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文檔簡介
1、含鉻不銹鋼渣的綜合利用含鉻不銹鋼渣的綜合利用目錄目錄含鉻不銹鋼渣的基本性質不銹鋼渣中鉻的存在狀態(tài)不銹鋼渣的解毒利用含鉻不銹鋼渣的基本性質含鉻不銹鋼渣的基本性質不銹鋼渣不銹鋼渣來源:初煉EAF爐、精煉AOD爐主要元素:Ca、Si、Mg,占鋼渣總質量的50%左右產量:平均每3t不銹鋼出產生1t渣物理性質堿度一般為1.34.0,自由CaO及MgO的量比較大EAF渣呈黑色,顆粒較大,性能與一般鋼渣較為接近,比較穩(wěn)定,冷卻后一般呈塊狀AOD渣由于金屬含量較少而呈白色,堿度較高,一般可達到2.0以上,冷卻后易粉化,顆粒較小不銹鋼渣的化學成分及物相組成不銹鋼渣的化學成分及物相組成鋼渣質量分數(shù)/%CaO+ M
2、gOSiO2Al2O3FeOMnOCr2O3P2O5SEAF渣4050203051082223210250. 09VOD渣506030 5 2 1 1-0. 10 主要礦物次要礦物EAF渣硅酸二鈣Ca2SiO4尖晶石固溶體、RO相及玻璃質鎂硅鈣石Ca3Mg(SiO4)2金屬礦物質如(Mg-Fe-Cr-O)VOD渣硅酸二鈣Ca2SiO4方解石、Ca(OH)2、尖晶石固溶體玻璃質及Ca4Si2O7F2不銹鋼渣中不銹鋼渣中Cr的存在狀態(tài)的存在狀態(tài) 鉻在不銹鋼渣中主要以低價陽離子存在,但存在3價鉻會向6價鉻的轉變, 堿性環(huán)境、自由氧、水分堿性環(huán)境、自由氧、水分是促成常溫下3價鉻氧化為6價鉻的主要因素。
3、 鉻在不銹鋼渣中主要以兩種方式存在:一是以Fe-Cr 或Fe-Cr-Ni合金液滴的形式卷入渣相;二是以含鉻氧化物形態(tài)存在。 鋼水中的鉻以Cr2O3形式進入熔渣后就與渣中的CaO、FeO、MgO 等發(fā)生反應,生成復雜化合物如MgOCr2O3、 FeOCr2O3、 CaCr2O4、CaCrO4。 CaCrO4具有強氧化性,很容易被單質鐵還原。扒渣時,氧化時間有限,同時熔渣中的金屬液滴也限制CaCr2O4的氧化。 有研究指出1,當堿度2.0時,通過向熔渣中添加石灰促使堿度升至2.0以上,Cr2O3開始向CaCr2O4轉化。在MgO、Cr2O3正常含量的情況下,當堿度2時,在渣相中MgOCr2O3已基
4、本不存在。1 Kilau H.W.,Shah LD. Chromium-Bearing Waste Slag: Evaluation of Leach ability When Exposed to Simulated Acid PrecipitationJ.Hazardous and industrial Waste Management and Testing: Third Symposium,ASTMSTP851,1984:6180.不銹鋼渣的利用不銹鋼渣的利用不銹鋼渣利用解毒機理:高溫還原、濕法還原、固化處理途徑:建筑材料(水泥、陶瓷、玻璃)、金屬冶煉(鐵、鋼、銅)關鍵問題:還原氣氛、
5、酸性環(huán)境、Cr()固化、磷硫的富集返回燒結返回燒結 燒結礦中配加不銹鋼渣代替部分溶劑,不僅可以利用了鋼渣中的Fe、FeO、CaO、MgO、MnO等有益成分,而且高溫熔煉后不銹鋼渣具有軟化溫度低、物相均勻等特點,有利于提高燒結礦質量和降低燒結燃料消耗,同時還可以還原Cr2O3及高價鉻的化合物,有利于環(huán)境保護。 存在缺點:首先,鋼渣的消耗量太小(4%以下),相對于鋼渣的產量微不足道;其次鋼渣的配入導致有害元素S、P的富集,尤其是P的富集,影響鐵水質量和增加后續(xù)工序的負擔。返回高爐返回高爐v 將不銹鋼渣破碎、篩分,取1040mm粒級作為高爐的造渣劑,把CaO、MgO等作為助熔劑,節(jié)省大量石灰石、白云
6、石資源;可以減少碳酸鹽分解熱,并降低焦比;渣中的MnO、MgO有利于改善高爐渣的流動性;渣中的Cr2O3、CaCrO4、FeO等被C、CO還原進入鐵液,不僅回收了金屬,而且有利于環(huán)境保護。但高爐不具備脫磷能力,從而加重煉鋼脫磷負擔;由于磷的富集,鋼渣不能無限制地循環(huán)使用;高爐渣量也會有所增加。返回煉鋼返回煉鋼uEAF還原渣和AOD渣含有大量的CaO、MgO及C2S、C3S,在冷卻過程中水化、晶型轉變的作用下,引起體積膨脹而使渣發(fā)生粉化;還原白渣和AOD渣具有較大的硫、磷容量。EAF堿性還原渣因含CaC2,直接返回LF爐進行脫硫,而且還有脫氧能力,可直接返回煉鋼過程進行脫氧。u利用該特性將不銹鋼
7、渣用做電爐噴吹劑、鐵水預處理脫磷劑,有效地促進冶煉過程的前期化渣,降低石灰添加劑的消耗,達到降本增效的目的。但是存在有害元素富集的問題,只能用于有限的鋼種,并且循環(huán)使用次數(shù)有限。處理煉銅熔渣處理煉銅熔渣 將不銹鋼渣粉按照一定比例加入剛出爐的鼓風爐熔渣中,渣中的Cr6+被FeO還原成Cr3+并以Cr2O3的形式與MgO、CaO、FeO等物質形成一系列鉻的尖晶石相2,從而使低價鉻穩(wěn)定地存在于終渣中,最大程度地抑制了Cr3+再度被氧化及殘余Cr6+的溶出。2CrO3+6FeO= 3Fe2O3+ Cr2O3CaO+Cr2O3=CaOCr2O3MgO+Cr2O3=MgOCr2O3FeO+Cr2O3=Fe
8、OCr2O3 該法以鼓風爐渣治理廢渣,充分利用了鼓風爐廢渣中的顯熱,工藝流程簡單,易于實現(xiàn)工業(yè)化,但是在一定程度上污染了鼓風爐渣,可能會影響鼓風爐渣的資源化利用。2 王明玉,李遼沙,張力,等用鼓風爐渣消除鉻渣毒性的研究J環(huán)境工程,2005, 23(4):6566建筑材料建筑材料 Outokumpu公司3應用快速水冷工藝,實現(xiàn)了不銹鋼熔融鋼渣快速固化(約10min),提高渣塊強度的同時,降低了鉻的浸出,通過分選工藝,最終得到08、032、056mm粒度不等的產品,實現(xiàn)了金屬回收及尾渣應用于建筑、路基材料等領域。 該法處理量大、抑制了鉻的溶出、處理成本較低,但是固化體的長期穩(wěn)定性不好、解毒不徹底目,不能真正發(fā)揮不銹鋼渣作為二次資源的價值。3 Savolainen J. Use of Stainless Steel Slugs as Environmentally Sound and Ce-Marked Con
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