塑料原料與助劑

1、5 ABS ABS是丙烯腈、丁二烯、苯乙烯三種單體共聚而成的高聚物，也可看作是改性的聚苯乙烯，是一種性能優(yōu)異的工程塑料，其合成線路為： 乳液法生產(chǎn)，即通過(guò)對(duì)橡膠粒度、分布、交聯(lián)度等來(lái)制得各種品級(jí)的ABS。也可用乳液法制得的ABS接枝體，再和懸浮法或本體法制得的苯乙烯一丙烯腈共聚物(簡(jiǎn)寫(xiě)SAN)進(jìn)行摻混，從而制得各種ABS。 本體法是新發(fā)展起來(lái)的ABS工藝，其特點(diǎn)是橡膠顆粒在樹(shù)脂中的分散性較好，不需要乳化劑，后處理工序簡(jiǎn)單。最近又發(fā)展為連續(xù)本體法聚合ABS樹(shù)脂，該法可減少能源消耗，對(duì)三廢處理有利。 一般ABS中，A、B、S三種成分所占的比例為：2530、2530、4050。其平均分子量在1萬(wàn)10

2、萬(wàn)。 ABS樹(shù)脂是在樹(shù)脂的連續(xù)相中，分散著橡膠相的聚合物，A和S具有耐老化腐蝕、硬度、剛性和流動(dòng)性好的塑料方面性質(zhì)，而B(niǎo)具有彈性和耐沖擊強(qiáng)度好的橡膠方面性質(zhì)。 因此，橡膠組分多時(shí)，ABS的沖擊強(qiáng)度高、伸長(zhǎng)率大、拉伸強(qiáng)度低、硬度低、耐熱性低、流動(dòng)性和成型加工性降低，尤其是耐氣候性劇烈下降。51基本性質(zhì) ABS為無(wú)毒、無(wú)味、粉狀或粒狀，密度為10812克立方厘米、吸濕性小于1、收縮率為04O9、布氏硬度m97，洛氏硬度R62118。 一般ABS拉伸強(qiáng)度3550兆帕，缺口沖擊強(qiáng)度1040千焦平方米、低溫時(shí)缺口沖擊強(qiáng)度為720千焦平方米，抗彎強(qiáng)度2870兆帕，抗蠕變性、耐摩擦性良好。 一般ABS熱變形

3、溫度為93，耐熱級(jí)可達(dá)115，脆化溫度為一27，若提高丁二烯含量，則脆化溫度還可降為一70，ABS制品使用溫度范圍一40100。強(qiáng)的熱穩(wěn)定性差，在250時(shí)易產(chǎn)生有毒性揮發(fā)性物質(zhì)，所以加工后應(yīng)清理料筒。ABS易燃、無(wú)自熄性。 化學(xué)性能良好，易溶予酮、醛、酯、氯化烴類(lèi)，如甲苯、醋酸乙酯等。染色性及電鍍性能好。電絕緣性能好。 耐氣候性差，這是由于丁二烯中含有雙鍵，在紫外線作用下，易被氧化降解。如在室外暴露半年，其沖擊強(qiáng)度下降45。 ABS的成型加工性能良好。在成型前，ABS料應(yīng)在80下，干燥4小時(shí)。一般注射級(jí)ABS料。物料溫度可控制在200240'C，模具溫度為6080，而一般擠出級(jí)ABS，

4、料溫可低些，為160195。ABS熔體黏度較高。采用漸變型螺桿較好，流道中澆口應(yīng)大一些。 ABS可進(jìn)行冷加工、沖壓成型。52改性ABS 盡管ABS性能比較優(yōu)良，但目前開(kāi)發(fā)高性能化、高功能化的ABS仍在蓬勃發(fā)展，開(kāi)發(fā)方向主要朝著以下幾方面： 阻燃方面 如用PVC與之共輥，提高耐燃性。 耐候性方面 如將ABS中的丁二烯橡膠換成乙丙膠，或三元乙丙膠，來(lái)提高耐氣候性。 超高耐熱性方面 目標(biāo)是耐熱120以上的品級(jí)。 超高光澤性或消光性方面 如開(kāi)發(fā)像噴涂制品那樣外觀品級(jí)的ABS，即超高光澤性。也有為避免刺激操作人員的眼睛，對(duì)某些微型計(jì)算機(jī)采用消光性ABS級(jí)。高岡0性方面 如用不同的玻璃纖維，進(jìn)行增強(qiáng)ABS

5、，來(lái)提高制品的剛性。 上述ABS品種，主要用改性的方法來(lái)實(shí)現(xiàn)。一是用化學(xué)改性法，即通過(guò)共聚或接枝，引入第四組分，或置換某一組分。另外用物理改性法，即通過(guò)填充、共混、增強(qiáng)改性的方法。再者是添加功能性助劑，來(lái)賦予ABS某一指定性能。521化學(xué)改性法 為提高ABS的耐氣候性，去掉丁二烯橡膠組分，換成其他不帶雙鍵的樹(shù)脂，如AES樹(shù)脂，是用乙烯+丙烯二烯烴三元共聚物(即三元乙丙膠)替代丁二烯，其耐候性可提高48倍，其他性能也很優(yōu)越。 另AAS樹(shù)脂，是用丙烯酸酯彈性體，替代丁二烯，其抗紫外線穩(wěn)定性高于ABS，韌性、流動(dòng)性也很好。 另ACS樹(shù)脂，是用氯化聚乙烯替代丁二烯，除耐候性提高外，阻燃性能也得到了提高

6、。該樹(shù)脂主要用注射法加工，加工溫度低于ABS，為190210。 有時(shí)為制備透明級(jí)ABS，在聚合時(shí)加進(jìn)甲基丙烯酸甲酯單體，這樣可降低樹(shù)脂相的折光率，使透明度提高，達(dá)到88，而霧度降為5左右。 有時(shí)為制備耐熱級(jí)ABS，采用a甲基苯乙烯替代ABS中原來(lái)的苯乙烯單體，其耐熱性可以提高。目前又有用N苯基馬來(lái)酰亞胺作為第四組分與ABS中三組分共聚，其熱變形溫度可達(dá)125以E。522物理改性法 填充改性 用超細(xì)碳酸鈣填充ABS，提高硬度、降低材料成本。有時(shí)添加填料是為了消光。 增強(qiáng)改性 用玻璃纖維進(jìn)行增強(qiáng)，玻璃纖維含量為10或20，增強(qiáng)后的ABS，其拉伸強(qiáng)度、彎曲強(qiáng)度、撓曲強(qiáng)度能增加23倍，熱變形溫度能提高

7、1015，性能接近金屬，故可在其表面涂覆各種金屬。共混改性 如與PVC共昆，可提高阻燃性，同時(shí)降低材料成本；與聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(PBT)共混，是利用PBT的結(jié)晶性和ABS的非結(jié)晶性，可提高尺寸穩(wěn)定性、耐藥品性、成型加工性等；與尼龍共混，也是一種結(jié)晶和非結(jié)晶的共混物，其沖擊強(qiáng)度提高顯著；與聚碳酸酯共混，各項(xiàng)性能指標(biāo)改善不少，用途廣泛；與熱塑性聚氨酯共混，可提高其耐磨性、韌性和低溫柔順性；與有機(jī)玻璃共混，可提高其透明性和表面硬度；與聚砜共混，可提高流動(dòng)性、沖擊強(qiáng)度，并有自熄性；與特定交聯(lián)結(jié)構(gòu)的某些共聚物共混，可制成消光級(jí)ABS；還有與EVA共混；與EVAPP三元共混等。53應(yīng)用舉例 ABS擠出

