注冊(cè)公用設(shè)備工程師考試專(zhuān)業(yè)基礎(chǔ)課水化學(xué)

1、注冊(cè)公用設(shè)備工程師考試注冊(cè)公用設(shè)備工程師考試專(zhuān)業(yè)基礎(chǔ)課專(zhuān)業(yè)基礎(chǔ)課水分析化學(xué)水分析化學(xué)14.114.1水分析化學(xué)過(guò)程的質(zhì)量保證水分析化學(xué)過(guò)程的質(zhì)量保證本部分考試大綱本部分考試大綱: : 水樣的保存和預(yù)處理水樣的保存和預(yù)處理; ; 水分析結(jié)果誤差水分析結(jié)果誤差; ; 數(shù)據(jù)處理數(shù)據(jù)處理一水樣的保存和預(yù)處理一水樣的保存和預(yù)處理1.1.水樣的采集水樣的采集（1 1）采樣斷面的步設(shè)）采樣斷面的步設(shè) 較真實(shí)、全面反映水質(zhì)及污染物的空間分布和較真實(shí)、全面反映水質(zhì)及污染物的空間分布和變化規(guī)律。變化規(guī)律。 對(duì)江、河水系對(duì)江、河水系, ,應(yīng)在污染源的應(yīng)在污染源的上、中、下游上、中、下游步設(shè)三種斷面：步設(shè)三種斷面：對(duì)

2、照斷面：對(duì)照斷面：反映進(jìn)入本地區(qū)河流水質(zhì)的初反映進(jìn)入本地區(qū)河流水質(zhì)的初始情況。設(shè)在城市、工業(yè)廢水排放口的上始情況。設(shè)在城市、工業(yè)廢水排放口的上游。游。檢測(cè)斷面檢測(cè)斷面( (控制斷面控制斷面) )：反映本地區(qū)排放的反映本地區(qū)排放的廢水對(duì)河段水質(zhì)的影響。設(shè)在排污口的中廢水對(duì)河段水質(zhì)的影響。設(shè)在排污口的中游。游。結(jié)果斷面（消減斷面）：結(jié)果斷面（消減斷面）：反映河流對(duì)污染反映河流對(duì)污染物的稀釋凈化情況。設(shè)在控制斷面的下游物的稀釋凈化情況。設(shè)在控制斷面的下游。 湖泊、水庫(kù)湖泊、水庫(kù)出、入口處出、入口處及河流及河流支口、入海支口、入?？诳谔幘鶓?yīng)設(shè)采樣斷面。處均應(yīng)設(shè)采樣斷面。(2)(2)采樣點(diǎn)的步設(shè)采樣點(diǎn)的

3、步設(shè): : 據(jù)河流的寬度和深度據(jù)河流的寬度和深度而定而定選擇中泓垂線選擇中泓垂線: :水面寬水面寬50m50m以下以下, ,設(shè)一條設(shè)一條; ;水面寬水面寬50-100m,50-100m,設(shè)左、右兩條設(shè)左、右兩條; ;水面寬大于水面寬大于100m,100m,設(shè)左、中、右三條設(shè)左、中、右三條. .每條垂線上設(shè)點(diǎn)每條垂線上設(shè)點(diǎn)表層水樣：水面下約表層水樣：水面下約0.5m0.5m1m1m處處; ;深層水樣：距底質(zhì)以上深層水樣：距底質(zhì)以上0.5m0.5m1m1m處處; ;中層水樣：表層和深層之間的中心位置。中層水樣：表層和深層之間的中心位置。工業(yè)廢水工業(yè)廢水在車(chē)間或車(chē)間設(shè)備在車(chē)間或車(chē)間設(shè)備出口出口布采樣

4、點(diǎn)布采樣點(diǎn); ; 在工廠在工廠排污口排污口布點(diǎn)布點(diǎn); ;生活污水的生活污水的排放口排放口布點(diǎn)布點(diǎn); ;在廢水處理設(shè)施的在廢水處理設(shè)施的入水口、出水口布點(diǎn)入水口、出水口布點(diǎn), ,掌握排水水質(zhì)和廢水處理效果。掌握排水水質(zhì)和廢水處理效果。(3(3）采樣器）采樣器玻璃采樣瓶：測(cè)定含油類(lèi)或其它有機(jī)物玻璃采樣瓶：測(cè)定含油類(lèi)或其它有機(jī)物( (生物生物) )水樣。水樣。塑料采樣瓶：測(cè)定水中的微量金屬離子、硼、塑料采樣瓶：測(cè)定水中的微量金屬離子、硼、硅、氟等無(wú)機(jī)項(xiàng)目。硅、氟等無(wú)機(jī)項(xiàng)目。采樣器洗滌：洗滌劑清洗采樣器洗滌：洗滌劑清洗自來(lái)水沖淨(jìng)自來(lái)水沖淨(jìng)10%10%硝酸或鹽酸浸泡硝酸或鹽酸浸泡8h (8h (測(cè)有機(jī)物

