成都市固體廢棄物衛(wèi)生處置場(chǎng)滲濾液處理擴(kuò)容工程cod、tn

1、 成都市固體廢棄物衛(wèi)生處置場(chǎng)滲濾液處理擴(kuò)容工程COD、TN測(cè)試研究報(bào)告目錄 TOC o 1-3 h z u HYPERLINK l _Toc3841147841試驗(yàn)?zāi)康暮驮囼?yàn)內(nèi)容 PAGEREF _Toc384114784 h 1HYPERLINK l _Toc384114785試驗(yàn)?zāi)康?PAGEREF _Toc384114785 h 1HYPERLINK l _Toc384114786試驗(yàn)內(nèi)容 PAGEREF _Toc384114786 h 1HYPERLINK l _Toc3841147872住友和維爾利測(cè)試方法和測(cè)試結(jié)果分析 PAGEREF _Toc384114787 h 2HYPERL

2、INK l _Toc384114788不同出水氯離子含量測(cè)定 PAGEREF _Toc384114788 h 2HYPERLINK l _Toc384114789住友測(cè)試方法考察 PAGEREF _Toc384114789 h 2HYPERLINK l _Toc384114790住友有機(jī)物測(cè)試方法 PAGEREF _Toc384114790 h 2HYPERLINK l _Toc384114791測(cè)試方法和測(cè)試結(jié)果考察 PAGEREF _Toc384114791 h 3HYPERLINK l _Toc384114792測(cè)試方法存在問題 PAGEREF _Toc384114792 h 4HYPE

3、RLINK l _Toc384114793維爾利測(cè)試方法考察 PAGEREF _Toc384114793 h 5HYPERLINK l _Toc384114794維爾利有機(jī)物和TN測(cè)試方法 PAGEREF _Toc384114794 h 5HYPERLINK l _Toc384114795測(cè)試方法和測(cè)試結(jié)果考察 PAGEREF _Toc384114795 h 5HYPERLINK l _Toc384114796測(cè)試方法存在問題 PAGEREF _Toc384114796 h 7HYPERLINK l _Toc3841147973高含鹽廢水COD測(cè)試方法探索及優(yōu)化 PAGEREF _Toc384

4、114797 h 8HYPERLINK l _Toc384114798高含鹽廢水COD測(cè)試方法篩選 PAGEREF _Toc384114798 h 8HYPERLINK l _Toc3841147993.2 COD測(cè)試方法優(yōu)化 PAGEREF _Toc384114799 h 9HYPERLINK l _Toc384114800傳統(tǒng)國標(biāo)法 PAGEREF _Toc384114800 h 9HYPERLINK l _Toc384114801密閉消解法 PAGEREF _Toc384114801 h 10HYPERLINK l _Toc384114802硝酸銀預(yù)處理方法 PAGEREF _Toc38

5、4114802 h 14HYPERLINK l _Toc3841148034不同單元出水水質(zhì)連續(xù)監(jiān)測(cè)分析 PAGEREF _Toc384114803 h 17HYPERLINK l _Toc384114804出水有機(jī)物 PAGEREF _Toc384114804 h 17HYPERLINK l _Toc384114805出水TN PAGEREF _Toc384114805 h 20HYPERLINK l _Toc384114806出水SS和色度 PAGEREF _Toc384114806 h 20HYPERLINK l _Toc3841148075結(jié)論和建議 PAGEREF _Toc38411

6、4807 h 21HYPERLINK l _Toc384114808參考文獻(xiàn) PAGEREF _Toc384114808 h 231試驗(yàn)?zāi)康暮驮囼?yàn)內(nèi)容試驗(yàn)?zāi)康某啥际泄腆w廢棄物衛(wèi)生處置場(chǎng)滲濾液處理擴(kuò)容工程處理滲濾液規(guī)模為1000m3/d，于2013年3月開工建設(shè)，2013年10月開始試運(yùn)行，2013年12月31日完成建設(shè)項(xiàng)目竣工環(huán)境保護(hù)驗(yàn)收。本項(xiàng)目滲濾液處理生化處理方案采用兩級(jí)硝化反硝化MBR+納濾/反滲透工藝，而納濾或反滲透產(chǎn)生的濃縮液采用混凝-超濾-AOP+BAC高級(jí)氧化深度處理工藝。目前濃縮液高級(jí)氧化工藝出水水質(zhì)由住友精密工業(yè)技術(shù)(上海)負(fù)責(zé)測(cè)定 (以下簡稱“住友”)，主要分析出水COD濃

7、度，目前采用國標(biāo)法檢測(cè)。生化處理工藝出水由江蘇維爾利環(huán)?？萍脊煞葚?fù)責(zé)測(cè)定(以下簡稱“維爾利”)，主要分析出水COD和TN濃度，目前采用試劑法檢測(cè)。二者合并后出水為“總出水”。目前由于“住友”、“維爾利”測(cè)定的COD和TN之間存在一定差距，因此有必要對(duì)住友和維爾利測(cè)試方法和測(cè)試結(jié)果的準(zhǔn)確度和精確度進(jìn)行考察，分析其測(cè)試方法存在的問題，同時(shí)探索適合于現(xiàn)場(chǎng)高含鹽廢水有機(jī)物測(cè)試方法，用于指導(dǎo)現(xiàn)場(chǎng)水質(zhì)測(cè)定。主要試驗(yàn)內(nèi)容：(1) 考察“住友”的COD，并對(duì)其測(cè)試方法和測(cè)試結(jié)果進(jìn)行分析判斷；(2) 考察“維爾利”的COD和TN，并對(duì)其測(cè)試方法和測(cè)試結(jié)果進(jìn)行分析判斷； (3) 探討成都垃圾滲濾液、納濾濃縮液這種

8、高含鹽廢水COD的適宜測(cè)試方法；(4) 連續(xù)測(cè)試高級(jí)氧化出水、生化出水及總出水的COD。2住友和維爾利測(cè)試分析2.1不同出水氯離子含量測(cè)定采用國標(biāo)硝酸銀滴定法1對(duì)現(xiàn)場(chǎng)高級(jí)氧化出水、NF出水及總出水氯離子含量進(jìn)行測(cè)定，如表所示。表不同出水氯離子含量日期AOP出水(mg/L)NF出水(mg/L)總出水(mg/L)2014-2-282014-3-3192014-3-132014-3-172014-3-212014-3-23由表可知，測(cè)試分析期間，高級(jí)氧化出水、NF出水及總出水氯離子濃度分別在1000012000mg/L、80009000mg/L及800010000mg/L，氯離子的濃度變化幅度不是很

