ti io on n) ) t= c：儀儀器器測(cè)測(cè)得得的的旋旋光光度度：盛盛液液管管的的長(zhǎng)長(zhǎng)度度（d dm m）c c：溶溶液液的的濃濃度度（g g/ /m ml l) )： 光光源源的的波波長(zhǎng)長(zhǎng)（鈉鈉光光5 58 89 9. .6 6n nm m）t t：測(cè)測(cè)定定的的溫溫度度 25D= + 3.12。(water)使平面偏光向左旋轉(zhuǎn)的使平面偏光向左旋轉(zhuǎn)的-左旋體（）左旋體（）使平面偏光向右旋轉(zhuǎn)的使平面偏光向右旋轉(zhuǎn)的-右旋體（）右旋體（）鈉光燈平面偏振光光平面旋轉(zhuǎn)起偏鏡樣品管檢偏鏡旋光現(xiàn)象旋光現(xiàn)象C H3C HC O O HO H從 肌 肉 中 得 到 的

4、肌 肉 乳 酸+ 3.82。葡 萄 糖 發(fā) 酵 得 到 的 乳 酸3.82。酸 牛 奶 中 得 到 的 乳 酸0。來(lái) 源旋 光 性羥 基 丙 酸( 乳 酸 )擴(kuò)展事實(shí)：擴(kuò)展事實(shí)： 同同為為乳酸，為什么會(huì)具有不同的光學(xué)性質(zhì)呢？乳酸，為什么會(huì)具有不同的光學(xué)性質(zhì)呢？對(duì)映異構(gòu)現(xiàn)象的發(fā)現(xiàn)對(duì)映異構(gòu)現(xiàn)象的發(fā)現(xiàn)十九世紀(jì)已發(fā)現(xiàn)某些天然有機(jī)物的晶體具有旋光性：十九世紀(jì)已發(fā)現(xiàn)某些天然有機(jī)物的晶體具有旋光性：樟腦、酒石酸樟腦、酒石酸18481848年年 巴斯德巴斯德(L. Pasteur)發(fā)現(xiàn)酒石酸銨有兩種不同的晶體互呈鏡發(fā)現(xiàn)酒石酸銨有兩種不同的晶體互呈鏡象關(guān)系，一種左旋，一種右旋。象關(guān)系，一種左旋，一種右旋。187

5、41874年年 范特霍夫范特霍夫提出碳原子的四面體說(shuō)。指出：提出碳原子的四面體說(shuō)。指出：如果一個(gè)碳原子如果一個(gè)碳原子上連有四個(gè)不同基團(tuán)，有兩種不同排列，互為鏡象，不能重疊，上連有四個(gè)不同基團(tuán)，有兩種不同排列，互為鏡象，不能重疊，象左右手的關(guān)系一樣。象左右手的關(guān)系一樣。18481848年年P(guān)asteurPasteur得到的得到的酒石酸鹽晶體酒石酸鹽晶體生活中的鏡像生活中的鏡像 I生活中的生活中的對(duì)映體對(duì)映體 鏡象鏡象II井岡山風(fēng)景桂林風(fēng)情左右手互為鏡象左右手互為鏡象對(duì)映異構(gòu)和手性對(duì)映異構(gòu)和手性手性手性：實(shí)物和其鏡象不能重合的現(xiàn)象。實(shí)物和其鏡象不能重合的現(xiàn)象。手性分子和其鏡象稱為對(duì)映異構(gòu)體手性分子

6、和其鏡象稱為對(duì)映異構(gòu)體除旋光方向不同外，對(duì)映體具有相同的物理性質(zhì)除旋光方向不同外，對(duì)映體具有相同的物理性質(zhì)在非手性環(huán)境下，對(duì)映體具有相同的化學(xué)性質(zhì)。但在手性環(huán)境下(手性試劑，溶劑，催化劑等)化學(xué)性質(zhì)不同 化合物化合物熔點(diǎn)熔點(diǎn)/相對(duì)密度相對(duì)密度 折光率折光率(20)比旋光度比旋光度(+)2-甲基-2-丁醇(-) 2-甲基-2-丁醇 128 128 0.8193 0.8193 1.4102 1.4102 + 5.756 - 5.756生理活性的不同生理活性的不同：1.氯霉素氯霉素 左旋：殺菌作用，可以治療傷寒病左旋：殺菌作用，可以治療傷寒病 右旋：幾乎沒(méi)有右旋：幾乎沒(méi)有2.Vc 左旋：可以治療壞血