5、可省測(cè)有機(jī)物可省, ,如測(cè)油脂如測(cè)油脂可用可用2 2NaOHNaOH溶液刷洗溶液刷洗) ) 自來(lái)水沖凈自來(lái)水沖凈蒸餾蒸餾水清洗干凈水清洗干凈貼標(biāo)簽。貼標(biāo)簽。采樣前用水樣洗滌采樣前用水樣洗滌2323次。次。（4 4）采樣方法）采樣方法自來(lái)水的采集自來(lái)水的采集: :自來(lái)水或抽水機(jī)設(shè)備的水自來(lái)水或抽水機(jī)設(shè)備的水樣樣, ,應(yīng)先放水?dāng)?shù)分鐘應(yīng)先放水?dāng)?shù)分鐘, ,使保留在水管中的使保留在水管中的雜質(zhì)洗出去。雜質(zhì)洗出去。工業(yè)廢水和生活污水的采集：工業(yè)廢水和生活污水的采集：瞬時(shí)廢水樣：瞬時(shí)廢水樣：濃度和流量都比較恒定濃度和流量都比較恒定, ,可隨機(jī)采可隨機(jī)采樣。樣。平均混合廢水樣：平均混合廢水樣：濃度變化但流量恒

6、定濃度變化但流量恒定, ,可在可在24h24h內(nèi)每隔相同時(shí)間內(nèi)每隔相同時(shí)間, ,采集等量廢水樣采集等量廢水樣, ,最后混合成平最后混合成平均水樣。均水樣。平均按比例混合廢水樣：平均按比例混合廢水樣：當(dāng)排放量變化時(shí)當(dāng)排放量變化時(shí), 24h, 24h內(nèi)內(nèi) 每隔相同時(shí)間每隔相同時(shí)間, ,流量大時(shí)多取流量大時(shí)多取, ,流量少時(shí)少取流量少時(shí)少取, ,然后混合而成。然后混合而成。2.2.水樣的保存水樣的保存 水樣采集后應(yīng)盡快分析水樣采集后應(yīng)盡快分析, ,有些要求現(xiàn)有些要求現(xiàn)場(chǎng)分析或最好現(xiàn)場(chǎng)立即測(cè)定場(chǎng)分析或最好現(xiàn)場(chǎng)立即測(cè)定, ,如溫度、如溫度、溶解氧、嗅味、色度、濁度、電導(dǎo)率、溶解氧、嗅味、色度、濁度、電導(dǎo)

7、率、總懸浮物、總懸浮物、pHpH值、余氯等。不能現(xiàn)場(chǎng)分值、余氯等。不能現(xiàn)場(chǎng)分析的析的, ,為了防止水樣發(fā)生生物、物理、為了防止水樣發(fā)生生物、物理、化學(xué)變化化學(xué)變化, ,應(yīng)采取一定的保護(hù)措施。應(yīng)采取一定的保護(hù)措施。保存水樣的方法有以下幾種：保存水樣的方法有以下幾種：(1)(1)冷藏和冷凍冷藏和冷凍: 5 : 5 （約（約3 34oC為宜）為宜）暗箱暗箱。抑制微生物活動(dòng)。抑制微生物活動(dòng), ,減慢物理?yè)]發(fā)減慢物理?yè)]發(fā)和化學(xué)反應(yīng)速度。和化學(xué)反應(yīng)速度。 加入保護(hù)劑加入保護(hù)劑 加入生物抑制劑：加入生物抑制劑：測(cè)定氨氮、硝酸鹽氮測(cè)定氨氮、硝酸鹽氮的水樣中加入的水樣中加入HgCIHgCI2 2, ,以抑制生物

8、的氧化分以抑制生物的氧化分解解; ;對(duì)測(cè)定酚的水樣對(duì)測(cè)定酚的水樣, ,加入適量加入適量CuSOCuSO4 4可抑可抑制苯酚菌的分解活動(dòng)。制苯酚菌的分解活動(dòng)。加入酸堿調(diào)節(jié)加入酸堿調(diào)節(jié)pHpH值：值：測(cè)定金屬測(cè)定金屬, , 加入加入HNOHNO3 3以調(diào)節(jié)以調(diào)節(jié)pHpH值值1-2,1-2,可防止水解沉淀以可防止水解沉淀以及被器壁吸附及被器壁吸附; ;測(cè)定氰化物或揮發(fā)性酚的測(cè)定氰化物或揮發(fā)性酚的水樣水樣, ,加入加入NaOHNaOH調(diào)節(jié)調(diào)節(jié)pHpH值值12,12,使之生成穩(wěn)使之生成穩(wěn)定的鹽；測(cè)定的鹽；測(cè)CODCOD和脂肪的水樣也需要酸化和脂肪的水樣也需要酸化保存。保存。 加入氧化劑或還原劑：加入氧化

9、劑或還原劑：如測(cè)定汞如測(cè)定汞, ,加加入入HNOHNO3 3(pH(pH值值1)1)和和K K2 2CrCr2 2O O7 7(0.05%)(0.05%)保保持汞高價(jià)態(tài)持汞高價(jià)態(tài); ;測(cè)定硫化物測(cè)定硫化物, ,加入抗壞加入抗壞血酸還原劑血酸還原劑, ,防止氧化。防止氧化。 3.3.水樣的預(yù)處理水樣的預(yù)處理（1 1） 過(guò)濾過(guò)濾: :水樣濁度較高或帶有明顯的顏色可水樣濁度較高或帶有明顯的顏色可影響分析結(jié)果影響分析結(jié)果, ,可采用澄清、離心、過(guò)濾等措可采用澄清、離心、過(guò)濾等措施以除去殘?jiān)凹?xì)菌或藻類(lèi)。施以除去殘?jiān)凹?xì)菌或藻類(lèi)。 阻留不可濾殘?jiān)哪芰Υ笮№樞驗(yàn)椋鹤枇舨豢蔀V殘?jiān)哪芰Υ笮№樞驗(yàn)椋?濾膜離