9、大。2.2住友測(cè)試考察.1住友有機(jī)物測(cè)試住友有機(jī)物測(cè)定方法參照國標(biāo)GB11914-89 重鉻酸鉀方法測(cè)定1，僅是將原國標(biāo)法中采用開放式冷凝回流加熱方式改為采用消解管的密閉消解法，分析所要裝置如圖2.1所示。測(cè)定采用氧化劑重鉻酸鉀濃度為0.25mol/L、硫酸亞鐵銨滴定劑濃度為 mol/L、取水樣體積控制在10mL，同時(shí)采用固體硫酸汞作為掩蔽劑，經(jīng)2hr密閉消解后進(jìn)行滴定測(cè)定，具體測(cè)定步驟等均與國標(biāo)法相同。圖住友有機(jī)物消解裝置2.2.2測(cè)試方法和測(cè)試結(jié)果采用標(biāo)準(zhǔn)水樣和實(shí)際水樣加標(biāo)的方式對(duì)住友有機(jī)物測(cè)試方法和測(cè)試結(jié)果的準(zhǔn)確度和精確度進(jìn)行分析和判斷。其中標(biāo)準(zhǔn)水樣采用鄰苯二甲酸氫鉀溶液，具體配置方法按

10、照國標(biāo)法要求，根據(jù)現(xiàn)場(chǎng)實(shí)際高級(jí)氧化出水COD和氯離子濃度，配置COD和Cl-濃度分別在80mg/L左右和10000mg/L左右。加標(biāo)回收通過向?qū)嶋HAOP出水中加入標(biāo)準(zhǔn)有機(jī)物物質(zhì)(鄰苯二甲酸氫鉀)，控制加標(biāo)增加濃度在20mg/L左右?？疾旆椒ǎ簩⑴渲玫耐粯?biāo)樣分為3份，同時(shí)測(cè)定其有機(jī)物濃度，考察測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度和精確度。將AOP出水分3份，其中一份進(jìn)行加標(biāo)，同時(shí)測(cè)定其有機(jī)物濃度，考察其加標(biāo)回收率。具體測(cè)定結(jié)果如表2.2和2.3所示。表2.2住友有機(jī)物測(cè)試方法精密度和準(zhǔn)確度測(cè)定結(jié)果測(cè)試次數(shù)標(biāo)準(zhǔn)樣標(biāo)稱(mg/L)測(cè)試結(jié)果(mg/L)平均值(mg/L)相對(duì)誤差(%)標(biāo)準(zhǔn)偏差(%)備注1COD=80Cl

11、-=10000Hg:Cl-=25:1(質(zhì)量比)水樣稀釋2倍233COD=50Cl-=10000表2.3住友有機(jī)物測(cè)試方法AOP出水加標(biāo)回收測(cè)定結(jié)果測(cè)試次數(shù)AOP出水(mg/L)AOP出水加標(biāo)(mg/L)加標(biāo)回收率(%)備注1標(biāo)準(zhǔn)偏差:8.85%Hg:Cl-=25:1(質(zhì)量比)水樣稀釋2倍2標(biāo)準(zhǔn)偏差:4.17%03標(biāo)準(zhǔn)偏差:5.20%8由表2.2可知，當(dāng)測(cè)定有機(jī)物和Cl-濃度為80mg/L和10000mg/L標(biāo)樣時(shí)，測(cè)定結(jié)果相對(duì)誤差分別為36.55%、2.80%和22.12%，波動(dòng)幅度較大，很不穩(wěn)定，無法穩(wěn)定達(dá)到國標(biāo)規(guī)定當(dāng)有機(jī)物濃度50100mg/L，相對(duì)誤差l0%的要求。同時(shí)測(cè)定結(jié)果標(biāo)準(zhǔn)偏差分

12、別為17.94%、3.44%和12.72%，可看出其測(cè)定結(jié)果的平行性和重復(fù)性均不好。也無法穩(wěn)定達(dá)到國標(biāo)規(guī)定當(dāng)有機(jī)物濃度50100mg/L，標(biāo)準(zhǔn)偏差l5%的要求；當(dāng)測(cè)定有機(jī)物和Cl-濃度為50mg/L和10000mg/L標(biāo)樣時(shí)，測(cè)定結(jié)果相對(duì)誤差進(jìn)一步增加，也無法滿足國標(biāo)規(guī)定當(dāng)有機(jī)物濃度50mg/L，相對(duì)誤差l5%的要求。由表2.3實(shí)際水樣加標(biāo)測(cè)定結(jié)果可知，3次加標(biāo)試驗(yàn)加標(biāo)回收率分別為140.23%、162.40和128.68%，一般情況下，加標(biāo)回收率要求控制在85120%，3次測(cè)定結(jié)果均較高無法滿足要求。2.2.3測(cè)試存在問題由上述住友有機(jī)物測(cè)定方法的準(zhǔn)確度和精確度考察可知，現(xiàn)有有機(jī)物測(cè)定方法準(zhǔn)

13、確度和精確度均不穩(wěn)定，方法的穩(wěn)定性、重現(xiàn)性及平行性不好，無法穩(wěn)定滿足國標(biāo)對(duì)有機(jī)物測(cè)定誤差和偏差要求。分析其主要原因，由于水樣屬于高含氯低有機(jī)濃度的水樣，由于有機(jī)物濃度較低無法采用大稀釋倍數(shù)，否則產(chǎn)生更大的誤差。住友目前采用水樣稀釋2倍后測(cè)定，稀釋后氯離子含量仍達(dá)到5000mg/L左右，仍會(huì)對(duì)有機(jī)物測(cè)定產(chǎn)生很大的干擾，住友采用在國標(biāo)法基礎(chǔ)上加大固體硫酸汞投加量的方法，Hg:Cl-達(dá)到25:1(質(zhì)量比)左右、甚至更大。雖然增加了硫酸汞的投加量，但采用固體硫酸汞掩蔽效果不是很理想，同時(shí)水樣消解完以后有很多白色沉淀，消解完后溶液很渾濁，給后續(xù)水樣的滴定產(chǎn)生很大的影響，無法明確控制和辨別滴定終點(diǎn)，從而影

14、響分析結(jié)果的準(zhǔn)確度和精確度。圖密閉消解后溶液2.3維爾利測(cè)試考察2.3.1維爾利有機(jī)物和TN測(cè)試維爾利有機(jī)物和TN測(cè)定方法采用HACH自配試劑，加入一定量的水樣密閉消解后進(jìn)行比色測(cè)定，有機(jī)物和TN試劑測(cè)定范圍分別為0150mg/L和0150mg/L，其測(cè)定原理分別同與國標(biāo)法重鉻酸鉀法和過硫酸鉀氧化法。2.3.2測(cè)試方法和測(cè)試結(jié)果同樣采用標(biāo)準(zhǔn)水樣和實(shí)際水樣加標(biāo)的方式對(duì)維爾利有機(jī)物測(cè)試方法和測(cè)試結(jié)果的準(zhǔn)確度和精確度進(jìn)行分析和判斷。有機(jī)物標(biāo)樣配置同上，配置COD和Cl-濃度分別在80mg/L左右和10000mg/L左右，有機(jī)物加標(biāo)試驗(yàn)方法同上，加標(biāo)量控制在5mg/L。TN標(biāo)準(zhǔn)樣采用硝酸鉀溶液，具體配

