中藥成分化學(xué)

1、中藥成分化學(xué)知識(shí) 概 述 是一門結(jié)合中醫(yī)中藥基本理論，運(yùn)用現(xiàn)代化學(xué)理論與方法研究中藥中化學(xué)成分的一門學(xué)科。中藥中的化學(xué)成分：有效成分、無(wú)效成分、有毒成分 傳統(tǒng)的中藥及劑型特點(diǎn)： 1.顯效慢 2.療效低 3.服用量大 4.療效不穩(wěn)定 5.療效多樣性 6.攜帶不方便 7.有些藥物毒副性較大 原因： 1.有效成分與無(wú)效成分沒(méi)有分離主要原因 ： 2.有效成分之間沒(méi)有分離 3.有效成分含量低 4.毒性成分沒(méi)除去 5.中藥中有效成分含量不穩(wěn)定植物含無(wú)效成分（95%以上 ）： 1.營(yíng)養(yǎng)成分 糖類、蛋白質(zhì)類、氨基酸類、油酯、酶、葉綠素、微量元素等。 2.協(xié)助生長(zhǎng)成分 有機(jī)酸、鞣質(zhì)、蠟、橡膠、樹(shù)脂、無(wú)機(jī)鹽類等。

2、 有效成分占0.0110% 以上 。 有效成分為 1.生物堿2.黃酮類3.蒽醌4.香豆素、木脂素5.強(qiáng)心苷6.皂苷7.萜類8.揮發(fā)油- 揮發(fā)性含生物堿的中藥麻黃、黃連、黃柏、苦參、紫杉、益母草、蓮子心、喜樹(shù)、防己、元胡、烏頭、貝母 、浙貝母、川芎、洋金花、蘿芙木、石蒜、吳茱萸、青風(fēng)藤、附子、細(xì)辛、天仙子、曼陀羅、莨菪、顛茄、華山參 、山豆根 、黃芪 、半夏、鉤藤 、厚樸 、百部 、魔芋、辣椒 、馬錢子 、大薊 、罌粟 、 十大功勞等常用含醌類的中藥：紫草、丹參、大黃、何首烏、虎杖、決明子、番瀉葉、茜草、蘆薈等。常用含黃酮類中藥槐花米、黃芩、陳皮、葛根、野菊花、水飛薊、銀杏葉 、王不留行 、滿山

3、紅葉、連翹、高良姜、芫花、廣豆根、金銀花、桔皮、高良姜、紫苑、小茴香、桑白皮、穿心蓮、佛手、魚(yú)腥草、桑寄生、荷葉、車前草、水飛薊、紅花、補(bǔ)骨脂、甘草、枳實(shí)、貫眾、射干、大薊等。含香豆素、木脂素的中藥秦皮、補(bǔ)骨脂、菌陳、前胡、白芷、紅景天、蛇床子、仙鶴草、刺五加、牛蒡子、蛇床子、獨(dú)活、五味子 、厚樸 、連翹 、五加皮 等。含皂甙的中藥桔梗、南沙參、黨參、三七、瞿麥、甘草、遠(yuǎn)志、紫菀、地榆、人參、 商陸 。含強(qiáng)心甙的中藥洋地黃、羊角拗、鈴蘭、冰涼花、萬(wàn)年青、見(jiàn)血封喉、夾竹桃、北五加皮、杠柳、蟾酥、玉竹、白屈菜、葶藶子等。含揮發(fā)油的中藥魚(yú)腥草、松柏、側(cè)柏、橙皮、蒼術(shù)、艾葉、白術(shù)、吳茱萸、枳實(shí)、薄荷、