7、病左旋：可以治療壞血病 右旋：幾乎沒(méi)有右旋：幾乎沒(méi)有3.葡萄糖葡萄糖 左旋：幾乎沒(méi)有左旋：幾乎沒(méi)有 右旋：有營(yíng)養(yǎng)價(jià)值，可以為動(dòng)物吸收利用右旋：有營(yíng)養(yǎng)價(jià)值，可以為動(dòng)物吸收利用H2NCOOHNH2OH2NCOOHNH2ONNOOOPhn-BuH3CHNNOOOPhn-BuCH3HHOHOCOOHNH2HOHOCOOHNH2手手性性藥藥物物(CH3)2CHCH2CHCH3COOH*異異丁丁苯苯丙丙酸酸( (布布洛洛芬芬) )消消炎炎抗抗菌菌劑劑(S) isomer is effective , (R) isomer has no antiinflammatory actionHOCCH3COOHHO

8、NH2*( (甲甲基基多多巴巴）Methyldopa抗抗高高血血壓壓藥藥(S) isomer is effectiveCH3CCH3SHCHCOOHNH2( (盤(pán)盤(pán)尼尼西西林林胺胺) )Penicillamine關(guān)關(guān)節(jié)節(jié)炎炎的的高高效效治治療療劑劑(S) isomer is effective,(R)isomer has no therapeutic action,and it is highly toxic世界藥學(xué)史上的最大世界藥學(xué)史上的最大“丑聞丑聞”NOONOOHHNOONOOHHRS-苯肽茂二酰亞胺苯肽茂二酰亞胺, , “反應(yīng)停反應(yīng)?！?957年年由德國(guó)由德國(guó)作為鎮(zhèn)靜催眠劑作為鎮(zhèn)靜催眠

9、劑上上市市,1962年撤市年撤市,1998年作為麻風(fēng)病藥和抗癌藥重新在美國(guó)上市年作為麻風(fēng)病藥和抗癌藥重新在美國(guó)上市什么樣結(jié)構(gòu)特點(diǎn)的物質(zhì)具有手性？什么樣結(jié)構(gòu)特點(diǎn)的物質(zhì)具有手性？從而推測(cè)具有手性的分子，其結(jié)構(gòu)中也因缺少某種對(duì)稱因從而推測(cè)具有手性的分子，其結(jié)構(gòu)中也因缺少某種對(duì)稱因素，導(dǎo)致實(shí)物與鏡像互不重合素，導(dǎo)致實(shí)物與鏡像互不重合三、分子的手性和對(duì)稱性三、分子的手性和對(duì)稱性1 1、對(duì)稱面（、對(duì)稱面（） 若有一平面可把分子分割成兩部分，這兩部分互為鏡象，若有一平面可把分子分割成兩部分，這兩部分互為鏡象，則此平面為分子的對(duì)稱面。則此平面為分子的對(duì)稱面。CCH3ClClHCCHClClH若若分分子子具具有

10、有對(duì)對(duì)稱稱面面，則則分分子子是是對(duì)對(duì)稱稱的的，為為非非手手性性分分子子2 2、對(duì)稱中心（、對(duì)稱中心（i)i) 距分子距分子中心點(diǎn)中心點(diǎn)p p等距處有相同的基團(tuán)等距處有相同的基團(tuán), ,則則p p點(diǎn)為對(duì)稱中心點(diǎn)為對(duì)稱中心FHHClClHHFp若若分分子子具具有有對(duì)對(duì)稱稱中中心心，則則分分子子是是對(duì)對(duì)稱稱的的，為為非非手手性性分分子子練習(xí)：練習(xí)：找出下列分子中的對(duì)稱面或?qū)ΨQ中心找出下列分子中的對(duì)稱面或?qū)ΨQ中心CHCl3CH3CH3CCBrHBrHHFClHClHHFBrCH3CH3BrCCBrHBrH總總 結(jié)結(jié)分子分子不存在不存在對(duì)稱面對(duì)稱面或或?qū)ΨQ中心對(duì)稱中心，則為手性分子，有旋，則為手性分子，有