15、置方式參照國標(biāo)要求，根據(jù)現(xiàn)場(chǎng)人員提供出水TN濃度，配置TN和氯離子濃度在40mg/L左右和10000mg/L左右，TN加標(biāo)試驗(yàn)通過向?qū)嶋HNF出水投加標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(硝酸鉀)，加標(biāo)量控制在10mg/L左右。具體測(cè)定結(jié)果如表2.4和2.5所示。表2.4維爾利有機(jī)物和TN測(cè)試方法精密度和準(zhǔn)確度測(cè)定結(jié)果測(cè)試項(xiàng)目標(biāo)準(zhǔn)樣標(biāo)稱(mg/L)測(cè)試結(jié)果(mg/L)平均值(mg/L)相對(duì)誤差(%)標(biāo)準(zhǔn)偏差(%)備注COD測(cè)定COD=80Cl-=10000超范圍/水樣未稀釋測(cè)定超范圍122.00120.0050.0水樣稀釋2倍測(cè)定118.00120.00116.00水樣稀釋4倍測(cè)定112.00145水樣稀釋5倍測(cè)定1501

16、50224222水樣稀釋2倍220TN測(cè)定TN=40Cl-=800041無稀釋4142表2.5維爾利有機(jī)物和TN測(cè)試方法加標(biāo)回收測(cè)定結(jié)果測(cè)試項(xiàng)目測(cè)試次數(shù)NF出水(mg/L)NF出水加標(biāo)(mg/L)加標(biāo)回收率(%)備注COD加標(biāo)1105550稀釋5倍測(cè)定1052超范圍12512006539590-100 超范圍TN加標(biāo)135185無稀釋3323016-1503233724-10031由表2.4可知，由于采用HACH自配試劑測(cè)定有機(jī)物時(shí)，允許測(cè)定水樣的最大氯離子濃度為2000mg/L，因此當(dāng)測(cè)定有機(jī)物和Cl-濃度為80mg/L和10000mg/L標(biāo)樣時(shí)，在不稀釋情況下，由于氯離子干擾，超過試劑所允

17、許的最大測(cè)定范圍，無法測(cè)出。后將水樣進(jìn)行稀釋測(cè)定，水樣稀釋2被倍后測(cè)定結(jié)果誤差仍很大，達(dá)到50%，仍無法很好的掩蔽氯離子的影響。后繼續(xù)加大稀釋倍數(shù)，雖隨著稀釋倍數(shù)增加，氯離子濃度逐步下降，但隨著稀釋倍數(shù)的增加，測(cè)定誤差也逐步加大，測(cè)定誤差均在50%以上，無法達(dá)到國標(biāo)規(guī)定要求。后采取在HACH自配試劑的基礎(chǔ)上再增加一定量的硫酸汞來進(jìn)一步消除氯離子的干擾，但測(cè)定效果仍很不理想。 NF出水有機(jī)物加標(biāo)試驗(yàn)結(jié)果可知，加標(biāo)試驗(yàn)結(jié)果也很不理想，測(cè)定結(jié)果平行性較差?？傊?，采用HACH自配試劑直接測(cè)定有機(jī)物濃度在100mg/L以下，而氯離子濃度在10000mg/L左右水樣時(shí)，測(cè)定結(jié)果不理想，氯離子干擾影響較大，

18、不推薦采用此種方法。由表2.5可知，采用HACH試劑(0150mg/L測(cè)定范圍)測(cè)定TN和氯離子濃度為40mg/L和8000mg/L總氮標(biāo)準(zhǔn)樣時(shí)，相對(duì)誤差為1.33%和標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.56%，能達(dá)到國標(biāo)規(guī)定當(dāng)TN濃度mg/L，相對(duì)誤差5%、標(biāo)準(zhǔn)偏差5%的要求。但NF出水加標(biāo)回收測(cè)定結(jié)果并不理想，測(cè)定誤差較大，測(cè)定結(jié)果不理想，穩(wěn)定性較差。2.3.3測(cè)試存在問題由上述維爾利有機(jī)物和TN測(cè)定方法的準(zhǔn)確度和精確度考察可知，由于HACH 有機(jī)物測(cè)定試劑掩蔽的氯離子濃度較低，而采用加大稀釋倍數(shù)降低氯離子濃度的方法同時(shí)有機(jī)物濃度也會(huì)變得更低，使得檢測(cè)誤差增大，同時(shí)實(shí)驗(yàn)過程中的不確定度也同比增大。因此，對(duì)于有機(jī)

19、物濃度在100mg/L以下，而氯離子濃度在10000mg/L左右時(shí)，測(cè)定結(jié)果不理想，氯離子干擾影響較大，不推薦采用此種方法。采用HACH TN試劑測(cè)定TN濃度在試劑測(cè)定范圍內(nèi)時(shí)水樣時(shí)，測(cè)定準(zhǔn)確度和精確度較好，但應(yīng)根據(jù)實(shí)際水樣TN濃度，選擇對(duì)應(yīng)測(cè)定范圍的測(cè)定試劑。2.4小結(jié)“住友”采用密閉消解法測(cè)定有機(jī)物，采用固體硫酸汞作為掩蔽劑，投加量較大，消解以后水樣白色沉淀較多，消解溶液很渾濁，給后續(xù)水樣的滴定產(chǎn)生很大的影響，無法明確控制和辨別滴定終點(diǎn)。這種測(cè)定方準(zhǔn)確度、穩(wěn)定性和重復(fù)性較差?！熬S爾利” 采用HACH試劑直接測(cè)定有機(jī)物測(cè)定，由于其試劑掩蔽氯離子量有限，對(duì)于有機(jī)物濃度低于100mg/L、Cl-

20、濃度大于10000mg/L的水樣測(cè)定誤差較大，不推薦采用?！熬S爾利” 采用HACH試劑直接測(cè)定TN，當(dāng)測(cè)定水樣TN濃度在試劑測(cè)定范圍內(nèi)時(shí)測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確度和精確度較高，應(yīng)根據(jù)實(shí)際出水TN濃度選擇對(duì)應(yīng)測(cè)定范圍的TN測(cè)定試劑。3高含鹽廢水COD測(cè)試方法探索及優(yōu)化高含鹽廢水COD測(cè)試方法篩選根據(jù)國標(biāo)準(zhǔn)方法(GB 11914-1989)測(cè)定COD時(shí)，Cl-在回流過程中基本100%被氧化，這就造成了測(cè)定時(shí)水樣中的COD偏高。Cl-對(duì)重鉻酸鹽法測(cè)定COD的干擾主要表現(xiàn)在兩方面：(1)消耗催化劑硫酸銀，Cl-可與銀離子形成氯化銀沉淀；(2)消耗氧化劑重鉻酸鉀，重鉻酸鉀在氧化有機(jī)物時(shí)也氧化水中的Cl-。消耗了部分