8、板分普通單層板、雙階段擠出機(jī)ABS板、多層復(fù)合板共擠出ABS板等。 普通單層板的料筒采用兩段式，第一段呈錐形并帶有溝槽，第二段與常規(guī)料筒一樣。螺桿有用長(zhǎng)徑比為33：1的四段式排氣螺桿，前部加有靜態(tài)混合器。螺桿直徑100毫米、螺桿轉(zhuǎn)速50100轉(zhuǎn)分，出料口口模厚度：大于片材尺寸的510，三輥壓光輥筒間隙：小于片材厚度的35，輥溫8010012。 擠出溫度：200、220。C、230、240。 ABS板可用于家用電器、衛(wèi)生潔具、手提箱類(lèi)、建筑頂板、化工儲(chǔ)槽、隔艙板等。 雙階段擠出機(jī)相當(dāng)于一臺(tái)長(zhǎng)徑比非常大的單螺桿擠出機(jī)、一階、二階的連結(jié)分為丁字聯(lián)結(jié)、平行聯(lián)結(jié)兩種。 機(jī)身溫度、螺桿轉(zhuǎn)速、機(jī)頭壓力、兩階

9、不相同，分別調(diào)節(jié)。 樹(shù)脂配比：除用新料外，還可摻進(jìn)2030的再生料。 ABS多層共擠復(fù)合板，如ABSPSABS，中間為聚苯乙烯板，或PMMAABSPMMA，兩頭用有機(jī)玻璃板，中間為ABS板。共擠設(shè)備一般有排氣裝置，螺桿長(zhǎng)徑比大些，33：1，螺桿材質(zhì)滲氮處理，機(jī)筒加熱設(shè)6個(gè)溫度段控制，用三輥壓光機(jī)，每個(gè)料斗獨(dú)立配置干燥裝置。 再生料用量應(yīng)在30以內(nèi)，過(guò)量會(huì)引起擠出波動(dòng)。色母料不應(yīng)超過(guò)5。6聚苯乙烯 聚苯乙烯(簡(jiǎn)寫(xiě)PS)的世界產(chǎn)量?jī)H次于PE、PVC、PP居第四位，后來(lái)高抗沖級(jí)的PS產(chǎn)生(簡(jiǎn)寫(xiě)HIPS)，就拓寬了PS的用途范圍。 ABS也可以看作是PS的又一改性大品種。 PS的生產(chǎn)工藝路線，大體可分

10、為本體聚合法、懸浮聚合法兩大類(lèi)，而連續(xù)本體法主要生產(chǎn)HIPS。 懸浮聚合法，又可細(xì)分為高溫懸浮聚合和低溫懸浮聚合，高溫懸浮聚合法常生產(chǎn)通用級(jí)PS；而低溫懸浮聚合法，主要生產(chǎn)粗粒PS。 粗粒PS主要用于生產(chǎn)可發(fā)性聚苯乙烯(EPS)。EPS的生產(chǎn)工藝主要有：一步法和二步法。61基本性質(zhì) PS為無(wú)定形、非極性線性高聚物。由于在分子鏈上有苯環(huán)取代基，分子的不對(duì)稱(chēng)性增加，內(nèi)旋轉(zhuǎn)受到限制，為此，呈現(xiàn)剛性，性脆。玻璃化溫度較高，為80-100*C，分子量一般在5萬(wàn)20萬(wàn)。 PS的密度為1054克立方厘米，為無(wú)色透明粒狀熱塑性樹(shù)脂。 PS的熱性能與分子量大小、單體低聚物、雜質(zhì)含量有關(guān)，例如含單體5，軟化點(diǎn)下降

11、30"C，PS熱變形溫度為70-90"C，脆化溫度一30，軟化點(diǎn)90，導(dǎo)熱系數(shù)低，制品的最高使用溫度為6080。 PS有良好的化學(xué)穩(wěn)定性，它能溶解于苯、四氯化碳、甲苯、氯仿、除丙酮以外的酮類(lèi)、酯類(lèi)等。能耐一般酸、堿、鹽的腐蝕。 PS的透光率很好，達(dá)8892，透光性僅次于有機(jī)玻璃，折光率為159160。 PS有優(yōu)良的電絕緣性能，一般不受溫度、濕度的影響。 PS的力學(xué)性能，除沖擊強(qiáng)度較低外，其他拉伸強(qiáng)度、彎曲強(qiáng)度等都較好。 PS與合成橡膠類(lèi)，如丁苯膠、順丁膠、異戊膠、丁腈膠，以及醋酸纖維素都有較好的相容性。 PS耐氣候性較差，易產(chǎn)生交聯(lián)降解。 PS的成型加工特征如下： PS的吸

12、水率很低，只有002006，所以在加工前，可以不干燥。又其比熱較PE低，所以塑化效率高，在模具中固化快，成型周期短。PS收縮率低，只有0407，對(duì)模制品影響不大。PS在加工中，最大的問(wèn)題是在制品中存在著一定的內(nèi)應(yīng)力，在成型中一定注意這個(gè)問(wèn)題，清除內(nèi)應(yīng)力除調(diào)節(jié)工藝參數(shù)、模具結(jié)構(gòu)等之外，還可將制品進(jìn)行后處理以消除內(nèi)應(yīng)力，如將其置于6080熱水浴中或烘箱中，“退火”處理13小時(shí)。 PS主要應(yīng)用于光學(xué)玻璃及儀器、燈罩、包裝材料、電氣零件，其發(fā)泡塑料可作絕熱材料、快餐盒等。 生產(chǎn)PS泡沫塑料有三種方法：一是用可發(fā)性PS生產(chǎn)，即將粗PS珠粒在加溫、加壓條件下，把低沸點(diǎn)的溶劑滲透到珠粒中，使之溶脹，制成EP

13、S，然后再予發(fā)泡、熟化、發(fā)泡成制品。 二是用乳液法聚合的PS為原料，與發(fā)泡劑混合，加熱、加壓使之生成毛坯，然后加熱發(fā)泡成型。三是一步擠出成型法，這是一種較為先進(jìn)的方法。即把PS樹(shù)脂、發(fā)泡劑、成核劑加進(jìn)第一級(jí)擠出機(jī)中，再?gòu)牡诙?jí)擠出機(jī)的機(jī)頭縫隙中擠出，經(jīng)冷卻定型后成為產(chǎn)品。其主要產(chǎn)品為片材、板材、發(fā)泡網(wǎng)、發(fā)泡膜等。 PS原料的熔體流動(dòng)速率最好為1525。發(fā)泡劑氟利昂含水量要低，必須小于10×10，氟利昂的注入量由產(chǎn)品密度決定。另外，由于氯氟烴類(lèi)物質(zhì)對(duì)地球表面臭氧層有破壞作用，因此常用丁烷等取代氟利昂類(lèi)物質(zhì)。 成核劑可用滑石粉，粒徑要細(xì)，大于325目；必須干燥；最好將成核劑與PS先制成母