10、心濾紙砂芯漏斗。濾膜離心濾紙砂芯漏斗。（2 2） 濃縮濃縮: :低含量組分低含量組分, ,可通過(guò)蒸發(fā)、溶劑萃取可通過(guò)蒸發(fā)、溶劑萃取或離子交換等措施濃縮后再進(jìn)行分析。例如飲或離子交換等措施濃縮后再進(jìn)行分析。例如飲用水中氯仿的測(cè)定，采用正己烷用水中氯仿的測(cè)定，采用正己烷/ /乙醚溶劑萃乙醚溶劑萃取濃縮后取濃縮后, ,再用氣相色譜法測(cè)定。再用氣相色譜法測(cè)定。（3 3） 蒸餾蒸餾: :利用水中各污染組分具有不同的沸點(diǎn)而利用水中各污染組分具有不同的沸點(diǎn)而使其彼此分離的方法。如測(cè)定水樣中揮發(fā)酚、氰化使其彼此分離的方法。如測(cè)定水樣中揮發(fā)酚、氰化物、氟化物時(shí)，均需要在酸性介質(zhì)中進(jìn)行預(yù)蒸餾分物、氟化物時(shí)，均需要

11、在酸性介質(zhì)中進(jìn)行預(yù)蒸餾分離。離。（4 4） 消解消解酸式消解：酸式消解：當(dāng)水樣中同時(shí)存在無(wú)機(jī)結(jié)合態(tài)和有機(jī)結(jié)合當(dāng)水樣中同時(shí)存在無(wú)機(jī)結(jié)合態(tài)和有機(jī)結(jié)合態(tài)金屬，可加態(tài)金屬，可加H H2 2SOSO4 4HNOHNO3 3或或HCl,HNOHCl,HNO3 3HClOHClO4 4等，經(jīng)等，經(jīng)過(guò)強(qiáng)烈的化學(xué)消解作用，破壞有機(jī)物，使金屬離子過(guò)強(qiáng)烈的化學(xué)消解作用，破壞有機(jī)物，使金屬離子釋放出來(lái)，再進(jìn)行測(cè)定。釋放出來(lái)，再進(jìn)行測(cè)定。干式消解：干式消解：通過(guò)高溫灼燒去除有機(jī)物后，將灼通過(guò)高溫灼燒去除有機(jī)物后，將灼燒后殘?jiān)ɑ曳郑┯脽髿堅(jiān)ɑ曳郑┯? 2HNOHNO3 3溶解。溶解。 高溫易揮發(fā)損失的高溫易揮發(fā)損失

12、的AsAs、HgHg、CdCd、SeSe、SnSn等元等元素，不宜用此法消解。素，不宜用此法消解。在樣品預(yù)處理中使用的試劑應(yīng)要求純度高，空在樣品預(yù)處理中使用的試劑應(yīng)要求純度高，空白值低。白值低。 4 4、水質(zhì)分析結(jié)果的表示方法、水質(zhì)分析結(jié)果的表示方法（1 1）物質(zhì)的量濃度（簡(jiǎn)稱(chēng)濃度）物質(zhì)的量濃度（簡(jiǎn)稱(chēng)濃度) )： mol/L/L、 mmol/L/L、umol/L/L（2 2）mg/L; ppmmg/L; ppm1ppm=1ppm=百萬(wàn)分之一百萬(wàn)分之一;1/10;1/106 61mg/L=1ppm1mg/L=1ppm（3 3）ug/L ;ppbg/L ;ppb1ppb=1ppb=十億分之一十億分

13、之一.1/10.1/109 9; ;1 1ug/L=1ppbg/L=1ppb二、水分析結(jié)果誤差二、水分析結(jié)果誤差1.1.準(zhǔn)確度和精密度準(zhǔn)確度和精密度 ( 1) ( 1) 準(zhǔn)確度準(zhǔn)確度分析結(jié)果與真實(shí)值的接近程度。分析結(jié)果與真實(shí)值的接近程度。準(zhǔn)確度的高低用誤差來(lái)衡量準(zhǔn)確度的高低用誤差來(lái)衡量, ,誤差越小，準(zhǔn)確度誤差越小，準(zhǔn)確度越高。越高。 誤差分為：誤差分為：絕對(duì)誤差測(cè)量值真實(shí)值絕對(duì)誤差測(cè)量值真實(shí)值真實(shí)值絕對(duì)誤差相對(duì)誤差100真值可用以下值表示：真值可用以下值表示：理論真值；理論真值； 計(jì)量學(xué)約定真值計(jì)量學(xué)約定真值 ：相對(duì)原子量、相對(duì)原子量、相對(duì)分子量、物理化學(xué)常數(shù)、物質(zhì)相對(duì)分子量、物理化學(xué)常數(shù)、