11、旋光性，其鏡象為對(duì)映異構(gòu)體。光性，其鏡象為對(duì)映異構(gòu)體。趣味題：CH4的對(duì)稱面?zhèn)€數(shù)？CH4CH3FCH2FClCHFClBr甲烷衍生物的對(duì)稱性甲烷衍生物的對(duì)稱性C(aaab)型型1C3+3 C(aabb)型型1C2+2 C(aabc)型型1 C(abcd)型型無(wú)對(duì)稱因素?zé)o對(duì)稱因素Cb ba aa aa aC C3 3a aa aCb bb bC C2 2b bCa aa ac cc ca aCb bd d手性分子和非手性分子、手性碳手性分子和非手性分子、手性碳ClBrHClBrHHHBrCH2Cl非非手手性性分分子子相相同同化化合合物物非非手手性性分分子子氯氯溴溴甲甲烷烷bromochlorom

12、ethane手性碳（不對(duì)稱碳）：手性碳（不對(duì)稱碳）：與四個(gè)不同原子或基與四個(gè)不同原子或基團(tuán)相連的碳原子。（）團(tuán)相連的碳原子。（）CH3HOHCH2CH3CH3CH2CH3OHHCH3CH2CHCH3OH2 2丁丁醇醇2butanol手手性性分分子子手手性性分分子子對(duì)對(duì)映映體體練習(xí)：練習(xí)：標(biāo)出下列化合物中可能的手性碳原子標(biāo)出下列化合物中可能的手性碳原子CH3CH2CH2CHCH2CH3CH3C6H5CHDCH3C6H5CH2CHCH2C6H5CH3COOHCH2CHOHCOOHOHClOHClOH四、含一個(gè)手性四、含一個(gè)手性C C化合物的對(duì)映異構(gòu)化合物的對(duì)映異構(gòu)Cabcd 型型化化合合物物，有有

13、一一對(duì)對(duì)( (兩兩個(gè)個(gè)) )對(duì)對(duì)映映異異構(gòu)構(gòu)體體，一一個(gè)個(gè)左左旋旋，一一個(gè)個(gè)右右旋旋COOHHOHCH3OHH對(duì)對(duì)映映體體CH3COOH乳乳酸酸CH3CHCOOHOHCOOHOHCH3HCOOHHOCH3H對(duì)對(duì)映映體體注注意意：對(duì)對(duì)映映體體的的畫(huà)畫(huà)法法外消旋體外消旋體等量等量對(duì)映體的混合物對(duì)映體的混合物-外消旋體，無(wú)旋光性外消旋體，無(wú)旋光性 CCH3HCOOHOH COOHCH3CHHO Nonetrotation(+)( - )外消旋體的產(chǎn)生外消旋體的產(chǎn)生 CCH2EtClHH CCH2EtClHH CCH3EtClHCCH3EtClHCCH3EtClHCCH3EtClH對(duì)對(duì)映映體體5050

14、( )-2-chlorobutane(+)(-)非手性試劑非手性試劑構(gòu)型的表示方法構(gòu)型的表示方法-費(fèi)歇爾投影式費(fèi)歇爾投影式用二維結(jié)構(gòu)式方便地表示分子的三維結(jié)構(gòu)用二維結(jié)構(gòu)式方便地表示分子的三維結(jié)構(gòu)COOHHOHCH3OHHCH3HOHCOOHCH3HHOCOOHCH3三三維維結(jié)結(jié)構(gòu)構(gòu)二二維維結(jié)結(jié)構(gòu)構(gòu)書(shū)寫(xiě)原則書(shū)寫(xiě)原則橫向鍵向外，豎向鍵向里固定橫向鍵向外，豎向鍵向里固定以十字形式投影到紙上，直線交叉點(diǎn)代表手性碳以十字形式投影到紙上，直線交叉點(diǎn)代表手性碳CBDACDBACCBDACDBAC三三維維圖圖費(fèi)費(fèi)歇歇爾爾投投影影式式CH3C2H5HOHCH3CC2H5OHHCH3C2H5OHHCH3HOHOH

15、HCH3CH3OHHHOHCH3IIIC3 轉(zhuǎn)180o23CH3HOHHOHCH323CH3OHHCH3HOH23CH3HOHCH3OHH23IIICH3OHHCH3HOH23I32將主鏈轉(zhuǎn)至同一方向?qū)⒅麈溵D(zhuǎn)至同一方向互為鏡像，不能重合互為鏡像，不能重合ABCDABCDDBAC翻翻轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)1 18 80 0。DBAC翻翻轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)1 18 80 0。ABCD書(shū)寫(xiě)注意：書(shū)寫(xiě)注意：1 1、注意投影式中基團(tuán)的前后位置關(guān)系、注意投影式中基團(tuán)的前后位置關(guān)系( (橫前、豎后橫前、豎后）2 2、投影式不能離開(kāi)紙面翻轉(zhuǎn)、投影式不能離開(kāi)紙面翻轉(zhuǎn)3、投影式不能在紙面上轉(zhuǎn)動(dòng)、投影式不能在紙面上轉(zhuǎn)動(dòng)90度，度，可轉(zhuǎn)可轉(zhuǎn)180度