14、料，這樣產(chǎn)品質(zhì)量均勻。 第一級(jí)擠出機(jī)的機(jī)身溫度可逐漸提高，第二級(jí)擠出機(jī)各段溫度趨于一致，以盡量穩(wěn)定為好。 冷卻定型溫度應(yīng)小于50，可使制品表面光亮、平滑。62改性聚苯乙烯 AAS 是苯乙烯單體與丙烯腈、丙烯酸酯進(jìn)行三元共聚而成。 AS 是苯乙烯單體與丙烯腈共聚而成，其中丙烯腈含量為2035，也有寫(xiě)作SAN。該共聚物提高了軟化點(diǎn)，改善了耐化學(xué)性和耐應(yīng)力開(kāi)裂性，仍基本保持了透明度。 MBS 是苯乙烯單體與甲基丙烯酸酯、丁二烯三元的共聚產(chǎn)物。它可以單獨(dú)作為一種樹(shù)脂使用，也可作為PVC的增韌劑。 HS 稱(chēng)之高苯乙烯，也有人寫(xiě)成AS，它是由苯乙烯和丁二烯共聚而成。若其中苯乙烯含量在4570者，稱(chēng)為高苯乙

15、烯橡膠，若苯乙烯含量在70以上者，稱(chēng)之高苯乙烯塑料。HS可以和塑62改性聚苯乙烯 料、橡膠進(jìn)行共混改性。 sBS 也是由苯乙烯和丁二烯共聚而成，不過(guò)這是一種嵌段共聚法，采用逐步加成和偶合法生產(chǎn)的，其分為兩種結(jié)構(gòu)，一種是星型；另一種是線型。SBS是一種熱塑性彈性體，不需硫化即具有高彈性和高強(qiáng)度，可以采用熱塑性塑料的成型加工設(shè)備和工藝進(jìn)行加工。 RPS 稱(chēng)作反應(yīng)性聚苯乙烯，也有人叫做活性聚苯乙烯，它是用活性嚼唑啉功能基沿PS主鏈改性的一種結(jié)晶型高聚物，其功能基含量為1。在熔融溫度下，RPS可以和胺類(lèi)、酸酐、羥基、環(huán)氧、硫醇及酚式羥基進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)無(wú)副產(chǎn)物，易控制，可用雙螺桿擠出機(jī)進(jìn)行配料加工。例

16、如RPS和HDPE進(jìn)行共混，兩者比例為35：65，制得的產(chǎn)物與ABS相似，但抗氟化物性能卻比ABS高3倍，低溫沖擊強(qiáng)度、耐溶劑性、耐候性均很好，適于作電冰箱襯里。如用RPS制造共擠復(fù)合膜時(shí)，可以省去增黏層，從而簡(jiǎn)化設(shè)備，降低成本。又例如將RPS和聚苯醚共混，然后再加入乙烯一丙烯酸共聚物(EAA)，該三元共混物具有良好的性能。63應(yīng)用舉例 實(shí)例SBS改性的應(yīng)用 SES具有串聯(lián)結(jié)構(gòu)的塑性段和彈性段兩種嵌段，PS在大分子的兩端，聚丁二烯在中間為軟段，呈現(xiàn)高彈性。 如SBS增韌PS，SBS添加量為25，SBS選用線型結(jié)構(gòu)，其中S：B=40：60，充油量0，門(mén)尼黏度160。星型SBS效果稍差。SBS用量

17、增加，共混物的各向異性程度也增大。共混時(shí)應(yīng)延長(zhǎng)混煉時(shí)間或采用二次混煉工藝較好，這樣有利于兩相間的均勻混合，若為提高共混物的加工流動(dòng)性，可選用充油性的SBS(如充油量為33的線型或星型SBS)。SBS增韌LDPE，一般SBS添加量為10時(shí)，抗沖擊強(qiáng)度能提高50。 SBS增韌HDPE，SBS摻人量為5時(shí)，抗沖擊強(qiáng)度能增加1倍左右。 SBS增韌PP，SBS加入量為50時(shí)，可使純PP在低溫下的沖擊強(qiáng)度由原來(lái)的08千焦平方米增加到8千焦平方米，硬度無(wú)顯著降低，可用于汽車(chē)方向盤(pán)、洗衣機(jī)內(nèi)膽等。 SBS可與分子量較低、軟化點(diǎn)也較低的透明PS、二氧化硅填料等共混、填充改性，用于制作旅游鞋、皮鞋鞋底材料，取代傳

18、統(tǒng)的硫化膠及PVC材料，市面上稱(chēng)為T(mén)PR鞋。除與PS共混外，還可與EVA等和SBS相容性好的材料進(jìn)行共混；填料除二氧化硅外，還有碳酸鈣等。為提高耐老化性，還應(yīng)在鞋用混合料中加入05的二月桂硫代丙酸鹽、03的抗氧劑、02的抗紫外線劑。在白色鞋底中還可再加鈦白粉、氧化鋅等紫外線屏蔽劑。7聚酰胺 71基本性質(zhì) 聚酰胺(簡(jiǎn)寫(xiě)PA)主鏈上含有酰胺基團(tuán)(一NHCo一)。PA的商品名叫尼龍，由二元胺和二元酸通過(guò)縮聚反應(yīng)制得，也可由內(nèi)酰胺通過(guò)自聚制得。 尼龍6是己內(nèi)酰胺(六個(gè)碳原子)的聚合物，是工程塑料中發(fā)展最早的品種，目前在產(chǎn)量上居工程塑料之首。 目前世界上尼龍樹(shù)脂按結(jié)構(gòu)分，大約有20類(lèi)，其商品牌號(hào)達(dá)700

19、余種。尼龍6和尼龍66是主要品種，其他有尼龍11、12、610、612、1010、46、鑄型尼龍等。 合成尼龍的生產(chǎn)工藝路線有：糠醛路線、苯酚路線、蓖麻油路線等。 尼龍有較高的結(jié)晶度(4060)、線型分子結(jié)構(gòu)，為半透明白色粉末或顆粒。密度為10l。0l克立方厘米。因有酰胺基團(tuán)，易吸水，吸水率為125，分子量為2萬(wàn)7萬(wàn)。 尼龍的最大特點(diǎn)是耐磨和自潤(rùn)滑性能好，其無(wú)油潤(rùn)滑的摩擦系數(shù)為01O3，約為巴氏合金的13，為酚醛樹(shù)脂的14，可廣泛用于工業(yè)齒輪等。 尼龍的拉伸強(qiáng)度很大，為70210光帕，彎曲強(qiáng)度為110280兆帕，缺口沖擊強(qiáng)度為420千焦平方米。抗蠕變性能較差，不適于作精密零件。 尼龍的熱變形溫

20、度為66104，熔點(diǎn)215260"C，尼龍制品使用溫度范圍很寬，為一40+105，長(zhǎng)期使用溫度可達(dá)80，短時(shí)間內(nèi)可達(dá)105，熱膨脹系數(shù)大。 尼龍含有極性集團(tuán)，有不同程度的吸水性，嚴(yán)格來(lái)說(shuō)，不太適于作電氣絕緣材料。體積電阻為10131015歐·厘米，電阻值隨溫度升高而降低。在低溫和低濕度條件下，可作為電氣絕緣體。 耐化學(xué)性能好，對(duì)酸、堿、鹽穩(wěn)定；耐溶劑性能也好，但強(qiáng)極性的溶劑如苯酚、甲酚可溶解尼龍。尼龍的耐油性很好。 尼龍的成型加工性質(zhì)如下： 容易吸潮，在成型加工前必須進(jìn)行干燥處理，使含水量不超過(guò)01。 均聚物熔融黏度較低，容易產(chǎn)生“流涎現(xiàn)象”，在注射成型時(shí)，應(yīng)采用自鎖式噴嘴