21、氧化劑使測(cè)定結(jié)果偏高，理論上完全氧化lmg Cl-相當(dāng)于消耗0.226 mg氧。目前消除氯離子干擾的方法主要有硫酸汞掩蔽方法、密封消解法、銀鹽預(yù)處理方法、氯氣吸收校正法及標(biāo)準(zhǔn)曲線校正法。雖氯氣吸收校正法測(cè)定準(zhǔn)確度較高，但要求在操作上要非常仔細(xì)，否則就會(huì)帶來很大的誤差，同時(shí)校正法多了一次Cl2的測(cè)定，相對(duì)來說操作過程比較煩瑣，所消耗的時(shí)問也較長2。標(biāo)準(zhǔn)曲線法雖測(cè)定無需加入硫酸汞，但其受操作條件的影響較大，同時(shí)這些“標(biāo)準(zhǔn)曲線”在每次測(cè)定之前都要先繪制，也比較繁瑣3。因此從簡化操作過程、提高測(cè)定準(zhǔn)確度和精確度角度出發(fā)，對(duì)常規(guī)重鉻酸鉀法、密封消解法和銀鹽預(yù)處理方法進(jìn)行比選和優(yōu)化研究。 COD測(cè)試方法優(yōu)

22、化3.2.1傳統(tǒng)國標(biāo)法考察傳統(tǒng)國標(biāo)有機(jī)物重鉻酸鉀法(GB11914-89)1，測(cè)定有機(jī)物和氯離子濃度為80mg/L和10000mg/L的低有機(jī)物濃度高含氯標(biāo)準(zhǔn)樣時(shí)的準(zhǔn)確度和精確度， 具體測(cè)定步驟參照國標(biāo)方法。試驗(yàn)結(jié)果如表3.1所示。精密度和準(zhǔn)確度測(cè)定結(jié)果測(cè)定方式標(biāo)準(zhǔn)樣標(biāo)稱(mg/L)測(cè)試結(jié)果(mg/L)平均值(mg/L)相對(duì)誤差(%)標(biāo)準(zhǔn)偏差(%)備注增加稀釋倍數(shù)COD=80Cl-=10000432.00 416.00Hg:Cl-=15:1(質(zhì)量比)、水樣稀釋5倍376.00 440.00 增加硫酸汞投加量194.40 Hg:Cl-=20:1(質(zhì)量比)、水樣稀釋2倍184.00 212.00

23、204.00 233.60 228.00 215.20 Hg:Cl-=30:1(質(zhì)量比)、水樣稀釋2倍192.80 200.00 當(dāng)水樣氯離子含量較高時(shí)，首先想到采用稀釋倍數(shù)的方法來降低氯離子的干擾，因此當(dāng)測(cè)定有機(jī)物和氯離子濃度為80mg/L和10000mg/L時(shí)，首先將水樣稀釋4倍后測(cè)定，并配合采用硫酸汞進(jìn)行氯離子掩蔽，控制Hg:Cl-=15:1，由表可知，測(cè)定結(jié)果相對(duì)誤差和標(biāo)準(zhǔn)偏差均較差，無法滿足國標(biāo)要求。主要由于高稀釋倍數(shù)和氯離子的干擾造成。由于對(duì)于有機(jī)物濃度較低而氯離子含量較高的樣品，采用逐漸加大稀釋樣倍數(shù)的方法來降低氯離子濃度的同時(shí)，也會(huì)降低有機(jī)物的濃度，稀釋后有機(jī)物濃度更低使得檢測(cè)

24、誤差增大，同時(shí)實(shí)驗(yàn)過程中的不確定度也同比增大。沈清等研究就表明4對(duì)于低濃度有機(jī)物高含氯水質(zhì)，采用稀釋方法來消除氯離子，當(dāng)稀釋倍數(shù)從2倍增加到5倍，相對(duì)誤差從13%增加到31%。后采取降低稀釋倍數(shù)，控制在2倍左右，通過加大硫酸汞的投加量來強(qiáng)化對(duì)氯離子干擾的掩蔽效率。由表可知，當(dāng)提高Hg:Cl-=20:1(質(zhì)量比)和30:1(質(zhì)量比)時(shí)，測(cè)定結(jié)果的相對(duì)誤差和標(biāo)準(zhǔn)偏差隨著投加量的增加逐步降低，但仍很大，無法滿足要求，再繼續(xù)增加硫酸汞的投加量即不經(jīng)濟(jì)而且提高效果也不明顯。因此，在低有機(jī)物濃度高氯離子的廢水不推薦采用提高掩蔽劑投加量的傳統(tǒng)方法?？傊瑐鹘y(tǒng)國標(biāo)重鉻酸鉀法測(cè)定有機(jī)物時(shí)，要求水樣中氯離子濃度低

25、于1000mg/L，否則必須通過水樣稀釋使氯離子濃度達(dá)到規(guī)定要求，因此對(duì)于有機(jī)物濃度較低的水樣采用此方法誤差較大，一般要求采用此方法測(cè)定氯離子濃度超過1000mg/L的水樣時(shí)，允許的最低質(zhì)量濃度為250mg/L，低于此濃度，測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度就不可靠。嘗試降低稀釋倍數(shù)，加大硫酸汞投加量，即使Hg:Cl-增加到30:1也沒能取得較好的效果。因此，當(dāng)有機(jī)物濃度低于100mg/L，氯離子濃度大于2000mg/L(稀釋后)時(shí)，不推薦采用傳統(tǒng)的重鉻酸鉀法。3.2.2密閉消解法測(cè)定原理密閉消解法測(cè)定有機(jī)物基本原理和步驟同于傳統(tǒng)國標(biāo)方法，僅將傳統(tǒng)國標(biāo)法中開放式冷凝回流加熱過程改為加熱消解過程在密閉容器中進(jìn)行。

26、有研究表明當(dāng)有機(jī)物測(cè)試加熱消解過程在密閉環(huán)境中進(jìn)行時(shí)，可通過Cl-和Cl2的氣液平衡來抑制Cl-的氧化，當(dāng)水中的Cl-氧化成Cl2并達(dá)到氣液平衡時(shí)，Cl-便不能再被氧化，從而削減Cl-干擾的目的5。上述住友測(cè)定有機(jī)物方法以及維爾利采用HACH試劑直接測(cè)定方法均是在密閉環(huán)境中進(jìn)行消解。但上述方法均存在若干問題，因此本試驗(yàn)基于住友有機(jī)物測(cè)定方法進(jìn)行一定的優(yōu)化，提高其測(cè)定有機(jī)物的準(zhǔn)確度和精確度。 mol/L、取水樣體積控制在10mL，水樣稀釋2倍后，經(jīng)2hr密閉消解后進(jìn)行滴定測(cè)定，具體測(cè)定步驟等均與國標(biāo)法相同。3.2.2.2硫酸汞投加方式優(yōu)化針對(duì)住友密閉消解法中固體硫酸汞投加量大，掩蔽效率低等問題，