16、度ABCDDBAC轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)9 90 0。ACDB轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)9 90 0。ABCDABCDDBAC轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)1 18 80 0。DBAC4、投影式中固定一個(gè)基團(tuán)，另三個(gè)基團(tuán)順時(shí)針或逆時(shí)針調(diào)轉(zhuǎn)位置投影式中固定一個(gè)基團(tuán)，另三個(gè)基團(tuán)順時(shí)針或逆時(shí)針調(diào)轉(zhuǎn)位置時(shí)，不會(huì)改變?cè)衔锏臉?gòu)型時(shí)，不會(huì)改變?cè)衔锏臉?gòu)型DBACDCBAACDB5、將手性碳上的任何兩個(gè)原子或基團(tuán)對(duì)換位置，構(gòu)型變?yōu)槠鋵⑹中蕴忌系娜魏蝺蓚€(gè)原子或基團(tuán)對(duì)換位置，構(gòu)型變?yōu)槠鋵?duì)映體對(duì)映體DBACDABCDBAC對(duì)對(duì)映映體體CH3C2H5HOHH3CC2H5OHHCH3C2H5HOHCH3C2H5HOH交換CH3和C2H5I 的對(duì)映體交換CH3和OHH3CC2H5

17、OHH交換 1 次交換 2 次交換 3 次H3CC2H5OHH交換H和C2H5III 的對(duì)映體CH3C2H5HOH以C H鍵為軸旋轉(zhuǎn)60oCH3C2H5OHH以C CH3鍵為軸旋轉(zhuǎn)60oCH3C2H5HOH以C OH鍵為軸旋轉(zhuǎn)60oHH3CHOC2H5CHOCH2OHHOHCHOHOH2CHHO與與IIICHOCH2OHHOH交交換換 1 1 次次H與OHCHOCH2OHHHO交交換換 2 2 次次H與 CHOOHCCH2OHHHO交交換換 3 3 次次CH2OH與 CHOCHOHOH2CHHOIII（接下頁(yè)）（接下頁(yè)）CH3HHOC2H5OHHOHCH3HHC2H5HO和和23III23交交

18、換換 1 1 次次交交換換 2 2 次次 C2 CH3與與OHC2 CH3與與HCH3HHOC2H5OHH23IOHHH3CC2H5OHH23I 的的非非對(duì)對(duì)映映異異構(gòu)構(gòu)體體（接上頁(yè)）（接上頁(yè)）OHCH3HC2H5OHH23I交交換換 1 1 次次 C3 C2H5與與OHOHCH3HOHC2H5H23I 的的非非對(duì)對(duì)映映異異構(gòu)構(gòu)體體交交換換 2 2 次次 C3 H 與與OHOHCH3HHC2H5HO23IOHCH3HHC2H5HOII23（C2、C3均均交換了偶數(shù)交換了偶數(shù)次）次）練練 習(xí)習(xí)下列構(gòu)型式中，哪些是相同的，哪些是對(duì)映體？下列構(gòu)型式中，哪些是相同的，哪些是對(duì)映體？ClBrHMeMeB

19、rHClBrHClCH3(a)(b)(c)1、2、HOHCHOCH2OHHCHOOHCH2OHHOCH2OHCHOHHOCH2HCHOOH(a)(b)(c)(d)六、構(gòu)型的六、構(gòu)型的R、S命名規(guī)則命名規(guī)則1. 對(duì)對(duì)Cabcd化合物的命名化合物的命名a、排列四個(gè)基團(tuán)的大小順序(次序規(guī)則）b、將最小的基團(tuán)放在遠(yuǎn)離自己的位置上c、觀察另三個(gè)基團(tuán)從大至小順序，若順時(shí)針?lè)较蚺帕袨镽構(gòu)型 反之為S構(gòu)型。CFHBrClBr Cl F HHClFBrHClFBrR 構(gòu)構(gòu)型型R 構(gòu)構(gòu)型型 abcda b c dR abcda c b dSFischer投影式的投影式的R、S命名：命名：最小基在橫鍵上，順時(shí)針最小