21、。 熔體冷卻速度很重要，如尼龍6，快速冷卻時(shí)，制品的韌性好，沖擊強(qiáng)度高；緩慢冷卻時(shí)，制品不透明，剛性大，耐磨性好，拉伸強(qiáng)度高。 尼龍成型收縮率大，一般為1525，模具設(shè)計(jì)時(shí)應(yīng)注意這點(diǎn)。 尼龍成型主要是注射法，約占23，擠出法只占13，擠出成型溫度為190290"C，澆鑄法也占一定比例。 72改性尼龍 (1)透明尼龍 透明尼龍的特點(diǎn)是保持了尼龍的原有的強(qiáng)韌性，并能得到透明的厚壁制品。它是添加了具有共聚和立體障礙的成分，來(lái)抑制尼龍的結(jié)晶，從而產(chǎn)生非結(jié)晶或難結(jié)晶的結(jié)構(gòu)。如用三甲基己二胺和對(duì)苯二甲酸為原料縮聚制得，其透光率高達(dá)9092，熱變形溫度為125160"(2。還有用帶有側(cè)甲

22、基的雙丙烷、己二酸和壬二酸共縮聚制得，透光率和熱變形溫度與上例接近，霧度比有機(jī)玻璃還小。 用物理方法制備透明尼龍，可分為淬冷法和微晶化法。只是透明度比用化學(xué)法稍差些。 透明尼龍可用于視鏡、透鏡、儀表盤(pán)罩、流量計(jì)窗玻璃、氧氣面置等(2)阻燃尼龍 在尼龍樹(shù)脂中加入含鹵素、磷酸酯和含氮環(huán)狀化合物等阻燃劑，如三胍胺、氫尿酸、聚二溴苯醚、氯環(huán)戊癸烷或阻燃填料等，均能達(dá)到阻燃要求。 阻燃尼龍廣泛用于電子、交通、建筑、航空、汽車(chē)等行業(yè)。 (3)增韌尼龍及超韌尼龍 增韌尼龍的特點(diǎn)是：在絕對(duì)干燥時(shí)，它的沖擊強(qiáng)度為普通尼龍的10倍以上，低溫時(shí)，沖擊強(qiáng)度也要高出幾倍，并保持尼龍的原本特征。 尼龍中橡膠的含量為304

23、0，其中粒徑為021微米的粒子約占橡膠總量的80；粒徑為115微米的粒子約占橡膠總量的13；粒徑為225微米的粒子約占橡膠總量的7，橡膠粒度分布范圍較窄，而且均勻分布在尼龍中，橡膠與基體材料之間有著良好的黏結(jié)性。 超韌尼龍大都以尼龍6或尼龍66為基材，用聚烯烴彈性體與之摻混，為提高兩者的相容性，采用熱接枝法將富馬酸或馬來(lái)酸酐接枝到EPDM彈性體上，這樣彈性體上的羧基與尼龍上的氨基反應(yīng)，形成接枝聚合體。相容劑添加量為15左右。用雙螺桿擠出機(jī)混煉，使分散相粒徑在013微米范圍，擠出造粒，在80下干燥24小時(shí)即可。 除上述方法外，還可用乙烯一烯烴共聚彈性體經(jīng)接枝甲基丙烯酸縮水甘油酯后，與尼龍共混，或

24、將它直接加入到尼龍和EVA中，再在有機(jī)過(guò)氧化物存在下，于擠出機(jī)內(nèi)接枝聚合。 超韌尼龍可作汽車(chē)車(chē)頂、保險(xiǎn)杠、發(fā)動(dòng)機(jī)散熱器、摩托車(chē)前后輪、冷凍庫(kù)零部件等。(4)尼龍彈性性 原先尼龍彈性體用加入增塑劑的方法，目前用嵌段共聚法制備尼龍彈性體。如以尼龍12為硬鏈段、聚醚為軟鏈段的嵌段共聚物。作為聚醚的有聚乙二醇、聚丙二醇等。 還有一種聚酯型尼龍彈性體，它是由兩步法制造，先制得聚酰胺齊聚物，然后再進(jìn)行酯化形成高分子量的聚酯型尼龍彈性體。 調(diào)節(jié)聚醚、聚酯的比例范圍2080，可得到硬度范圍廣泛的多種多樣的尼龍品種。 尼龍彈性體可取代橡膠作潛水器材或滑雪靴、泵用隔膜、排水閥等。 (5)增強(qiáng)尼龍 尼龍用2535的

25、玻璃纖維作增強(qiáng)劑，可大大提高尼龍的拉伸強(qiáng)度、剛性和沖擊強(qiáng)度。也可用石棉纖維、碳纖維、金屬晶須等增強(qiáng)改性。其生產(chǎn)工藝有兩種：一是長(zhǎng)纖維法，用包覆式直角機(jī)頭，樹(shù)脂包在纖維柬外圍，用雙螺桿擠出造粒。 二是短切纖維法，短切纖維與樹(shù)脂混合后，再擠出造粒，還可再用云母、滑石粉、硅灰石粉填充改性。 (6)IPN尼龍 IPN即互貫網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，也有稱(chēng)為互穿聚合物網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。IPN尼龍是以尼龍66為載體，用含有乙烯基的有機(jī)硅樹(shù)脂和含有烷基的有機(jī)硅樹(shù)脂，在鉑催化劑存在下，熔融時(shí)，兩種有機(jī)硅發(fā)生交聯(lián)，結(jié)果形成尼龍結(jié)晶網(wǎng)和有機(jī)硅交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)相互貫通，即形成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。但交聯(lián)只是部分交聯(lián)，制成品在存放期間會(huì)繼續(xù)進(jìn)行交聯(lián)，直至完

26、成。 IPN尼龍中的硅含量在310波動(dòng)，因此還可以再加進(jìn)玻璃纖維或聚四氟乙烯等熱塑性塑料，進(jìn)行改性。用普通尼龍的加工設(shè)備即可生產(chǎn)IPN尼龍。 IPN尼龍除具有尼龍基本性質(zhì)外，在沖擊強(qiáng)度、耐熱性能、潤(rùn)沿蝕和府刑們T牲也砸活擊櫛卜均右不同程摩的根高(7)反應(yīng)注射尼龍 反應(yīng)注射(簡(jiǎn)寫(xiě)RIM)成型是把高分子合成與加工合并為一步，同時(shí)完成的技術(shù)。即把兩類(lèi)低分子量、低黏度的活性單體或預(yù)聚體，通過(guò)撞擊混合頭注入模具，瞬間反應(yīng)，固化成制品。該法與澆鑄尼龍技術(shù)相似。RIM尼龍制品成型周期約1分半鐘。 RIM尼龍，一般用尼龍6作為硬鏈段，聚醚作為軟鏈段，聚醚的含量范圍可在1060變化，這樣RIM尼龍既有尼龍6的高

27、熔點(diǎn)，高結(jié)晶度，高強(qiáng)度，高剛性優(yōu)點(diǎn)，又有聚醚的高溫沖擊強(qiáng)度，低溫沖擊強(qiáng)度，韌性好的優(yōu)點(diǎn)。 RIM尼龍可用于雪上汽車(chē)底盤(pán)、汽車(chē)保險(xiǎn)杠、沙土鏟斗、機(jī)動(dòng)雪撬驅(qū)桿、齒輪等。(8)阻隔性尼龍 阻隔性尼龍是一種非晶尼龍，也有稱(chēng)為無(wú)定形尼龍或半結(jié)晶尼龍的。阻隔性尼龍膜作復(fù)合膜中的外層包裝，可隔絕氧氣，防止食品香味向外滲透。 在低溫度時(shí)，乙烯一乙烯醇共聚物阻隔氧氣的性能高于非晶尼龍，但是在高溫度下，非晶尼龍的阻氧性增加，遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過(guò)乙烯一乙烯醇共聚物的阻氧性能。 非晶尼龍的密度為119克-0"方厘米，玻璃化溫度127"(2，熱變形溫度為126(046兆帕壓力下)、12312(184兆帕壓力下)