4、荊芥、藿香、八角、茴香、厚樸、生姜、豆蔻、胺葉、丁香、小茴香、當(dāng)歸、川芎、肉桂、辛夷、厚樸、樟木、防風(fēng)、白芷、紫蘇、荊芥、莪術(shù)、郁金、砂仁、金銀等 。 中藥有效成分提取方法提取方法可根據(jù)所用溶劑的特性及欲提取成分的性質(zhì)來(lái)選擇。 (1)冷浸法：此法是將藥材粗粉裝入適當(dāng)?shù)娜萜髦?，加入一定量的溶?一般用酒或稀醇)，浸泡藥材以溶出其中成分的方法。此法操作簡(jiǎn)便，適宜含樹(shù)膠、淀粉等成分較多的藥材以及含揮發(fā)性成分、遇熱不穩(wěn)定易的成分的提取。但此法提取時(shí)間長(zhǎng)、溶劑用量大，提取效率不高。 (2)滲漉法：此法是將藥材粉末用適當(dāng)?shù)娜軇?rùn)濕膨脹后，裝入滲漉筒中，不斷添加新溶劑，使其滲透到藥材粉末中，溶解可溶性成分并

5、隨溶劑自上而下從滲漉筒下口流出的一種提取方法。操作方法：將充分潤(rùn)濕膨脹后的藥材均勻裝入滲漉筒內(nèi)(裝至筒高的2/3為度)，藥材粉末上蓋一層紗布或?yàn)V紙，加入溶劑，使藥材粉末全部浸沒(méi)，浸24h左右，打開(kāi)下口，使?jié)B漉液徐徐流出(每min35m1)，收集滲漉液，同時(shí)不斷添加新溶劑，保持溶劑不低于藥材表面。一般收集滲漉液體積約為藥材重量10倍左右。將滲漉液濃縮即得提取物(圖2-1)。 滲漉法所用溶劑多為不同濃度的乙醇，在室溫下進(jìn)行，適用于遇熱易破壞的成分及含淀粉、樹(shù)膠、粘液質(zhì)、多糖較多的藥材提取。滲漉法條件溫和，藥材細(xì)胞壁不易破裂，大分子難以透過(guò)細(xì)胞壁進(jìn)入提取液。本法在滲漉過(guò)程中，不斷加入新溶劑，保持良好

6、的濃度差，使擴(kuò)散能較好地進(jìn)行，故提取效率較高，但提取時(shí)間較長(zhǎng)。(3)煎煮法：此法是將藥材加水加熱煮沸，而使有效成分溶解出來(lái)的一種提取方法。 操作方法：將藥材飲片置于適當(dāng)容器中(忌用鐵器)加水浸過(guò)藥面，充分浸泡潤(rùn)濕后，加熱煮沸13次，每次12h左右。本法簡(jiǎn)便易行，提取效率比冷浸高，可以溶出大部分有效成分，但提取液中水溶性雜質(zhì)相對(duì)也多。對(duì)含揮發(fā)性成分及遇熱不穩(wěn)定的成分的藥材不宜用本法。對(duì)含有多糖類的藥材，煎煮后藥液粘稠，過(guò)濾較困難。水煎液易霉變、腐敗、不宜存放。 (4)回流提取法：當(dāng)用有機(jī)溶劑又需加熱提取時(shí)，需采用回流加熱裝置，以免溶劑揮發(fā)損失的一種加熱提取法。操作方法：少量提取時(shí)，可將藥材粗粉置

7、大小適宜的燒瓶中，再加溶劑使其浸過(guò)藥面12ml，搭建回流裝置，加熱回流12h，濾出提取液；加入新溶劑重新回流，如此再反復(fù)幾次。大量生產(chǎn)可采用類似的裝置。此法提取效率較冷提法高，但受熱易破壞的成分不宜用此法(圖2-2)。(5)連續(xù)回流提取法：此法是采用連續(xù)回流裝置進(jìn)行提取的方法。在實(shí)驗(yàn)室常用索氏提取器(圖2-3)，它是由三部分構(gòu)成：冷凝器、帶有虹吸管的提取器、燒瓶。應(yīng)用時(shí)將裝藥粉的濾紙袋，放入提取器內(nèi)，高度不得超過(guò)虹吸管的頂端，燒瓶?jī)?nèi)溶劑在水浴上加熱氣化，通過(guò)提取器旁的蒸氣上升管道，到冷凝管冷卻成液體，回滴到提取器內(nèi)，對(duì)藥材進(jìn)行浸泡提取，提取器內(nèi)溶劑液面超過(guò)虹吸管頂端時(shí)，因虹吸作用，可將提取器內(nèi)