20、基在橫鍵上，順時(shí)針 S構(gòu)型構(gòu)型最小基在豎鍵上，順時(shí)針最小基在豎鍵上，順時(shí)針 R構(gòu)型。反之亦然構(gòu)型。反之亦然dbaca b c dSabdca b c dR（1） 如：如： I Br Cl S P F O N C D H（2） 如：如：-CH2CH3 -CH3 -CH2Cl -CH2F -CH2OCH3 -CH2OH -CH(CH3)2 -CH2CH(CH3)2BrClIHH 最小R 型CHCH2CHCH2CCCHOCHOOCCNCNNNCCCHOCH2OHHOHCHCH2OHHOHOCO123(R)- -甘甘油油醛醛（構(gòu)構(gòu)型型？）甘甘油油醛醛CCH3HCOOHCH3CH2(R) - 2- 2-

21、甲基丁酸甲基丁酸-COOH-CH2CH3-CH3COOHHCH3CCH3CH2(S) -2-2-甲基丁酸甲基丁酸任意調(diào)換兩個(gè)基團(tuán)，構(gòu)型相反。任意調(diào)換兩個(gè)基團(tuán)，構(gòu)型相反。例例2 2例例3乳酸乳酸CH3CH(OH)COOH*HCH3COOHHOHOHCH3COOHHOCOO HCH3H從左后方觀察從左后方觀察 OH COOH CH3為為逆時(shí)針排列逆時(shí)針排列 SCHOClHC2H5(R)(R)-2-2-氯丁醛氯丁醛C2H5HClCHO(S)(S)-2-2-氯丁醛氯丁醛C2H5HClCHO(R)R)-2-2-氯丁醛氯丁醛例例4HNH2COOHCH3ClHCH3C2H5HOCH2OHCOOHHRRS例例

22、5 5CCClHHHOCH3CH3CH3HBrHBrCH3CH2HCH3ClCH3HBr3-氯-2-丁醇2，3-二溴戊烷2-氯-3-溴丁烷基團(tuán)次序基團(tuán)次序基團(tuán)次序C2C3*323322C2C3*C2C3*OH CHCH3 CH3 HClCl CHCH3 CH3 HOHBr CHCH2CH3 CH3 HBrBr CHCH3 CH3 HBrCl CHCH3 CH3 HBrBr CHCH3 CH3 HCl(2S,3R)(2S,3S)(2R,3R)例如：例如：判斷下列化合物的構(gòu)型是判斷下列化合物的構(gòu)型是R R還是還是S.S.CH3HCH2OHCH3CH2CH2FOHCH=CH2C COHOOHC CC

23、H=CH2OHCH3CH2HCH3C CC CC CC CHHCH3CH3HHCH3CH2CH3CH3CH2CSSSRRS五、含兩個(gè)手性碳化合物的對(duì)映異構(gòu)五、含兩個(gè)手性碳化合物的對(duì)映異構(gòu)手性中心個(gè)數(shù)與立體異構(gòu)體的關(guān)系手性中心個(gè)數(shù)與立體異構(gòu)體的關(guān)系2nn- 不不同同手手性性中中心心的的個(gè)個(gè)數(shù)數(shù)異異構(gòu)構(gòu)體體數(shù)數(shù)目目MeHMeCHHHHOHH3CHCH2CH2CH2CHCH3CH3Cholesterol膽膽固固醇醇1、含兩個(gè)不同手性碳的化合物含兩個(gè)不同手性碳的化合物CHCH COOHHOOCClOH有有4 4個(gè)個(gè)立立體體異異構(gòu)構(gòu)體體HOHHClCOOHCOOHHHOHClCOOHCOOHHOHHCl

24、COOHCOOHHHOHClCOOHCOOH - 7.1 + 7.1 - 9.3 + 9.3。對(duì)對(duì)映映體體對(duì)對(duì)映映體體不呈實(shí)物與鏡象關(guān)系的異構(gòu)體不呈實(shí)物與鏡象關(guān)系的異構(gòu)體- 非對(duì)映體非對(duì)映體(diastereomers)非對(duì)映體間的非對(duì)映體間的物理性質(zhì)：物理性質(zhì)：物理性質(zhì)大都不同；物理性質(zhì)大都不同；化學(xué)性質(zhì)：化學(xué)性質(zhì)：相似（官相似（官能團(tuán)相同）。與同一試劑的反應(yīng)速度不同能團(tuán)相同）。與同一試劑的反應(yīng)速度不同(原子或基團(tuán)間的距離不等原子或基團(tuán)間的距離不等)2、含兩個(gè)相同手性碳的化合物含兩個(gè)相同手性碳的化合物CHCH COOHHOOCOHOHHOHHOHCOOHCOOHHHOHHOCOOHCOOHH