14、物質(zhì)量的單位等；量的單位等；相對(duì)真值：相對(duì)真值：國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)局提供的標(biāo)準(zhǔn)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)局提供的標(biāo)準(zhǔn)樣品含量。樣品含量。物質(zhì)測(cè)定值(g)真值(g) 絕對(duì)誤差 相對(duì)誤差(%)A0.41430.4144-0.0001-0.024B0.04140.0415-0.0001-0.24例：例：可見(jiàn)：可見(jiàn)：1)1)相對(duì)誤差更能反映測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度。相對(duì)誤差更能反映測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度。2)2)稱(chēng)量物質(zhì)的重量較大時(shí)，相對(duì)誤差較小，稱(chēng)量物質(zhì)的重量較大時(shí)，相對(duì)誤差較小，準(zhǔn)確度高。準(zhǔn)確度高。 在實(shí)際分析應(yīng)用中，通常以在實(shí)際分析應(yīng)用中，通常以回收率回收率表示方法的準(zhǔn)表示方法的準(zhǔn)確度。確度。加標(biāo)量測(cè)定值加標(biāo)水樣測(cè)定值水樣回收率100n

15、1in1加標(biāo)回收率平均加標(biāo)回收率平均加標(biāo)回收率處于平均加標(biāo)回收率處于9797103103，可認(rèn)為分析方法，可認(rèn)為分析方法可靠?？煽?。例：例：次數(shù)加標(biāo)前 mg/L加標(biāo)量mg/L加標(biāo)后 mg/L回收率%10.000.200.19597.520.100.200.305102.530.200.200.410105.0平均101.67（2 2）精密度）精密度在同一條件下，幾次平行測(cè)在同一條件下，幾次平行測(cè)定結(jié)果相互接近程度。定結(jié)果相互接近程度。 精密度的高低用偏差來(lái)衡量，偏差是指測(cè)精密度的高低用偏差來(lái)衡量，偏差是指測(cè)定值與平均值之間的差值。定值與平均值之間的差值。 絕對(duì)偏差絕對(duì)偏差= =測(cè)定值測(cè)定值平均

16、值平均值 nXXXdiX;平均值測(cè)定值平均值平均值絕對(duì)偏差相對(duì)偏差100100100(%)Xdd標(biāo)準(zhǔn)偏差標(biāo)準(zhǔn)偏差100(%)XsCV12nXXs相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差( (變異系數(shù)變異系數(shù)): ): 標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差更能較好的反應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差更能較好的反應(yīng)測(cè)定結(jié)果的精密度測(cè)定結(jié)果的精密度. . 精密度高不一定準(zhǔn)確度高（即使有精密度高不一定準(zhǔn)確度高（即使有系統(tǒng)誤差存在，并不妨礙結(jié)果的精系統(tǒng)誤差存在，并不妨礙結(jié)果的精密度密度) )；但準(zhǔn)確度高；但準(zhǔn)確度高, ,精密度一定高。精密度一定高。只有精密度高、準(zhǔn)確度也高的測(cè)定只有精密度高、準(zhǔn)確度也高的測(cè)定才是可信的才是可信的 。 2.2.

17、誤差的種類(lèi)，性質(zhì)，產(chǎn)生的原因誤差的種類(lèi)，性質(zhì)，產(chǎn)生的原因(1)(1)系統(tǒng)誤差系統(tǒng)誤差系統(tǒng)誤差特點(diǎn)系統(tǒng)誤差特點(diǎn)對(duì)分析結(jié)果的影響比較恒定；對(duì)分析結(jié)果的影響比較恒定；在同一條件下，重復(fù)測(cè)定，在同一條件下，重復(fù)測(cè)定， 重復(fù)出現(xiàn)；重復(fù)出現(xiàn)；影響準(zhǔn)確度，不影響精密度；影響準(zhǔn)確度，不影響精密度；可以消除?？梢韵?。即即: :恒定性、單向性、重復(fù)性恒定性、單向性、重復(fù)性, ,增加測(cè)定次增加測(cè)定次數(shù)不能使之減小數(shù)不能使之減小, ,大小、方向可以測(cè)出來(lái)大小、方向可以測(cè)出來(lái)并可消除。并可消除。 系統(tǒng)誤差產(chǎn)生的原因系統(tǒng)誤差產(chǎn)生的原因方法誤差方法誤差選擇的方法不夠完善選擇的方法不夠完善例例: :重量分析中沉淀的溶解損失

18、；滴定分析中指示劑選擇重量分析中沉淀的溶解損失；滴定分析中指示劑選擇不當(dāng)。不當(dāng)。儀器誤差儀器誤差儀器本身的缺陷儀器本身的缺陷 例：例： 天平兩臂不等天平兩臂不等; ;砝碼未校正砝碼未校正 ; ;滴定管、容量瓶未校正。滴定管、容量瓶未校正。 試劑誤差試劑誤差所用試劑（包括蒸餾水及去離子水）有雜所用試劑（包括蒸餾水及去離子水）有雜質(zhì)和干擾離子。質(zhì)和干擾離子。主觀誤差主觀誤差操作人員主觀因素造成（系統(tǒng)誤差包括操操作人員主觀因素造成（系統(tǒng)誤差包括操作誤差）作誤差）例：對(duì)指示劑顏色辨別偏深或偏淺；滴定管讀數(shù)不準(zhǔn)。例：對(duì)指示劑顏色辨別偏深或偏淺；滴定管讀數(shù)不準(zhǔn)。（2 2）偶然誤差（隨機(jī)誤差）偶然誤差（隨機(jī)