28、。 非晶尼龍與尼龍6的滲透性能對(duì)比如表112所示。非晶尼龍薄膜可用于食品包裝及藥品包裝等。 (9)其他改性尼龍品種 導(dǎo)電尼龍 在尼龍66中填充石墨及鋁薄片或鍍鎳碳纖維，使尼龍的導(dǎo)電性能大大提高，能減少95的電磁入射干擾。 芳香族尼龍 即聚對(duì)苯二甲酰對(duì)苯二胺纖維，也叫芳綸，多用于增強(qiáng)橡膠的簾子線和防彈衣及增強(qiáng)樹(shù)脂復(fù)合材料。 尼龍合金尼龍聚苯醚合金、尼龍聚酯合金、尼龍ABS合金、尼龍丙烯酸酯合金、尼龍苯乙烯馬來(lái)酸酐共聚物合金、尼龍乙烯。丙烯酸丙烯酸特丁酯三元共聚物合金等。 尼龍46 其合成路線以二氨基丁烷和己二酸為原料，采用固相縮聚而成。具有對(duì)稱(chēng)結(jié)構(gòu)，分子鏈中酰胺鍵之間有規(guī)則地排列著四個(gè)亞甲基。

29、尼龍46與尼龍6、尼龍66熱性能對(duì)比如表113所示。尼龍46的拉伸強(qiáng)度102兆帕，斷裂伸長(zhǎng)率80，彎曲強(qiáng)度146兆帕，常溫時(shí)制品沖擊強(qiáng)度9千焦平方米，低溫時(shí)缺VI沖擊強(qiáng)度3千焦平方米，成型收縮率152。 尼龍46的耐磨損強(qiáng)度是尼龍6的3倍，其蠕變應(yīng)變率是尼龍6的13，是尼龍66的12。 尼龍46采用一般的擠出機(jī)和注射機(jī)即可成型加工，模具溫度為80150，成型加工溫度為290330。 尼龍46可用于易磨損零部件、電氣電子零部件、運(yùn)輸設(shè)備中耐高溫部件，如齒輪、開(kāi)關(guān)、皮帶、軸承護(hù)圈等。 水溶性尼龍 是指能溶于水和醇的改性尼龍，有硬質(zhì)、軟質(zhì)兩類(lèi)，硬質(zhì)水溶性尼龍的玻璃化溫度為20，軟化點(diǎn)100110，拉

30、伸強(qiáng)度只有45兆帕，斷裂伸長(zhǎng)率為6；軟質(zhì)水溶性尼龍的玻璃化溫度一52，拉伸強(qiáng)度07兆帕，斷裂伸長(zhǎng)率510。水溶性尼龍主要用于墨水載色體、墨水改性劑、膠粘劑、感光材料、化妝品等方面。 屏蔽尼龍 改性尼龍與HDPE共混，可提高對(duì)碳?xì)浠衔锏钠帘文芰Α?發(fā)泡尼龍 在尼龍中加入發(fā)泡劑，使密度降低40，用來(lái)制造汽化器的浮子和鞋后跟。 此外，還有電鍍尼龍、自潤(rùn)滑尼龍、不需退火的尼龍等。73應(yīng)用舉例 實(shí)例澆鑄尼龍改性 澆鑄尼龍(簡(jiǎn)寫(xiě)MC尼龍)是尼龍6的一種，它是將己內(nèi)酰胺單體置于充滿氮?dú)獾娜萜鲀?nèi)，加熱熔化后，添加堿金屬鈉等催化劑和穩(wěn)定劑于常壓下鑄入150-200"C的模具中，在離子催化劑存在下，聚

31、合反應(yīng)2030分鐘，即可凝結(jié)固化成型，也有稱(chēng)謂鑄型尼龍。 有時(shí)直接澆鑄成毛坯，再對(duì)毛坯進(jìn)行二次加工成制品。二次加工如切割、刨銑時(shí)，產(chǎn)生大量尼龍下腳料尼龍刨花。與通常MC尼龍相比，其機(jī)械強(qiáng)度及工藝性能均有所下降，此時(shí)可用玻璃纖維、玻璃微珠、氫氧化鎂、氧化鋁進(jìn)行填充、增強(qiáng)改性，擴(kuò)大MC尼龍的應(yīng)用范圍。 在MC尼龍中，添加10份200目玻璃微珠，或10份1250目的粉狀氧化鋁，用填料的1量的KH一550，或Si一69偶聯(lián)劑進(jìn)行處理填料，其中偶聯(lián)劑用3倍的溶劑(乙醇或甲苯)先進(jìn)行溶解稀釋?zhuān)缓髧姙⒃谔盍媳砻嫔?，高速攪?0分鐘，然后再與MC尼龍料混合，塑煉、下片、模壓成型。塑煉溫度：前輥225230&

32、quot;C，后輥215220；塑煉時(shí)間35分鐘；模壓前預(yù)熱5分鐘，模壓溫度(230±2)；壓板時(shí)間4分鐘，冷卻時(shí)間5分鐘，模壓壓力06兆帕。 這樣制得的填充MC尼龍，拉伸強(qiáng)度56兆帕，彎曲強(qiáng)度130兆帕，斷裂伸長(zhǎng)率4，沖擊強(qiáng)度ll千焦平方米，布氏硬度船13。 復(fù)合材料的熔體流動(dòng)速率55克10分，若填充量增加到20，則熔體流動(dòng)速率急劇下降為3克10分左右。 從掃描電子顯微鏡照片看，樹(shù)脂對(duì)填料粒子的包覆情況良好，粒子分散均勻。 MC尼龍還可填充石墨、二硫化鉬等固體潤(rùn)滑劑，可制成自潤(rùn)滑耐磨尼龍，該產(chǎn)品比普通尼龍的摩擦系數(shù)低，磨損量小，能達(dá)到無(wú)油潤(rùn)滑與邊界潤(rùn)滑的效果。 尼龍的氣密性好，對(duì)汽

33、油、氫氣的透過(guò)率小，如表114所示。尼龍6瓶雖對(duì)汽油的氣密性好，但成型加工有一定困難，為此要進(jìn)行改性，使之有利于成型加工。如尼龍6熔體流動(dòng)速率為73克10分，加工時(shí)易流淌，此時(shí)可添加8份熔體流動(dòng)速率為03克10分的I-IDPE，同時(shí)再加5份氧化鎂，這樣可使共混物的熔體黏度及中空吹塑型坯臨界長(zhǎng)度明顯提高，并仍能保持良好的氣密性。 此外，嚴(yán)格控制成型溫度如三段溫度238、246"C、246；采用突變螺桿及貯料缸式機(jī)頭擠出型坯，能有效地改善其吹塑性能。9聚氨酯 在主鏈上含有許多重復(fù)NH一卜兮一基團(tuán)的一類(lèi)聚合物，通稱(chēng)為聚氨基甲酸酯，簡(jiǎn)稱(chēng)聚氨酯(簡(jiǎn)寫(xiě)PU)。它分為兩類(lèi)，一類(lèi)是體型分子結(jié)構(gòu)，屬于