27、對(duì)其硫酸汞投加方式進(jìn)行優(yōu)化，將固體硫酸汞改為質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%的硫酸汞溶液，即稱取30.0g硫酸汞溶解于100 mL 1:9的(硫酸與水的體積比)硫酸溶液中配制而成?？疾旄臑椴捎昧蛩峁芤汉螅荛]消解法的準(zhǔn)確度和精確度。每次測(cè)定時(shí)將同一水樣混合均勻后分3份同時(shí)測(cè)定，試驗(yàn)結(jié)果如表和所示。表不同硫酸汞投加方式下標(biāo)準(zhǔn)樣有機(jī)物測(cè)定結(jié)果測(cè)定項(xiàng)目標(biāo)準(zhǔn)樣標(biāo)稱(mg/L)測(cè)定次數(shù)測(cè)試結(jié)果(mg/L)平均值(mg/L)相對(duì)誤差(%)標(biāo)準(zhǔn)偏差(%)備注固體硫酸汞掩蔽法COD=80Cl-=100001Hg:Cl-=20:1(質(zhì)量比)水樣稀釋22硫酸汞溶液掩蔽法1Hg:Cl-=20:1(質(zhì)量比)水樣稀釋2倍72表3.3

28、不同硫酸汞投加方式下實(shí)際水樣加標(biāo)回收測(cè)定結(jié)果測(cè)試次數(shù)AOP出水(mg/L)AOP出水加標(biāo)(mg/L)加標(biāo)回收率(%)備注固體硫酸汞掩蔽法 平均值:標(biāo)準(zhǔn)偏差:% 平均值:標(biāo)準(zhǔn)偏差:%Hg:Cl-=20:1(質(zhì)量比)水樣稀釋2倍 液體硫酸汞掩蔽法88標(biāo)準(zhǔn)偏差:1.56%平均值:標(biāo)準(zhǔn)偏差:2.92%102Hg:Cl-=12:1(質(zhì)量比)水樣稀釋2倍91 89 由表所示，參考現(xiàn)有住友測(cè)定方法，采用固體硫酸汞作為掩蔽劑，控制Hg:Cl-=20:1左右，當(dāng)測(cè)定COD和Cl-濃度分別在80mg/L和10000mg/L標(biāo)樣時(shí)，相對(duì)誤差為26.00%和33.33%、標(biāo)準(zhǔn)偏差為4.80%和11.57%，測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)

29、確度和精確度準(zhǔn)不穩(wěn)定，與考察住友方法時(shí)測(cè)定結(jié)論一致。后將掩蔽劑改為硫酸汞溶液，控制Hg:Cl-=20:1左右，同樣測(cè)定上述標(biāo)準(zhǔn)樣時(shí)，相對(duì)誤差為-2.33%和2.67%、標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.92%，能穩(wěn)定滿足且遠(yuǎn)優(yōu)于國標(biāo)規(guī)定當(dāng)有機(jī)物濃度50100mg/L，相對(duì)誤差l0%、標(biāo)準(zhǔn)偏差l5%的要求。同樣由表的加標(biāo)試驗(yàn)結(jié)果可知，當(dāng)采用固體硫酸汞作為掩蔽劑時(shí)，加標(biāo)回收率僅為61.33%，較低不能滿足要求。而當(dāng)采用硫酸汞溶液作為掩蔽劑時(shí)，加標(biāo)回收率為102%，滿足加標(biāo)回收率85%120%的要求?？傊?，當(dāng)將硫酸汞掩蔽劑由固體改為溶液時(shí)，強(qiáng)化了硫酸汞對(duì)氯離子的掩蔽效率，同時(shí)由下圖可知采用硫酸汞溶液后消解液沉淀大幅度減

30、少，消解液透明度大幅度提高，降低渾濁度對(duì)滴定的干擾，大幅度提高測(cè)定方法的準(zhǔn)確度以及穩(wěn)定性和重復(fù)性。圖不同硫酸汞投加方式后的消解液(左右圖分別為硫酸汞溶液和固體)3.2.2.3硫酸汞投加量優(yōu)化研究表明硫酸汞的投加量對(duì)氯離子的掩蔽效果影響較大，存在最優(yōu)的投加量，投加量不足無法很好的掩蔽氯離子的干擾，而當(dāng)投加量過量也無法完全掩蔽氯離子的干擾影響，同時(shí)會(huì)增加測(cè)定成本，造成汞廢液的排放6。因此對(duì)硫酸汞溶液的投加量進(jìn)行優(yōu)化，測(cè)定結(jié)果如表3.4和所示。表3.4不同硫酸汞投加量下標(biāo)準(zhǔn)樣有機(jī)物測(cè)定結(jié)果測(cè)試次數(shù)標(biāo)準(zhǔn)樣標(biāo)稱(mg/L)測(cè)試結(jié)果(mg/L)平均值(mg/L)相對(duì)誤差(%)標(biāo)準(zhǔn)偏差(%)備注1COD=8

31、0Cl-=1000079.20 Hg:Cl-=12:1水樣稀釋2倍測(cè)定82.40 74.40 79.20 Hg:Cl-=21:1水樣稀釋2倍測(cè)定77.60 77.60 284.00 Hg:Cl-=12:1水樣稀釋2倍測(cè)定79.20 80.80 81.60 Hg:Cl-=21:1水樣稀釋2倍測(cè)定81.60 83.20 表3.5不同硫酸汞投加量下實(shí)際水樣加標(biāo)回收測(cè)定結(jié)果測(cè)試次數(shù)AOP出水(mg/L)AOP出水加標(biāo)(mg/L)加標(biāo)回收率(%)備注188.27 平均值:8標(biāo)準(zhǔn)偏差:6.97%98.47 平均值:標(biāo)準(zhǔn)偏差:%Hg:Cl-=9:1(質(zhì)量比)水樣稀釋2倍86.67 99.07 75.47 8

32、7.87 188.00 平均值:9標(biāo)準(zhǔn)偏差:1.53%97.20 平均值:標(biāo)準(zhǔn)偏差:%102Hg:Cl-=12:1(質(zhì)量比)水樣稀釋2倍91.20 98.80 91.20 99.00 89.60 99.60 184.48 平均值:標(biāo)準(zhǔn)偏差:0.70%93.36 平均值:9標(biāo)準(zhǔn)偏差:0.40%Hg:Cl-=21:1(質(zhì)量比)水樣稀釋2倍84.32 93.68 83.20 92.88 由表所示，當(dāng)控制Hg:Cl-=12:1，測(cè)定COD和Cl-濃度分別在80mg/L和10000mg/L標(biāo)樣時(shí)，相對(duì)誤差為1.67%、標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.44%和4.03%。當(dāng)提高Hg:Cl-=21:1時(shí)，測(cè)定結(jié)果相對(duì)誤差為%