8、溶液全部虹吸流入燒瓶?jī)?nèi)，完成對(duì)藥材的一次浸泡提取。燒瓶?jī)?nèi)溶劑部分可因再次受熱氣化、冷凝、浸泡藥材，再虹吸回?zé)績(jī)?nèi)，而溶解出的成分仍留在燒瓶中，如此反復(fù)循環(huán)多次，直至藥材中的成分提盡為止。（6）超聲波提取技術(shù) 超聲波是指頻率為20千赫50兆赫左右的電磁波(20 KHz - 50MHz) ，超聲波它是一種彈性機(jī)械振動(dòng)波，在溶劑和樣品之間產(chǎn)生聲波空化作用，導(dǎo)致細(xì)胞內(nèi)氣泡的形成、增長(zhǎng)和爆破壓縮，迅速逸出藥材基體而游離于水中，從而使固體樣品分散，增大樣品與萃取溶劑之間的接觸面積，提高目標(biāo)物從固相轉(zhuǎn)移到液相的傳質(zhì)速率。在工業(yè)應(yīng)用方面，利用超聲波進(jìn)行清洗、干燥、殺菌、霧化及無(wú)損檢測(cè)等，是一種非常成熟且有廣泛

9、應(yīng)用的技術(shù)。是輔助溶劑進(jìn)行提取的方法。 4.濃縮與過(guò)濾 （1）提取液的濃縮：藥材經(jīng)溶劑提取得到的提取液，體積較大，所含成分濃度較低，常需要進(jìn)行濃縮，常用濃縮方法有：蒸發(fā)，一般水提取液常用此法進(jìn)行濃縮。即將提取液置于適宜的容器內(nèi)直火或蒸氣加熱，使液體氣化蒸發(fā)除去，溶劑不再回收。大量生產(chǎn)可用夾層鍋等。蒸發(fā)時(shí)要注意勤攪拌，直火加熱時(shí)防止焦糊。蒸餾，通過(guò)加熱使溶劑氣化，此氣體再經(jīng)冷卻又變?yōu)橐后w而回收，達(dá)到使提取液濃縮的目的。適用于有機(jī)溶劑提取液的濃縮。蒸餾法又分常壓蒸餾和減壓蒸餾兩種。常壓蒸餾即為在常壓下進(jìn)行蒸餾。常壓蒸餾裝置通常有三部分：蒸餾器、冷凝器、溶劑接收器。加熱的方法隨液體的沸點(diǎn)和性質(zhì)而定，

10、可以直接或間接加熱。對(duì)于易燃溶劑只能應(yīng)選用水浴、油浴等間接加熱(見(jiàn)圖2-5)。減壓蒸餾是利用液體的沸點(diǎn)隨壓力而變化的性質(zhì)，當(dāng)蒸餾系統(tǒng)內(nèi)壓力減小，其沸點(diǎn)便隨之降低。此外，減壓蒸餾除使溶液的沸點(diǎn)降低外，還可縮短蒸餾的時(shí)間，提高濃縮效率。因之，減壓蒸餾適用于高沸點(diǎn)提取溶劑以及有效成分遇熱不穩(wěn)定的溶液的濃縮。儀器裝置除了要具備常壓蒸餾的三部分儀器外，還要有抽氣減壓的裝置(見(jiàn)圖2-6)。工業(yè)生產(chǎn)中還有其他一些種類的濃縮設(shè)備。 （二）水蒸汽蒸餾法本法是將水蒸汽通入含有揮發(fā)性成分的藥材中，使藥材中揮發(fā)性成分隨水蒸汽蒸餾出來(lái)的一種提取方法。適用于能隨水蒸汽蒸餾而與水不相混溶的成分的提取。揮發(fā)油的提取常用此法。