19、誤差）偶然誤差特點(diǎn)偶然誤差特點(diǎn)不恒定不恒定難以校正難以校正服從正態(tài)分布服從正態(tài)分布( (統(tǒng)計(jì)規(guī)律統(tǒng)計(jì)規(guī)律):):大小相等大小相等, ,符符號(hào)相反的正負(fù)誤差出現(xiàn)的機(jī)會(huì)大致相等號(hào)相反的正負(fù)誤差出現(xiàn)的機(jī)會(huì)大致相等; ;小誤差出現(xiàn)的頻率高小誤差出現(xiàn)的頻率高, ,大誤差出現(xiàn)的頻率大誤差出現(xiàn)的頻率低。低。 偶然誤差產(chǎn)生的原因偶然誤差產(chǎn)生的原因偶然因素：偶然因素：如水溫、氣壓微小波動(dòng)如水溫、氣壓微小波動(dòng); ;不小不小心濺出一滴溶液等心濺出一滴溶液等. .儀器的微小波動(dòng)及操作技術(shù)上的微小差儀器的微小波動(dòng)及操作技術(shù)上的微小差別。別。如分析天平最小一位讀數(shù)（如分析天平最小一位讀數(shù)（0.0001g0.0001g）、

20、滴）、滴定管最小一位讀數(shù)（定管最小一位讀數(shù)（0.01ml0.01ml）的不確定）的不確定性。性。(3)(3)過(guò)失誤差：過(guò)失誤差：操作人員主觀原因、粗心大操作人員主觀原因、粗心大意及違反操作規(guī)程。意及違反操作規(guī)程。3.誤差的減免誤差的減免（1 1）系統(tǒng)誤差的減免）系統(tǒng)誤差的減免 方法誤差方法誤差做對(duì)照實(shí)驗(yàn)做對(duì)照實(shí)驗(yàn): :標(biāo)準(zhǔn)試樣和試樣對(duì)照標(biāo)準(zhǔn)試樣和試樣對(duì)照; ;不同人員、不同人員、不同單位對(duì)照不同單位對(duì)照; ;采用標(biāo)準(zhǔn)方法對(duì)照實(shí)驗(yàn)。采用標(biāo)準(zhǔn)方法對(duì)照實(shí)驗(yàn)。對(duì)分析結(jié)果校正：如采用重量法測(cè)定硫酸根離對(duì)分析結(jié)果校正：如采用重量法測(cè)定硫酸根離子，可用分光光度法校正。子，可用分光光度法校正。 儀器誤差儀器誤

21、差: :對(duì)滴定管、容量瓶、移液管、砝碼對(duì)滴定管、容量瓶、移液管、砝碼等精密分析儀表定期進(jìn)行校正。等精密分析儀表定期進(jìn)行校正。 試劑試劑( (包括蒸餾水包括蒸餾水) )誤差誤差: :作空白實(shí)驗(yàn)作空白實(shí)驗(yàn), ,求得空求得空白值，然后從測(cè)定值中扣除空白值。白值，然后從測(cè)定值中扣除空白值。（2 2）偶然誤差的減免）偶然誤差的減免 增加平行測(cè)定的次數(shù)增加平行測(cè)定的次數(shù), ,測(cè)定次數(shù)越多，平均值越接近真值測(cè)定次數(shù)越多，平均值越接近真值。三、分析結(jié)果的數(shù)據(jù)處理三、分析結(jié)果的數(shù)據(jù)處理 1.1.平均偏差平均偏差平均偏差平均偏差: :即偏差的算術(shù)平均值，用來(lái)表示即偏差的算術(shù)平均值，用來(lái)表示一組數(shù)據(jù)的精密度。一組數(shù)

22、據(jù)的精密度。nXXd 特點(diǎn)：特點(diǎn)：簡(jiǎn)單；簡(jiǎn)單； 缺點(diǎn)：缺點(diǎn)：大偏差得不到應(yīng)有反映。大偏差得不到應(yīng)有反映。2.2.標(biāo)準(zhǔn)偏差標(biāo)準(zhǔn)偏差標(biāo)準(zhǔn)偏差又稱(chēng)均方根偏差。標(biāo)準(zhǔn)偏差又稱(chēng)均方根偏差。標(biāo)準(zhǔn)偏差的計(jì)算分兩種情況：標(biāo)準(zhǔn)偏差的計(jì)算分兩種情況：（1 1）有限測(cè)定次數(shù)）有限測(cè)定次數(shù) %100CV(%) Xs12nXXs相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（變異系數(shù)）：相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（變異系數(shù)）：（2 2）當(dāng)測(cè)定次數(shù)趨于無(wú)窮大時(shí)）當(dāng)測(cè)定次數(shù)趨于無(wú)窮大時(shí)nX2Xnlim：為無(wú)限多次測(cè)定的平均值（總體平均值）：為無(wú)限多次測(cè)定的平均值（總體平均值） 即：即：當(dāng)消除系統(tǒng)誤差時(shí)，當(dāng)消除系統(tǒng)誤差時(shí)，即為真值。即為真值。 例：例：水垢中水垢中 FeFe