34、熱固性塑料，可用于制作各種軟質(zhì)、硬質(zhì)、半硬質(zhì)泡沫塑料；另一類(lèi)為線型分子結(jié)構(gòu)，屬于熱塑性塑料，其主要用于合成革、彈性體、工業(yè)制品、涂料、黏接劑等。但有時(shí)部分交聯(lián)的熱型性彈性體，已經(jīng)有半熱固性聚氨酯的性質(zhì)了。9.1聚氨酯泡沫塑料 聚氨酯泡沫塑料是以甲苯二異氰酸酯(TDI)或二苯基甲烷二異氰酸酯(I)等多元異氰酸酯和多元醇(聚醚型或聚酯型)為主要原料，同時(shí)加入催化劑、發(fā)泡劑、表面活性劑及其他助劑反應(yīng)制得的輕質(zhì)發(fā)泡合成材料。 PU泡沫塑料根據(jù)制品的性能不同，可分為軟質(zhì)、硬質(zhì)、半硬質(zhì)泡沫塑料；按所用原料不同，可分為聚醚型、聚酯型泡沫塑料PU泡沫塑料的生成過(guò)程為：首先是異氰酸酯與多元醇的羥基反應(yīng)生成氨基甲

35、酸酯基團(tuán)，再與過(guò)剩的異氰酸酯反應(yīng)生成脲基甲酸酯，此時(shí)生成線性聚合物，同時(shí)產(chǎn)生支化和交聯(lián)結(jié)構(gòu)，有時(shí)過(guò)量的異氰酸酯還能與中問(wèn)產(chǎn)物脲反應(yīng)生成縮二脲，也能使線型聚合物形成交聯(lián)和支化結(jié)構(gòu)，慢慢成為固體物。 這里的反應(yīng)還能生成一些二氧化碳?xì)怏w，使之成為泡沫塑料。 PU泡沫塑料所用的原料分析如下： 甲苯二異氰酸酯 常用的為兩種異構(gòu)體的混合物，異構(gòu)比例不同，泡沫的膠凝和發(fā)泡反應(yīng)速度也就不同，閉孔、開(kāi)孑L、狀態(tài)也就不同，產(chǎn)品為聚醚型還是聚酯型也就不同。 多元醇 常用的起始劑有乙二醇、丙二醇、丙三醇、季戊四醇、山梨糖醇、蔗糖等；二元羧酸與多元醇反應(yīng)可制得聚酯多元醇，羧酸種類(lèi)有：己二酸、癸二酸、苯二甲酸等。 催化劑

36、 主要使用三乙烯二胺、辛酸亞錫、二月桂酸-T基錫等，或復(fù)合型催化劑。 發(fā)泡劑 二氧化碳是PU泡沫塑料的主要發(fā)泡氣體，它是由異氰酸酯與水反應(yīng)形成的。也有加入氟碳化合物、二氯甲烷作為發(fā)泡劑的。最好采用二氧化碳作為發(fā)泡氣體。 表面活性劑 常用硅油類(lèi)表面活性劑，其他還有碘化脂肪醇、碘化脂肪酸等非離子型表面活性劑。 有時(shí)根據(jù)制品要求，再添加阻燃劑、增強(qiáng)劑、填充劑、防老劑、著色劑等。 PU泡沫塑料生產(chǎn)工藝方法，可分為一步法和兩步法，兩步法又分為預(yù)聚法和半預(yù)聚法。 一步法 將所有配料一次放進(jìn)混合器，然后發(fā)泡而成。 預(yù)聚法 先將多元醇和異氰酸酯反應(yīng)生成預(yù)聚物，然后再和其他配方組分一起發(fā)泡而成。 半預(yù)聚法 多用

37、于硬質(zhì)或半硬質(zhì)泡沫塑料的成型。先將少量多元醇與全部異氰酸酯反應(yīng)生成半預(yù)聚物，然后再與剩下的多元醇及其他配方組分一起發(fā)泡而成。9.1.1軟質(zhì)PU泡沫塑料 軟質(zhì)PU泡沫塑料的發(fā)泡方式有：間歇式、箱體法、連續(xù)式塊料法及模塑法。在配料中多用一步法，有時(shí)也采用兩步法。 (1)間歇式、箱體法 間歇式、箱體法較簡(jiǎn)單，適合小型工廠生產(chǎn)，它是將配方中所有組分高速混合后，倒人箱體內(nèi)發(fā)泡成塊。 (2)連續(xù)式塊料法 又分為圓頂發(fā)泡法(即傳統(tǒng)式發(fā)泡法)、臥式平頂發(fā)泡法及立式發(fā)泡法3種。 圓頂發(fā)泡法 圓頂發(fā)泡法的泡沫利用率只有85左右，邊角廢料多。 臥式平頂發(fā)泡法 、 泡沫利用率提高到9092，其中發(fā)泡技術(shù)又分為：溢流槽

38、式、溢流板式、低壓壓頂式和高壓壓頂式4種。 立式發(fā)泡泡沫利用率進(jìn)一步提高到9598，邊角廢料少，而且設(shè) 備占地面積小，異氰酸酯擴(kuò)散少，色澤、形狀與品種易變更。(3)模塑法 主要制品為墊材，大都在使用單位進(jìn)行，減少了運(yùn)輸費(fèi)用。 實(shí)例 聚異氰脲酸酯泡沫塑料 普通PU泡沫塑料耐熱性較差，只能在100以下使用。而聚異氰脲酸酯泡沫塑料(PIR)長(zhǎng)期使用溫度為150180"(2，阻燃性也優(yōu)于PU。 改性異氰脲酸酯的品種有：氨基甲酸酯、環(huán)氧樹(shù)脂、聚酰亞胺、碳二亞胺等。9.1.2硬質(zhì)PU泡沫塑料 硬泡沫塑料加工，按制品不同，分現(xiàn)場(chǎng)澆注、噴涂施工，夾層板和模塑件等三種。在現(xiàn)場(chǎng)澆注、噴涂機(jī)中，有高壓、低

39、壓及噴澆兩用機(jī)3種，在夾層板生產(chǎn)線中，有連續(xù)硬面、連續(xù)軟面和間歇式硬面3種。 硬泡沫塑料主要用于冰箱、冷庫(kù)和輸油管道保溫。 硬質(zhì)結(jié)皮PU泡沫塑料，熟化速度快，交聯(lián)時(shí)間短，其結(jié)皮表面起著剛性或裝飾表面的作用，到制品截面上的密度從表皮至內(nèi)芯逐步減少，密度分布呈拋物線形。該泡沫塑料的模具溫度5070，還受模內(nèi)壓力、發(fā)泡劑含量和混合速度的影響。 結(jié)皮泡沫塑料多采用聚醚多元醇及含有三個(gè)官能團(tuán)的聚酯類(lèi)生產(chǎn)。催化劑常用叔胺類(lèi)和有機(jī)錫化合物。 另外，作為PU泡沫塑料原料的發(fā)泡劑氯氟烴類(lèi)物質(zhì)，對(duì)臭氧層有較大的破壞作用，目前世界上已嚴(yán)格要求限制使用，為此要尋求氯氟烴的代用品，及降低其用量?？梢詮膬煞矫嬷纸鉀Q：