33、和%、標(biāo)準(zhǔn)偏差為%?？芍?dāng)提高硫酸汞的投加量從12:1提高21:1時(shí)，測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度和精確度變化不大，均能穩(wěn)定滿足國標(biāo)規(guī)定當(dāng)有機(jī)物濃度50100mg/L，相對(duì)誤差l0%、標(biāo)準(zhǔn)偏差l5%的要求。同樣由表的加標(biāo)試驗(yàn)結(jié)果可知，當(dāng)控制Hg:Cl-分別為9:1、12:1和21:1時(shí)，加標(biāo)回收率分別為80.00%、102%及96.53%?？芍?dāng)Hg:Cl-低于10:1時(shí)，硫酸汞投加不足量，掩蔽效率較低，無法滿足要求。而提高Hg:Cl-為12:1左右時(shí)，加標(biāo)回收率大幅度提高，繼續(xù)提高投加量則變化不大?？傊?，采用溶液硫酸汞作為掩蔽劑后，隨著掩蔽效率的大幅度提高，其所需的硫酸汞投加量也有所降低?？刂艸g:C

34、l-=12:115:1左右即可將方法分的測(cè)定誤差降低至較低水平，同樣保持較好的穩(wěn)定性和重復(fù)性，繼續(xù)增加硫酸汞的投加量，測(cè)定結(jié)果變化不大。但當(dāng)Hg:Cl-低于10:1時(shí)，投加量不足無法保證掩蔽氯離子的干擾，測(cè)定誤差水平較高。研究表明隨著氯離子濃度的增加，采用硫酸汞作為掩蔽劑的掩蔽效率是逐步降低的，在高氯離子濃度的情況下，即使采用加大硫酸汞投加量也不能取得較好的掩蔽效果，對(duì)于低濃度有機(jī)物的水樣尤為明顯5。雖本試驗(yàn)將硫酸汞由固體改為溶液后，掩蔽效率提高，但還是應(yīng)盡量降低水樣的氯離子濃度后進(jìn)行測(cè)定，否則會(huì)因氯離子濃度過高，硫酸汞投加量過大而影響測(cè)定結(jié)果的誤差。因此，采用密閉消解法測(cè)定有機(jī)物濃度時(shí)，應(yīng)盡

35、量降低最終測(cè)定水樣氯離子濃度。3.2.3硝酸銀預(yù)處理法測(cè)定原理銀鹽沉淀法是利用Ag+與Cl-反應(yīng)生成AgCl沉淀的原理，首先測(cè)出水樣中氯離子的含量，再向待測(cè)水樣中加入相當(dāng)量的硝酸銀固體，充分?jǐn)嚢枋狗磻?yīng)完全，后取上清液測(cè)定COD，通過硝酸銀的預(yù)沉淀作用，降低氯離子的干擾7。通過標(biāo)準(zhǔn)水樣測(cè)定和實(shí)際水樣加標(biāo)試驗(yàn)考察硝酸銀預(yù)處理測(cè)定方法的準(zhǔn)確度和精確度。具體測(cè)定步驟：取一定量的水樣，加入一定量的硝酸銀粉末，混合沉淀15min以上，由于現(xiàn)場(chǎng)沒有離心機(jī)采用濾紙過濾，濾后清液不稀釋直接采用密閉消解法測(cè)定有機(jī)物濃度。 mol/L。硝酸鹽預(yù)處理法關(guān)鍵是確定合適的硝酸銀投加量，硝酸銀加入量會(huì)對(duì)結(jié)果產(chǎn)生重要的影響，

36、加入量不足時(shí)，不能使水樣中氯離子完全沉淀去除。而過量時(shí)，可能會(huì)使水樣中某些還原性物質(zhì)生成銀鹽沉淀，導(dǎo)致結(jié)果產(chǎn)生誤差，因此需要準(zhǔn)確把握硝酸銀的投加量。3.2.2.1硝酸銀投加量優(yōu)化采取投加不足量硝酸銀并配合使用硫酸汞做掩蔽劑的方法，對(duì)硝酸鹽投加量進(jìn)行優(yōu)化，考察不同硝酸銀投加量下方法測(cè)定的準(zhǔn)確度和精確度。試驗(yàn)結(jié)果如表所示。表硝酸銀預(yù)處理法精密度和準(zhǔn)確度測(cè)定結(jié)果測(cè)定項(xiàng)目標(biāo)準(zhǔn)樣標(biāo)稱(mg/L)測(cè)試結(jié)果(mg/L)平均值(mg/L)相對(duì)誤差(%)標(biāo)準(zhǔn)偏差(%)備注不同硝酸銀投加量COD=80Cl-=1000081.33 AgNO3:Cl-=3.5:1(質(zhì)量比)、93.33 87.33 80.00 82.

37、67 3.33 2.31 AgNO3:Cl-=4.0:1(質(zhì)量比)、84.00 84.00 73.00 AgNO3:Cl-=4.5:1(質(zhì)量比)、73.00 69.00 不同硫酸汞投加量78.00 AgNO3:Cl-=4.0:1(質(zhì)量比)、76.00 80.00 78.40 AgNO3:Cl-=4.0:1(質(zhì)量比)、(0.15g)78.40 80.00 表加標(biāo)回收試驗(yàn)測(cè)定結(jié)果測(cè)試次數(shù)AOP出水(mg/L)AOP出水加標(biāo)(mg/L)加標(biāo)回收率(%)備注采用固體硫酸汞84.00 平均值標(biāo)準(zhǔn)偏差:6.11%92.00 平均值:86.67標(biāo)準(zhǔn)偏差:9.24%88.00 92.00 96.00 76.0

38、0 采用硫酸汞溶液88.00 平均值:90.00標(biāo)準(zhǔn)偏差:2.31%92.00 平均值:89.00標(biāo)準(zhǔn)偏差:3.83%(0.15g)硫酸汞溶液88.00 88.00 92.00 92.00 92.00 84.00 70.00 平均值:71.00標(biāo)準(zhǔn)偏差:2.00%86.00 平均值:91.00標(biāo)準(zhǔn)偏差:3.83%(0.15g)硫酸汞溶液70.00 94.00 74.00 94.00 70.00 90.00 由表可知，當(dāng)AgNO3:Cl-為3.5:1時(shí)，經(jīng)預(yù)處理后標(biāo)準(zhǔn)樣中氯離子含量在后，測(cè)定結(jié)果相對(duì)誤差和標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為9.17%和6.00%，雖達(dá)到國標(biāo)要求，但相對(duì)來說稍偏大。當(dāng)AgNO3:Cl-