23、2 2O O3 3 的百分含量測(cè)定數(shù)據(jù)為的百分含量測(cè)定數(shù)據(jù)為 ( (測(cè)測(cè) 6 6次次) ) ： 79.58%79.58%，79.45%79.45%，79.47%79.47%， 79.50%79.50%，79.62%79.62%，79.38%79.38% = 79.50% =0.067% = 79.50% =0.067% s s = 0.09% = 0.09%則則真值所處的范圍如何確定？真值所處的范圍如何確定？數(shù)據(jù)的可信程度多大？數(shù)據(jù)的可信程度多大？ Xd3.3.置信度與后置信區(qū)間置信度與后置信區(qū)間真值在置信區(qū)間出現(xiàn)的幾率真值在置信區(qū)間出現(xiàn)的幾率 。以平均值為中心，真值出現(xiàn)的范圍。以平均值為中心

24、，真值出現(xiàn)的范圍。對(duì)于有限次測(cè)定，平均值對(duì)于有限次測(cè)定，平均值 與真值與真值關(guān)系為關(guān)系為 ： 真值；真值； 多次測(cè)量結(jié)果的平均值；多次測(cè)量結(jié)果的平均值；t 與自由度（與自由度（f=n-1）、置信度）、置信度P相對(duì)應(yīng)的相對(duì)應(yīng)的t值（查表）；值（查表）；S 有限次測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)偏差；有限次測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)偏差； n 測(cè)定次數(shù)測(cè)定次數(shù). .nstXX（1 1） 置信度不變時(shí)：置信度不變時(shí)：n n 增加，置信區(qū)間變?cè)黾樱眯艆^(qū)間變?。恍?； （2 2） n n不變時(shí)：不變時(shí)：置信度置信度P P提高，置信區(qū)間變大提高，置信區(qū)間變大. .4.4.顯著性檢驗(yàn)顯著性檢驗(yàn) 在統(tǒng)計(jì)學(xué)中在統(tǒng)計(jì)學(xué)中, ,若分析結(jié)果之間存在明顯的

25、若分析結(jié)果之間存在明顯的系統(tǒng)誤差系統(tǒng)誤差, ,就認(rèn)為它們有顯著性差異就認(rèn)為它們有顯著性差異, ,否則就否則就沒(méi)有顯著性差異沒(méi)有顯著性差異, ,分析結(jié)果之間的差異純屬偶分析結(jié)果之間的差異純屬偶然誤差引起的然誤差引起的, ,是正常的是正常的, ,是人們可以接受的是人們可以接受的. . t t檢驗(yàn)法：檢驗(yàn)法： t檢驗(yàn)法檢驗(yàn)法:由由得得: : nstX nsXt然后與然后與t t表表( (與與P P，f fn n1 1對(duì)應(yīng)）比較。對(duì)應(yīng)）比較。若若tttt表表則認(rèn)為不存在顯著性差異。則認(rèn)為不存在顯著性差異。四、有效數(shù)字四、有效數(shù)字1.1.有效數(shù)字：有效數(shù)字：實(shí)際上能測(cè)到的數(shù)字。實(shí)際上能測(cè)到的數(shù)字。在有效

26、數(shù)字中在有效數(shù)字中, ,只最后一位數(shù)字是可疑只最后一位數(shù)字是可疑的的, ,其他各數(shù)字都是確定的。其他各數(shù)字都是確定的。 數(shù)據(jù)的位數(shù)與測(cè)定準(zhǔn)確度有關(guān)。數(shù)據(jù)的位數(shù)與測(cè)定準(zhǔn)確度有關(guān)。結(jié)果結(jié)果 絕對(duì)誤差絕對(duì)誤差 相對(duì)誤差相對(duì)誤差 有效數(shù)字位數(shù)有效數(shù)字位數(shù)0.51800 0.00001 0.002% 5 0.5180 0.0001 0.02% 40.518 0.001 0.2% 3 2.2.數(shù)據(jù)中零的作用數(shù)據(jù)中零的作用數(shù)字零在數(shù)據(jù)中具有雙重作用：數(shù)字零在數(shù)據(jù)中具有雙重作用：（1 1）作普通數(shù)字用）作普通數(shù)字用: :如如 0.5180 , 40.5180 , 4位有效數(shù)字位有效數(shù)字 5.1805.1801

27、010-1-1（2 2）作定位用：）作定位用：如如 0.0518 , 30.0518 , 3位有效數(shù)字位有效數(shù)字 5.185.181010-2-23.3.改變單位，不改變有效數(shù)字的位數(shù)改變單位，不改變有效數(shù)字的位數(shù)如：如： 24.01mL , 24.0124.01mL , 24.0110103 3 L ,2.401 L ,2.40110102 2 L L 4.注意點(diǎn)注意點(diǎn)（1 1）容量器皿如滴定管、移液管、容量瓶）容量器皿如滴定管、移液管、容量瓶用用4 4位有效數(shù)字表示讀數(shù)位有效數(shù)字表示讀數(shù); ; 如如 25.10ml;25.00ml.25.10ml;25.00ml.（2 2）分析天平（萬(wàn)分之