40、一是材料上，可選擇低黏度、高水分、低羥值的聚醚多元醇；二是泡沫結(jié)構(gòu)上，可選擇小泡孔或微泡孔，以彌補(bǔ)由于二氧化碳?xì)怏w代替部分氟利昂，造成的熱傳導(dǎo)能力的增大。反應(yīng)注射成型(RIM)和增強(qiáng)反應(yīng)注射成型(RRIM)是一種新型成型加工工藝。它是把多元醇、交聯(lián)劑、催化劑、發(fā)泡劑、乳化劑、色料、阻燃劑、填料等作為A組分，而B(niǎo)組分通常僅由二苯基甲烷二異氰酸酯構(gòu)成，A、B兩種組分通過(guò)高壓或低壓反應(yīng)澆注機(jī)，在很短時(shí)間內(nèi)，進(jìn)行計(jì)量、混合注入在復(fù)雜的模具內(nèi)發(fā)泡而成。若在A組分中加進(jìn)增強(qiáng)材料，如玻璃纖維，則就變成增強(qiáng)反應(yīng)注射成型。 RRIM成型物多用于汽車(chē)保險(xiǎn)杠、方向盤(pán)等。最近RIM技術(shù)也擴(kuò)大到環(huán)氧樹(shù)脂、硅橡膠、尼龍塑

41、料的成型加工。9.2非聚氨酯泡沫塑料制品 非PU泡沫塑料制品一般包括PU彈性體、涂料與黏結(jié)劑。在產(chǎn)量上，非PU泡沫塑料制品低于PU泡沫塑料的絕對(duì)產(chǎn)量。 9.2.1熱塑性聚氨酯彈性體 熱塑性聚氨酯彈性體(簡(jiǎn)寫(xiě)TPU)，又稱(chēng)聚氨酯橡膠，其中包括鞋底料、合成革料、鋪裝料、某些醫(yī)用料等。其發(fā)展速度超過(guò)了混煉型PU，也超過(guò)了澆注型PU。 TPU通常由雙官能團(tuán)的聚酯或聚醚二元醇、低分子二元醇、二異氰酸酯反應(yīng)生成，基本上是線型聚合物。它由兩部分組成，一部分是長(zhǎng)鏈二元醇與二異氰酸酯反應(yīng)生成的低熔點(diǎn)柔軟段；另一部分是低分子二元醇與二異氰酸酯反應(yīng)生成的高熔點(diǎn)剛性段。這樣調(diào)節(jié)組成和用量比例，就可以得到不同物性的TP

42、U。 按采用的原料劃分，TPU可分為聚酯型TPU、四氫呋喃均聚醚型TPU、聚己內(nèi)酯TPU等。TPU的成型加工方法有： (1)注射成型 適于小型制品，對(duì)剪切作用很敏感，所以應(yīng)采用中等注射速度和較大的澆口，成型后需較長(zhǎng)的時(shí)間進(jìn)行冷卻。(2)擠出成型 一般采用聚氯乙烯類(lèi)型的擠出機(jī)，螺桿各段溫度可調(diào)性強(qiáng)，螺桿長(zhǎng)徑比應(yīng)在2028范圍內(nèi)，壓縮比為3左右。螺桿轉(zhuǎn)速不要超過(guò)25轉(zhuǎn)分。擠出薄膜、薄板所用的機(jī)頭、集流腔應(yīng)盡量大些。 (3)壓延成型 采用聚氯乙烯加工設(shè)備，可預(yù)先添加各種助劑，用密煉機(jī)、擠出機(jī)混煉后，再用四輥壓延。 加工前應(yīng)當(dāng)進(jìn)行預(yù)干燥，80110熱風(fēng)下干燥數(shù)小時(shí)，使樹(shù)脂水分控制在007以下。TPU收

43、縮率較大，一般為0720在設(shè)計(jì)模具時(shí)應(yīng)注意。 TPU的改性： TPU可以和許多聚合物進(jìn)行共混改性，如ABS、PVC、聚烯烴、縮乙醛、纖維素丙酸酯、雙酚A一環(huán)氧氯丙烷，可改善耐熱性、耐磨耗性、保溫性、耐寒性等。 為提高TPU的耐紫外光老化性能，成為不變黃的TPU，可先用碳酸亞乙酯與二元胺反應(yīng)，在二元醇存在下進(jìn)行酯交換，則得到的TPU耐老化性能優(yōu)異。搖溶”性PU，是指在使用前施加強(qiáng)大的剪切力，則很快恢復(fù)成黏稠體。它是由PU預(yù)聚體、膠體硅、聚硅氧烷和氧化烷撐聚合物混合反應(yīng)制成。 9.2.2應(yīng)用舉例 實(shí)例1聚氨酯合成革 PU合成革的生產(chǎn)方法可分為干法、濕法和凝聚涂覆法3種。 (1)干法 是把PLT樹(shù)脂

44、配成具有一定固含量、一定黏度的溶膠，涂布在作為載體的離型紙上，通過(guò)烘箱，控制一定的溫度、速度等工藝條件，使溶劑揮發(fā)形成膜。然后在其上面涂布黏合層后與底布復(fù)合，經(jīng)干燥、固化、冷卻后再與離型紙剝離，最后經(jīng)印刷處理等工序，即得干法PU合成革，離型紙經(jīng)檢紙機(jī)復(fù)卷后，可重復(fù)使用。 (2)濕法 是將基布直接浸漬于已調(diào)配好的PU樹(shù)脂中，然后經(jīng)過(guò)25的二甲基甲酰胺水溶液進(jìn)行洗滌固化，再經(jīng)熱水洗滌，最后干燥及后處理，即得濕法PU合成革。 （3)凝聚涂覆法 是將基布浸漬于PU樹(shù)脂中經(jīng)洗滌固化后，再用樹(shù)脂涂敷和后處理，即得凝聚涂覆法PU合成革。 影響PU合成革質(zhì)量的因素主要有：樹(shù)脂、溶劑、離型紙、布基、著色劑的選擇

45、，另外是工藝條件，如固含量、黏度、涂飾量、溫度、烘箱中風(fēng)量、生產(chǎn)速度、貼布間隙、環(huán)境的溫度、濕度、灰塵含量等均影響PU革的質(zhì)量。實(shí)例2微孑L聚氨酯鞋底 微孔PU鞋底原料大致由以下7種組成： 多元醇：多用聚酯多元醇，分子量為2000左右，如聚己二酸乙二酯、聚己二酸丁二酯、聚己二酸乙二醇丙二醇酯。 異氰酸酯：用二苯基甲烷二異氰酸酯。 擴(kuò)鏈劑：采用單分子二元醇，如乙二醇、丁二醇等。 發(fā)泡劑：用水和氟利昂混合發(fā)泡劑。 催化劑：一般并用有機(jī)錫化合物和三乙二胺。 勻泡劑：為防止鞋底收縮起皺，微孔大小一致，可用有機(jī)硅烷系列或非離子表面活性劑等。其他有：顏料、填充劑、抗氧劑、抗紫外線劑、阻燃劑。生產(chǎn)工藝方法有

46、3種：一步法、預(yù)聚物法、半預(yù)聚物法。10樹(shù)酚醛脂第一部分 塑料用樹(shù)脂原料 ·81·10 酚醛樹(shù)脂 10，重 基本性質(zhì) 酚醛塑料(簡(jiǎn)寫(xiě)PF)的品種有：日用、電器、絕緣、高頻、高壓、無(wú)氨、耐酸、耐濕熱、耐磨級(jí)模塑料及注射級(jí)抗沖品種、無(wú)石棉、耐高溫、速固化等品種，形成系列化產(chǎn)品。 不同的反應(yīng)條件，則生成的PF樹(shù)脂性質(zhì)也不相同。 若苯酚和甲醛按1：08克分子比，在鹽酸或草酸溶液中反應(yīng)，則生成線型大分子，分子量為1500左右。這種高聚物分子中，由于不含有可反應(yīng)的羥甲基，故在加熱中，不會(huì)交聯(lián)固化，稱(chēng)之謂熱塑性PF樹(shù)脂。 若過(guò)量的甲醛和苯酚進(jìn)行縮聚反應(yīng)，在氨或氫氧化鈉堿性的催化作用下，則