39、為4.0:1時(shí)，經(jīng)預(yù)處理后標(biāo)準(zhǔn)樣中氯離子含量在2000mg/L左右，再采用0.2g硫酸汞后，測(cè)定結(jié)果相對(duì)誤差和標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為3.33%和2.31%，測(cè)定誤差和偏差均有所下降，準(zhǔn)確度和精確度均有所提高。繼續(xù)加大硫酸銀的投加量后，測(cè)定誤差和偏差均有所增加，且測(cè)定結(jié)果出現(xiàn)負(fù)的誤差。后在AgNO3:Cl-為:1情況下，考察硫酸汞投加量對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響。如表所示，當(dāng)經(jīng)水樣預(yù)處理后，分別采用硫酸汞(0.15g)硫酸汞溶液(30%)，測(cè)定結(jié)果相對(duì)誤差分別為-2.50%和-1.33%，標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為2.00%和0.92%?？芍?，通過采用硫酸汞溶液能進(jìn)一步提高方法測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度和精確度?？刂艫gNO3:Cl-

40、為:1(0.15g)硫酸汞溶液(30%)作為掩蔽劑進(jìn)行加標(biāo)試驗(yàn)。由測(cè)定結(jié)果可知，采用硫酸汞溶液作為掩蔽劑后，方法加標(biāo)回收率為95%和100%，要優(yōu)于采用固體硫酸汞作為掩蔽劑，同時(shí)測(cè)定結(jié)果標(biāo)準(zhǔn)偏差相對(duì)較小，表明改用溶液硫酸汞作為掩蔽劑，方法的穩(wěn)定性和重現(xiàn)性均較好?？傊?，由標(biāo)準(zhǔn)樣測(cè)試和加標(biāo)試驗(yàn)可知，對(duì)于有機(jī)物濃度較低氯離子濃度較高(大于10000mg/L)水樣，采用不足量硝酸銀進(jìn)行預(yù)處理，控制AgNO3:Cl-為:1左右后，再配合使用硫酸汞溶液作為掩蔽劑進(jìn)行有機(jī)物測(cè)定時(shí)，可取的較優(yōu)的準(zhǔn)確度，同時(shí)測(cè)定方法的穩(wěn)定性和重現(xiàn)性均較好。同樣有研究表明，對(duì)于Cl-濃度超過10000mg/L且有機(jī)物濃度較低的水

41、樣，進(jìn)行預(yù)先除氯是很有必要的3。但同時(shí)若水樣中存在懸浮物，氯化銀沉淀物可能吸附樣品中顆粒態(tài)有機(jī)物，形成共沉淀，使測(cè)定的COD偏低8。為了降低因懸浮物去除對(duì)有機(jī)物測(cè)定造成影響，宜采用離心方法對(duì)反應(yīng)沉淀與水樣進(jìn)行固液分離。氯離子干擾水樣有機(jī)物濃度測(cè)定，使得測(cè)定結(jié)果偏高。氯離子的干擾程度與有機(jī)物濃度有很大的關(guān)系，有機(jī)物濃度越高，氯離子的干擾就越小，反之干擾越大。因此對(duì)低有機(jī)物高氯離子濃度的水樣影響尤為明顯，必須采取措施去除干擾。傳統(tǒng)國標(biāo)重鉻酸鉀法測(cè)定有機(jī)物時(shí)，一般要求測(cè)定氯離子濃度超過1000mg/L的水樣時(shí)，允許的最低質(zhì)量濃度為250mg/L，否則必須通過水樣稀釋使氯離子濃度達(dá)到規(guī)定要求，而對(duì)于有

42、機(jī)物濃度較低的水樣，加大稀釋倍數(shù)使得檢測(cè)誤差增大。因此，當(dāng)有機(jī)物濃度低于100mg/L，氯離子濃度大于2000mg/L(稀釋后)時(shí)，不推薦采用傳統(tǒng)的重鉻酸鉀法。與國標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)開放式加熱回流法比，采用密閉消解法測(cè)定有機(jī)物，在密閉的容器中進(jìn)行加熱消解，當(dāng)水中的Cl-氧化成Cl2并達(dá)到氣液平衡時(shí)，Cl-便不能再被氧化，再配合使用適當(dāng)?shù)难诒蝿?，方法的測(cè)定結(jié)果具有更高的準(zhǔn)確度和精密度；采用密閉消解法測(cè)定有機(jī)物時(shí)，改變掩蔽劑硫酸汞的投加方式，由固體改為溶液(30%)時(shí)，大幅度提高硫酸汞的掩蔽效率，消解液沉淀大幅度減少，消解液透明度大幅度提高，降低渾濁度對(duì)滴定的干擾，大幅度提高測(cè)定方法的準(zhǔn)確度以及穩(wěn)定性和重復(fù)性

43、。同時(shí)由于掩蔽效率的提高，降低硫酸汞的投加量，保持Hg:Cl-=12:115:1(質(zhì)量比)即可；同時(shí)采用密閉消解法測(cè)定有機(jī)物時(shí)，也應(yīng)首先盡量降低最終測(cè)定水樣氯離子含量，否則會(huì)因氯離子濃度太高硫酸汞投加量過大影響測(cè)定效果的準(zhǔn)確度和精確度。采用不足量硝酸銀進(jìn)行預(yù)處理，預(yù)先與氯離子發(fā)生沉淀反應(yīng)直接降低氯離子的含量，控制AgNO3:Cl-為4.0:1左右，再配合使用硫酸汞溶液作為掩蔽劑進(jìn)行有機(jī)物測(cè)定時(shí)，可取得較優(yōu)的準(zhǔn)確度和較好穩(wěn)定性和重現(xiàn)性。此方法對(duì)于有機(jī)物濃度低于50mg/L、氯離子濃度高于10000mg/L的水樣測(cè)定尤為適用。但對(duì)于水樣存在懸浮物，氯化銀沉淀物可能吸附樣品中顆粒狀有機(jī)物，形成共沉淀

44、，使測(cè)定的COD偏低。4不同單元出水水質(zhì)連續(xù)監(jiān)測(cè)分析密閉消解法采用經(jīng)優(yōu)化后的密閉消解法(簡稱“改進(jìn)密閉消解法”)連續(xù)測(cè)定AOP、NF及總出水有機(jī)物濃度，測(cè)定過程中重鉻酸鉀濃度為0.25mol/L、測(cè)定采用氧化劑重鉻酸鉀濃度為0.25mol/L、硫酸亞鐵銨滴定劑濃度為0.05mol/L、取水樣體積控制在10mL，水樣稀釋2倍后測(cè)定，并保證Hg:Cl-在12:115:1(質(zhì)量比)之間。每次測(cè)定時(shí)同一水樣混勻后分3份，同時(shí)測(cè)定有機(jī)物濃度，考察測(cè)定結(jié)果精確度，具體測(cè)定結(jié)果如表4.1所示。表4.1 密閉消解法測(cè)定不同出水有機(jī)物濃度測(cè)定時(shí)間AOP出水(mg/L)NF出水(mg/L)總出水(mg/L)201