28、一）：）分析天平（萬(wàn)分之一）：取取4 4位有效數(shù)位有效數(shù)字字,0.0001g,0.0001g（3 3）標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度：）標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度：用用4 4位有效數(shù)字表示位有效數(shù)字表示: : 鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度為鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度為0.1000 mol/L0.1000 mol/L。 5.5.運(yùn)算規(guī)律運(yùn)算規(guī)律（1 1）加減運(yùn)算）加減運(yùn)算: :以絕對(duì)誤差最大的數(shù)據(jù)以絕對(duì)誤差最大的數(shù)據(jù)( (小數(shù)點(diǎn)位數(shù)小數(shù)點(diǎn)位數(shù)最小的最小的) )為依據(jù)為依據(jù), ,使結(jié)果只有一位可疑數(shù)字。使結(jié)果只有一位可疑數(shù)字。例：例：0.01210.012125.6425.641.057 =26.711.057 =26.71（2 2）乘除運(yùn)算

29、）乘除運(yùn)算: :有效數(shù)字的位數(shù)取決于相對(duì)誤差最大有效數(shù)字的位數(shù)取決于相對(duì)誤差最大( (有效數(shù)字位數(shù)最少有效數(shù)字位數(shù)最少) )的數(shù)據(jù)的位數(shù)。的數(shù)據(jù)的位數(shù)。 例：例：(0.0325(0.03255.1035.10360.00)/ 139.8 = 0.071260.00)/ 139.8 = 0.0712（3 3）注意點(diǎn)）注意點(diǎn) 分?jǐn)?shù)；比例系數(shù)；實(shí)驗(yàn)次數(shù)等不記位數(shù)；分?jǐn)?shù)；比例系數(shù)；實(shí)驗(yàn)次數(shù)等不記位數(shù)； 第一位數(shù)字大于第一位數(shù)字大于8 8時(shí)，多取一位時(shí)，多取一位; ;如：如：8.488.48，按，按4 4位算；位算； 四舍六入五留雙四舍六入五留雙; ;如：如： 6.325=6.32;6.315=6.32

30、6.325=6.32;6.315=6.32注意注意pHpH值及對(duì)數(shù)值值及對(duì)數(shù)值計(jì)算計(jì)算: :有效數(shù)字按小數(shù)點(diǎn)后的有效數(shù)字按小數(shù)點(diǎn)后的位數(shù)保留位數(shù)保留 （小數(shù)點(diǎn)后的數(shù)字位數(shù)為有效數(shù)字）。（小數(shù)點(diǎn)后的數(shù)字位數(shù)為有效數(shù)字）。如如:pH = 2.299, H:pH = 2.299, H+ +=5.02=5.0210 10 -3-3; ; lg lgX X =2.38, X=2.4=2.38, X=2.410102 2例題例題1.1.測(cè)有機(jī)物的水樣多選用（測(cè)有機(jī)物的水樣多選用（ B B ）。）。A A、塑料瓶、塑料瓶 B B、玻璃瓶、玻璃瓶 C C、礦泉水瓶、礦泉水瓶 D D、藥瓶、藥瓶2.2.指出下列

31、哪一種不是河流布點(diǎn)方法指出下列哪一種不是河流布點(diǎn)方法（ A A ）。）。 A A、隨意布點(diǎn)法、隨意布點(diǎn)法; ; B B、單點(diǎn)布點(diǎn)法、單點(diǎn)布點(diǎn)法; ;C C、斷面布點(diǎn)法、斷面布點(diǎn)法 D D、三點(diǎn)布點(diǎn)法、三點(diǎn)布點(diǎn)法4.4.液體吸收管采樣后應(yīng)保存在什么溫度下為宜（液體吸收管采樣后應(yīng)保存在什么溫度下為宜（ D D ）。）。A A、-80 B-80 B、-40 C-40 C、0 0 D D、445.5.我國(guó)飲用水水質(zhì)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定飲用水中混濁度不得我國(guó)飲用水水質(zhì)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定飲用水中混濁度不得超過(guò)（超過(guò)（ C C ） A A、1 1度度; B; B、2 2度度 ; ; C C、3 3度度 ; D; D、5

32、5度度6.6.我國(guó)飲用水水質(zhì)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定飲用水中溶解性總固我國(guó)飲用水水質(zhì)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定飲用水中溶解性總固體的濃度應(yīng)在（體的濃度應(yīng)在（ C C ） A A、600mg/L600mg/L以下以下 B B、800mg/L800mg/L以下以下 C C、1000 mg/L1000 mg/L以下以下 D D、1200 mg/L1200 mg/L以下以下8.8.下列情況屬于偶然誤差的是（下列情況屬于偶然誤差的是（ D D ）A, A, 化學(xué)試劑純度不夠化學(xué)試劑純度不夠 B,B,使用未校準(zhǔn)的移液管使用未校準(zhǔn)的移液管C,C,用用1 1：1 1的鹽酸代替的鹽酸代替1 1：1010的鹽酸的鹽酸 D, D, 氣溫氣溫