47、經(jīng)歷甲、乙、丙三階段，最后生成熱固性PF樹(shù)脂。 PF樹(shù)脂一般采用單釜間歇法，在帶有攪拌器、蒸汽夾套的不銹鋼襯里的反應(yīng)釜中制備。 PF模塑粉的生產(chǎn)常用干法生產(chǎn)：即PF樹(shù)脂與各種添加劑混合，然后塑煉成片，粉碎塑煉的片，并批混合成PF模塑粉，再在熱壓機(jī)上模壓成制品。 若是絕緣模塑粉，將木粉換成云母和石棉粉，共160份；若是抗沖級(jí)模塑粉，將木粉換成棉短絨110份；若是高抗沖級(jí)則換成織物碎塊150份。 模壓溫度14016013、壓力610兆帕，后處理溫度10012012、2448j、時(shí)。 酚醛塑料粉的型號(hào)由4部分組成： 類(lèi)別+填料種類(lèi)+樹(shù)脂含量+樹(shù)脂組成 如D141表示：電氣類(lèi)別、填料為木粉、樹(shù)脂含量4

48、0一45、·82· 塑料原料與助劑樹(shù)脂是由苯酚和甲醛組成。 102改性酚醛1021 PF增黏樹(shù)月旨、涂-m樹(shù)脂、浸漬樹(shù)月旨 如熱塑性叔丁酚基101PF樹(shù)脂，在彈性體黏合劑中，主要起增黏作用，是氯丁橡膠黏合劑的重要組分。 PF涂覆樹(shù)脂可以是可溶性PF，也可以是線型PF，主要作為物品防腐和裝飾之用，其烘烤溫度為150200C。有時(shí)為提高其韌性，可添加聚乙烯醇縮丁醛進(jìn)行改性；有時(shí)為提高漆膜強(qiáng)度，用環(huán)氧樹(shù)脂進(jìn)行改性。 PF浸漬樹(shù)脂主要用于制造纖維增強(qiáng)材料，增強(qiáng)纖維有玻璃纖維、碳纖維、尼龍、石棉、棉紗等。有時(shí)經(jīng)改性三聚氰胺樹(shù)脂和PF樹(shù)脂浸漬處理，再經(jīng)高溫高壓處理，制成1毫米厚的熱固性

49、層壓板，或用于作膠合板、纖維板、裝飾板等。使用溫度在105以下。 還有用腰果殼油改性PF樹(shù)脂，用于制造磨阻材料，提高或穩(wěn)定摩擦系數(shù)。1022 改性it0'醛塑料 (1)導(dǎo)電性PF塑料 一般是PF樹(shù)脂與碳纖維、石墨纖維復(fù)合，能制成各種半導(dǎo)電和導(dǎo)電PF，其體積電阻率在107歐·厘米以下，可解決電磁波干擾問(wèn)題。 (2)無(wú)石棉PF塑料 取代石棉纖維的無(wú)機(jī)物有玻璃纖維、硅酸鹽纖維，如硅酸鎂、氧化鋁、二氧化硅、云母片等o (3)無(wú)氨P(pán)F塑料 原料由于采用六次甲基四胺為固化劑，易分解產(chǎn)生氨，造成制第一部分 塑料用樹(shù)脂原料 ·83，品中的金屬件腐蝕，故用含二芐基醚的化合物，在成型時(shí)

50、能分解成次甲基鍵及活性甲醛，進(jìn)一步參與交鏈反應(yīng)，使該P(yáng)F不用胺固化劑。 (4)速固化型PF塑料 在甲階PF樹(shù)脂中，加進(jìn)有機(jī)羧酸金屬鹽或有機(jī)羧酸銨鹽能加速固化；還有加進(jìn)芳香族羧酸也可加速固化，如PF樹(shù)脂100、芳香族石油樹(shù)脂150、六次甲基四胺40、木粉170、碳酸鈣25的模塑料配方，其固化速度就很快。 5)高流動(dòng)性注射級(jí)PF模塑料 一般添加苯酚、水、甲醇、丙酮、帶有結(jié)晶水的氯化鈣、帶有結(jié)晶水的氫氧化鋇、帶有結(jié)晶水的硫酸銅等化合物，可降低材料的黏度，提高流動(dòng)性。有時(shí)加進(jìn)乙二醇、低分子量聚乙烯、鄰苯二甲酸二丁酯、糠醛也能改進(jìn)PF模塑料的流動(dòng)性。 (6)鉬酚醛樹(shù)脂復(fù)合材料 在PF樹(shù)脂中添加12的鉬及

51、并用高硅氧(Si02>98)纖維增強(qiáng)，可具有燒蝕隔熱性能，用于火箭、導(dǎo)彈等宇航方面。 (7)其他 感光性PF樹(shù)脂、淺色PF塑料、精密成型用PF模塑料、PF泡沫塑料(如插花泥)等。11環(huán)氧樹(shù)脂 環(huán)氧樹(shù)脂(簡(jiǎn)寫(xiě)EP)是一類(lèi)在分子結(jié)構(gòu)中含有環(huán)氧基的高分子聚合物。其種類(lèi)很多，大部分是由雙酚A和環(huán)氧氯丙烷進(jìn)行縮聚的產(chǎn)物。由于分子中含有一定數(shù)量的醚鍵、羥基、苯核等，因而具有良好的電絕緣性、黏結(jié)性，加工性能優(yōu)異、固化產(chǎn)品化學(xué)穩(wěn)定性好、收縮率低、強(qiáng)度高。廣泛用于電子電器絕緣材料、涂料、粘接劑、復(fù)合材料等方面。·84· 塑料原料與助劑 環(huán)氧樹(shù)脂中，常用的添加劑種類(lèi)有： 固化劑 其作用是

52、把線型環(huán)氧樹(shù)脂變成不熔的體型結(jié)構(gòu)。常用的種類(lèi)有：多元胺、多元酸及多元酸酐等。種類(lèi)不同，用量也不同，少則10，多則40。 稀釋劑 作用是降低樹(shù)脂的黏度，其中分活性和非活性2種。活性稀釋劑有：環(huán)氧丙烷丁基醚、環(huán)氧丙烷苯基醚等，用量為樹(shù)脂量的5一20；非活性稀釋劑有：丙酮、甲苯、正丁醇、苯乙烯、環(huán)己酮等，用量為5一15。 填料 作用是降低材料成本及提高某些性能。有時(shí)添加量為25，有時(shí)高達(dá)樹(shù)脂量的23倍。硅微粉、云母、高嶺土、滑石粉、石膏粉、銅粉、鋁粉、鈦白粉等。 增強(qiáng)劑 作用是提高強(qiáng)度，如玻璃纖維、石棉纖維等。 阻燃劑 起阻燃作用，如溴的化合物：二溴苯基縮水甘油醚等。 增韌劑 作用是增加EP的韌性，如非活性增韌劑為增塑劑，一般用量為5一20；活性增塑劑主要是單官能團(tuán)的環(huán)氧化植物油、多官能團(tuán)的熱塑性聚酰胺樹(shù)脂、聚硫橡膠、丁腈橡膠等。 EP的主要性質(zhì)如下： 體積電阻系數(shù)大于1015歐，厘米，拉伸強(qiáng)度4670兆帕，沖擊強(qiáng)度1020千焦平方米，楊氏模量23002500兆帕，馬丁耐熱溫度超過(guò)1001E，室溫下的吸水率小于05。 EP的型號(hào)組成分四部分：第一部分為組成物質(zhì)名稱(chēng)