11、此外，其他的一些揮發(fā)性成分也可用此法提取，如麻黃堿、牡丹酚等。 水蒸汽蒸餾法是根據(jù)分壓定律，當(dāng)揮發(fā)性成分與水共同加熱時(shí)，整個(gè)系統(tǒng) (見(jiàn)圖2-7)的蒸汽壓應(yīng)為各組份蒸汽壓之和。即PPH2O+PA（式中P為總蒸汽壓，PH2O為水蒸汽壓，PA為與水不混溶的揮發(fā)性液體的蒸汽壓）當(dāng)液體總蒸汽壓與大氣壓相等時(shí)，液體開(kāi)始沸騰因此兩組份化合物混合蒸餾時(shí)，混合液的沸點(diǎn)低于任何一組份的沸點(diǎn)，揮發(fā)性成分可在比其沸點(diǎn)低的溫度下被蒸餾出來(lái)。餾出的揮發(fā)油在水中的溶解度小，則可與水分層，而將其分出；若在水中的溶解度大，可用鹽析法使揮發(fā)性成分在水中析出，或用低沸點(diǎn)有機(jī)溶劑萃取，回收有機(jī)溶劑既得到揮發(fā)性成分。（三）升華法固體物

12、質(zhì)受熱不經(jīng)液態(tài)直接氣化，遇冷后又凝固為固體化合物，稱之為升華。天然藥物的某些成分具有升華的性質(zhì)，故可利用升華的方法直接自天然藥物中提取出來(lái)。如茶葉中的咖啡因、大黃中游離羥基蒽醌類成分、牡丹皮中的丹皮酚等。升華裝置如圖2-8。（四）超臨界流體萃取法(簡(jiǎn)稱SFE)本法是以超臨界流體(簡(jiǎn)稱SF)代替常規(guī)有機(jī)溶劑進(jìn)行萃取分離的一項(xiàng)新技術(shù)。是利用氣體溶劑在超臨界溫度和超臨界壓力狀態(tài)下所具有的高密度、低粘度、擴(kuò)散能力較強(qiáng)的條件下萃取有效成分，并通過(guò)調(diào)節(jié)溫度和壓力來(lái)控制溶質(zhì)的蒸汽壓和親和性來(lái)實(shí)現(xiàn)萃取和分離目的的一項(xiàng)新的提取分離技術(shù)。目前廣泛選用二氧化碳作為超臨界萃取溶劑，其主要有以下特點(diǎn)： 萃取溫度低：CO

13、2在接近常溫(3540C)時(shí)達(dá)到超臨界狀態(tài)，使天然藥物中的化學(xué)成分在低溫條件和CO2氣體籠罩下進(jìn)行提取，這就防止了熱敏性物質(zhì)的氧化和逸散。因此，在萃取物中保持天然藥物的全部成分，如植物的香氣成分等。并且能把高沸點(diǎn)、低揮發(fā)度、易熱解的物質(zhì)遠(yuǎn)在其沸點(diǎn)以下萃取出來(lái)。沒(méi)有溶劑殘留：由于全過(guò)程不用或很少使用有機(jī)溶劑(作為夾帶劑)，因此萃取物絕無(wú)殘留溶媒，同時(shí)也防止了提取過(guò)程對(duì)人體的毒害和對(duì)環(huán)境的污染。3.超臨界流體萃取法的應(yīng)用此法從20世紀(jì)50年代起已開(kāi)始進(jìn)入實(shí)驗(yàn)階段，目前已廣泛應(yīng)用于化工、食品、香料、天然產(chǎn)物提取等領(lǐng)域，如從從梅花、梔子花、米蘭花、菊花、玫瑰花中提取天然花香劑；從肉桂、胡椒、月桂、芫荽、薄荷等中提取香辛料；從藥用植物中提取藥效成分等等。中藥有效成分分離方法1.只是初分的結(jié)果利：除去部分無(wú)效成分，有效成分得到富集， 含量較高，療效較好，現(xiàn)效較快， 服用量縮小。弊：有效成分有不同程度的破壞或損失。2.分離完全（沒(méi)有無(wú)效成分）的結(jié)果利：除去無(wú)效成分，有效成分得到富集，含量高，療效好，現(xiàn)效快。療效專一，用藥量縮小。弊：有效成分有不同程度的破壞或損失。 治療效果單一，不能代表中藥