33、9.9.偏差是（偏差是（ C C ） A A 測(cè)定值與真實(shí)值之差測(cè)定值與真實(shí)值之差 B B 測(cè)定值與平均值之差測(cè)定值與平均值之差C C真實(shí)值與平均值之差真實(shí)值與平均值之差 D D 平均值間之差平均值間之差10.10.下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是 （ C C ）A.A.偶然誤差具有隨機(jī)性偶然誤差具有隨機(jī)性; ; B. B. 偶然誤差的數(shù)值大小、正負(fù)出現(xiàn)的機(jī)會(huì)均等偶然誤差的數(shù)值大小、正負(fù)出現(xiàn)的機(jī)會(huì)均等; ;C. C. 偶然誤差是可測(cè)的偶然誤差是可測(cè)的 ; ; D. D. 偶然誤差在分析中是無(wú)法避免的偶然誤差在分析中是無(wú)法避免的; ;11.11.從精密度好就可以斷定分析結(jié)果可靠的前提從精密度好就

34、可以斷定分析結(jié)果可靠的前提是（是（ B B ）A. A. 偶然誤差小偶然誤差小 B. B. 系統(tǒng)誤差小系統(tǒng)誤差小C.C.平均偏差小平均偏差小 D.D.標(biāo)準(zhǔn)偏差小標(biāo)準(zhǔn)偏差小12.12.可用下述哪種方法減小測(cè)定過(guò)程中的偶然誤差可用下述哪種方法減小測(cè)定過(guò)程中的偶然誤差( C )( C )A A、進(jìn)行空白試驗(yàn)、進(jìn)行空白試驗(yàn) B B、進(jìn)行儀器校準(zhǔn)、進(jìn)行儀器校準(zhǔn)C C、增加平行測(cè)定次數(shù)、增加平行測(cè)定次數(shù) D D、進(jìn)行分析結(jié)果校正、進(jìn)行分析結(jié)果校正12.12.下列說(shuō)法不正確的是下列說(shuō)法不正確的是 （ D D ） A.A.方法誤差屬于系統(tǒng)誤差方法誤差屬于系統(tǒng)誤差 B. B. 系統(tǒng)誤差包括操作誤差系統(tǒng)誤差包括操

35、作誤差C. C. 系統(tǒng)誤差又稱(chēng)可測(cè)誤差系統(tǒng)誤差又稱(chēng)可測(cè)誤差 D.D.系統(tǒng)誤差呈正態(tài)分布系統(tǒng)誤差呈正態(tài)分布14.14.滴定分析法要求相對(duì)誤差為滴定分析法要求相對(duì)誤差為 0.1%,0.1%,若稱(chēng)取試樣的若稱(chēng)取試樣的絕對(duì)誤差為絕對(duì)誤差為0.0002g,0.0002g,則一般至少稱(chēng)取試樣則一般至少稱(chēng)取試樣（ B B ）A 0.1gA 0.1g B 0.2g B 0.2g C 0.3g D 0.4gC 0.3g D 0.4g16.16.用用25mL25mL移液管移出的溶液體應(yīng)記錄為：移液管移出的溶液體應(yīng)記錄為：C C、 A A、25mL25mL； B B、25.0mL25.0mL； C C、25.00m

36、L25.00mL； D D、25.000mL25.000mL18.18.有個(gè)四學(xué)生從滴定管讀同一體積，得到有個(gè)四學(xué)生從滴定管讀同一體積，得到下面四個(gè)數(shù)據(jù)，讀得合理的是（要求測(cè)下面四個(gè)數(shù)據(jù)，讀得合理的是（要求測(cè)定結(jié)果的相對(duì)平均偏差為定結(jié)果的相對(duì)平均偏差為0.1%0.1%）：）： A A、25mL25mL； B B、25.1mL25.1mL； C C、25.10mL25.10mL；D D、25.100mL.25.100mL.20.20.已知某溶液的已知某溶液的pHpH值為值為12.3512.35，其氫離子濃度的，其氫離子濃度的正確值為（正確值為（ C C ）mol/L.mol/L.A,4.467A

37、,4.4671010-13-13 B,4.47 B,4.471010-13-13 C,4.5C,4.51010-13-13 D,4D,41010-13-13 21.下列數(shù)據(jù)中包含二位有效數(shù)字的是：下列數(shù)據(jù)中包含二位有效數(shù)字的是： A A、2.010-5； B、pH=6.5 C、8.10105； D、-5.3022.回收率是用來(lái)表示分析方法的：回收率是用來(lái)表示分析方法的： AA、準(zhǔn)確度；、準(zhǔn)確度； B、精密度；、精密度；C、變異系數(shù)、變異系數(shù)、 D、上述說(shuō)法均不正確。、上述說(shuō)法均不正確。23、測(cè)定某廢水樣中的、測(cè)定某廢水樣中的COD（mg/L)十次結(jié)果分別十次結(jié)果分別為：為：50.0、49.2、51.2、48.9、50.5、49.7、51.2、48.8、49.7、49.5，則測(cè)定結(jié)果的精密度為（以，則測(cè)定結(jié)果的精密度為（以CV%表示）：表示）： BA、1.34% ; B、1.73% ; C、5.18% ; D.13