45、4-3-1584.27 標(biāo)準(zhǔn)偏差: 1.60%47.47 標(biāo)準(zhǔn)偏差: 2.44%52.27 標(biāo)準(zhǔn)偏差: 1.60%82.67 52.27 53.87 85.87 49.07 55.47 2014-3-1676.27 標(biāo)準(zhǔn)偏差: 0.00% /76.27 76.27 2014-3-1796.13 平均值:標(biāo)準(zhǔn)偏差: 3.33%62.93 標(biāo)準(zhǔn)偏差: 3.33%64.53 標(biāo)準(zhǔn)偏差: 0.00%99.73 64.53 64.53 94.53 62.93 64.53 2014-3-2198.13 標(biāo)準(zhǔn)偏差:1.85%46.93 標(biāo)準(zhǔn)偏差:0.92%58.13 標(biāo)準(zhǔn)偏差:0.00%98.13 45.3

46、3 58.13 94.93 46.93 58.13 2014-3-2250.67 標(biāo)準(zhǔn)偏差:0.92%21.87 標(biāo)準(zhǔn)偏差:0.00%34.67 標(biāo)準(zhǔn)偏差:1.60%50.67 21.87 36.27 49.07 21.87 37.87 2014-3-23標(biāo)準(zhǔn)偏差:3.33%標(biāo)準(zhǔn)偏差1.85%標(biāo)準(zhǔn)偏差:1.60%2014-3-24平均值:標(biāo)準(zhǔn)偏差:3.20%標(biāo)準(zhǔn)偏差:2.44%平均值:標(biāo)準(zhǔn)偏差:0.00%由表可知，采用改進(jìn)密閉消解法進(jìn)行有機(jī)物測(cè)定，測(cè)定出水有機(jī)物濃度在50100mg/L，系統(tǒng)運(yùn)行穩(wěn)定后有機(jī)物濃度下降。試驗(yàn)期間測(cè)定NF出水和總出水分別為2065mg/L和2070mg/L，能達(dá)到排

47、放標(biāo)準(zhǔn)(要求小于100mg/L)。AOP出水當(dāng)系統(tǒng)運(yùn)行穩(wěn)定時(shí)出水在50100mg/L，能達(dá)到考核標(biāo)準(zhǔn)(要求小于100mg/L)。此外不同出水測(cè)定值標(biāo)準(zhǔn)偏差均在0.00%4.00%之間，偏差較低，遠(yuǎn)優(yōu)于國標(biāo)要求(國標(biāo)規(guī)定當(dāng)有機(jī)物濃度50100mg/L，標(biāo)準(zhǔn)偏差l5%)，表明測(cè)定過程中，方法的測(cè)定穩(wěn)定性、重現(xiàn)性及平行性均較好。4.1.1.2硝酸銀預(yù)處理法采用硝酸銀預(yù)處理和改進(jìn)密閉消解組合方法(簡稱“優(yōu)化組合方法)測(cè)定不同出水有機(jī)物濃度，控制AgNO3:Cl-=4.0:1(質(zhì)量比) mol/L、水樣不稀釋直接消解測(cè)定。每次測(cè)定時(shí)同一水樣混勻后分3份，同時(shí)測(cè)定有機(jī)物濃度，考察測(cè)定結(jié)果精確度，測(cè)定結(jié)果如

48、表4.2所示。表4.2 硝酸銀預(yù)處理法測(cè)定不同出水有機(jī)物濃度測(cè)定日期AOP出水(mg/L)NF出水(mg/L)總出水(mg/L)2014-3-1568.00 平均值:70.67 標(biāo)準(zhǔn)偏差:% 44.00 平均值:46.67 標(biāo)準(zhǔn)偏差:2.31%52.00 標(biāo)準(zhǔn)偏差:4.00%76.00 48.00 44.00 68.00 48.00 48.00 2014-3-1669.33 標(biāo)準(zhǔn)偏差:4.00%/65.33 73.33 2014-3-1786.00 標(biāo)準(zhǔn)偏差:3.27%/90.00 90.00 94.00 由表可知，與直接采用密閉消解法相比，采用優(yōu)化組合方法后測(cè)定AOP出水有機(jī)物濃度要稍低一些

49、，主要原因就是由于AOP出水含有懸浮顆粒有機(jī)物，與硝酸銀沉淀發(fā)生共沉淀，使得測(cè)定結(jié)果偏低。而NF出水和總出水由于其出水懸浮物較低，其測(cè)定有機(jī)物濃度與直接采用密閉消解法測(cè)定結(jié)果較為接近。同時(shí)由測(cè)定結(jié)果標(biāo)準(zhǔn)偏差在2.005.00%，遠(yuǎn)低于國標(biāo)要求，表明硝酸銀預(yù)處理和密閉消解組合法測(cè)定有機(jī)物時(shí)穩(wěn)定性和重復(fù)性均較好。采用HACH TN測(cè)定試劑(0150mg/L)直接對(duì)NF出水、總出水及AOP出水TN進(jìn)行測(cè)定，結(jié)果如表4.3所示。表4.3不同出水TN日期NF出水(mg/L)總出水(mg/L)AOP出水(mg/L)2014-3-203535未測(cè)2014-3-213638392014-3-223433342

50、014-3-233535332014-3-24323233 SS和色度按照國標(biāo)要求對(duì)AOP出水色度(目視比濁法)和SS(濾膜過濾、103105烘干法)進(jìn)行測(cè)定，結(jié)果如表4.4所示。表4.4 AOP出水SS和色度日期AOP出水SS(mg/L)AOP出水色度(倍)2014-3-1515202014-3-1927202014-3-2126202014-3-222420由表可知，試驗(yàn)期間AOP出水SS和色度有所波動(dòng)，但能夠滿足出水標(biāo)準(zhǔn)的要求。5結(jié)論和建議對(duì)于垃圾滲濾液處理出水這種高含鹽廢水，宜根據(jù)氯離子和有機(jī)物濃度，確定合適的有機(jī)物測(cè)試方法。方法選擇1) 對(duì)于低有機(jī)物高氯離子的廢水，如NF出水、NF濃

51、縮液處理出水，采用傳統(tǒng)國標(biāo)重鉻酸鉀法不適用；2) 采用密閉消解法測(cè)定有機(jī)物時(shí)，采用硫酸汞溶液(30%)作為掩蔽劑，大幅度提高硫酸汞的掩蔽效率，提高方法的準(zhǔn)確度以及穩(wěn)定性和重復(fù)性。同時(shí)由于掩蔽效率的提高，降低硫酸汞的投加量，保持Hg:Cl-=12:115:1(質(zhì)量比)即可；3) 采用不足量硝酸銀進(jìn)行預(yù)處理，控制AgNO3:Cl-為4.0:1(質(zhì)量比)左右，再配合使用硫酸汞溶液作為掩蔽劑進(jìn)行有機(jī)物測(cè)定時(shí)，可取得較優(yōu)的準(zhǔn)確度和較好穩(wěn)定性及重現(xiàn)性。此方法對(duì)于有機(jī)物濃度較低、氯離子濃度高于10000mg/L的水樣測(cè)定尤為適用，水樣經(jīng)預(yù)處理后不需稀釋可直接測(cè)定，可消除因稀釋造成的誤差，但要求水樣懸浮物含量較