25、OHHHOCOOHCOOHHHOHOHCOOHCOOH對(duì)對(duì)映映體體非非對(duì)對(duì)映映體體酒酒石石酸酸同同一一化化合合物物分子內(nèi)含有相同手性碳，分子的兩半互為實(shí)物與鏡象關(guān)系的非光分子內(nèi)含有相同手性碳，分子的兩半互為實(shí)物與鏡象關(guān)系的非光學(xué)活性化合物學(xué)活性化合物- 內(nèi)消旋體內(nèi)消旋體內(nèi)消旋體內(nèi)消旋體 (meso compound)HOHHOHCOOHCOOH對(duì)對(duì)稱稱面面 CHCOOHOHCOHHCOOH酒石酸酒石酸熔點(diǎn)熔點(diǎn)/溶解度溶解度g/100g水水密度密度g/mlpKa1 pKa2 右旋體左旋體內(nèi)消旋體外消旋體 170 170 140 206 +12 -12無(wú)旋光無(wú)旋光 139 139 125 20.6

26、1.7601.7601.6671.680 2.93 2.93 3.11 2.96 4.23 4.23 4.80 4.24酒石酸的物理性質(zhì)比較酒石酸的物理性質(zhì)比較七、環(huán)狀化合物的立體化學(xué)七、環(huán)狀化合物的立體化學(xué)立體異構(gòu)比鏈狀化合物復(fù)雜，往往順?lè)串悩?gòu)和對(duì)映異構(gòu)同時(shí)存在。立體異構(gòu)比鏈狀化合物復(fù)雜，往往順?lè)串悩?gòu)和對(duì)映異構(gòu)同時(shí)存在。1、環(huán)丙烷衍生物環(huán)丙烷衍生物HCOOHHOOCHHHHCOOHHOOCHHHCOOHHHHHOOCH順順式式反反式式內(nèi)內(nèi)消消旋旋體體對(duì)對(duì)映映體體，外外消消旋旋體體兩兩個(gè)個(gè)相相同同手手性性碳碳兩兩個(gè)個(gè)不不同同手手性性碳碳( (三三個(gè)個(gè)立立體體異異構(gòu)構(gòu)體體) )( (四四個(gè)個(gè)立立

27、體體異異構(gòu)構(gòu)體體) )HBrClHHHHBrClHHHHBrClHHHHBrClHHH順順式式對(duì)對(duì)映映體體，外外消消旋旋體體反反式式對(duì)對(duì)映映體體，外外消消旋旋體體2、環(huán)己烷衍生物環(huán)己烷衍生物注意：注意：討論環(huán)己烷的立體異構(gòu)時(shí)，可不考慮構(gòu)象因素，將環(huán)討論環(huán)己烷的立體異構(gòu)時(shí)，可不考慮構(gòu)象因素，將環(huán) 己烷視為平面。己烷視為平面。AAHAHAHAHAHAHAc is -1 ,2 -tr a n s -1 ,2 -HAHAHAHAHAHAc is -1 ,3 -tr a n s -1 ,3 -HAHAHAHAc is -1 ,4 -tr a n s -1 ,4 -1 ,1 -討論：兩個(gè)不同取代基時(shí)的情況討論：兩個(gè)不同取代基時(shí)的情況八、其它手性化合物八、其它手性化合物大部分旋光物質(zhì)含有手性碳，但有些旋光物質(zhì)中不含手性碳。大部分旋光物質(zhì)含有手性碳，但有些旋光物質(zhì)中不含手性碳。1、丙二烯型化合物丙二烯型化合物CCCbaabCCCbacd或或spsp2sp2CCCbaab垂垂直直紙紙面面在在紙紙面面上上對(duì)對(duì)映映體體注意注意：ab, cd類類似似物物：abbaCabbabaab2、聯(lián)苯型化合物聯(lián)苯型化合物可可自自由由旋旋轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)1234561，2，3，4，5，6，當(dāng)2,2 和6,