第四篇 有機污染物的測定

1、第四篇第四篇 營養(yǎng)鹽及有機污染綜合指標(biāo)營養(yǎng)鹽及有機污染綜合指標(biāo)一、水質(zhì)溶解氧（一、水質(zhì)溶解氧（DO）的測定）的測定 DO：指溶解于水體中的分子態(tài)（自由態(tài)）的氧，以：指溶解于水體中的分子態(tài)（自由態(tài)）的氧，以氧的氧的mg/L來表示。來表示。溶解氧是水體污染程度的綜合指標(biāo)溶解氧是水體污染程度的綜合指標(biāo)。 1、溶解氧的定義、溶解氧的定義 3、溶解氧的測定方法、溶解氧的測定方法 A：碘量法碘量法清潔水清潔水 B：修正的碘量法：修正的碘量法 C：氧電極法：氧電極法受污染的地面水和工業(yè)廢水受污染的地面水和工業(yè)廢水 清潔地表水溶解氧接近飽和；當(dāng)有大量藻類繁殖時，溶解氧可能清潔地表水溶解氧接近飽和；當(dāng)有大量藻類

2、繁殖時，溶解氧可能過飽和；當(dāng)水體受到有機物質(zhì)、無機還原物質(zhì)（如硫化物、亞硝酸根、過飽和；當(dāng)水體受到有機物質(zhì)、無機還原物質(zhì)（如硫化物、亞硝酸根、亞鐵離子等）污染后，會使溶解氧含量降低，甚至趨于零。亞鐵離子等）污染后，會使溶解氧含量降低，甚至趨于零。 一般規(guī)定水體中溶解氧至少在一般規(guī)定水體中溶解氧至少在4mg/L以上。以上。 2、影響因素、影響因素 水中溶解氧的含量與水中溶解氧的含量與大氣壓力、水溫、含鹽量、大氣壓力、水溫、含鹽量、大氣大氣交換作用以及化學(xué)、生物化學(xué)反應(yīng)等。交換作用以及化學(xué)、生物化學(xué)反應(yīng)等。水體溶解氧測定：水體溶解氧測定：碘量法碘量法 測定原理：測定原理：水樣中加入硫酸錳和堿性碘化

3、鉀，水中的溶解氧將二價水樣中加入硫酸錳和堿性碘化鉀，水中的溶解氧將二價態(tài)錳氧化成四價態(tài)錳，生成氫氧化物棕色沉淀，加酸后，沉淀溶解，態(tài)錳氧化成四價態(tài)錳，生成氫氧化物棕色沉淀，加酸后，沉淀溶解，四價態(tài)錳又可氧化碘離子而釋放出與溶解氧量相當(dāng)?shù)挠坞x碘。以淀粉四價態(tài)錳又可氧化碘離子而釋放出與溶解氧量相當(dāng)?shù)挠坞x碘。以淀粉為指示劑，用硫代硫酸鈉滴定釋出碘，可計算出溶解氧含量。為指示劑，用硫代硫酸鈉滴定釋出碘，可計算出溶解氧含量。 當(dāng)水樣中含有氧化性物質(zhì)、還原性物質(zhì)及有機物時，當(dāng)水樣中含有氧化性物質(zhì)、還原性物質(zhì)及有機物時，會干擾測定。會干擾測定。 MnSO4 2NaOH Na2SO4 Mn(OH)2 白色沉淀

4、白色沉淀 2Mn(OH)2 O2 2MnO(OH)2 棕色沉淀棕色沉淀 MnO(OH)2 2H2SO4 Mn(SO4)2 3H2O Mn(SO4)2 2KI MnSO4 K2SO4 I2 2Na2S2O3 I2 Na2S4O6 2NaI氧的固定氧的固定 碘的析出碘的析出 滴定碘滴定碘 碘量法測碘量法測DO的化學(xué)反應(yīng)式的化學(xué)反應(yīng)式測定溶解氧的操作步驟測定溶解氧的操作步驟1）填裝水樣）填裝水樣 把采集后的水樣小心移入溶解氧瓶中，小心蓋上瓶蓋，把采集后的水樣小心移入溶解氧瓶中，小心蓋上瓶蓋，切不可留有空氣泡。切不可留有空氣泡。溶解氧瓶溶解氧瓶2）溶解氧的固定）溶解氧的固定 在采樣現(xiàn)場固定，用吸管插入

5、在采樣現(xiàn)場固定，用吸管插入液面下液面下加入飽和硫酸錳和加入飽和硫酸錳和堿性碘化鉀（足量），蓋上瓶蓋（無空氣泡），顛倒混合均堿性碘化鉀（足量），蓋上瓶蓋（無空氣泡），顛倒混合均勻，靜置待所有沉淀下沉底部。勻，靜置待所有沉淀下沉底部。 3）加酸溶解）加酸溶解 加入足量的加入足量的H2SO4（ 1:5）至沉淀完全溶解，蓋上瓶）至沉淀完全溶解，蓋上瓶蓋，顛倒混合均勻，放于暗處，蓋，顛倒混合均勻，放于暗處，靜置靜置5分鐘分鐘 。 5min4）滴定）滴定 吸取一定量的上述溶液于吸取一定量的上述溶液于250mL錐形瓶中，用硫代硫錐形瓶中，用硫代硫酸鈉酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液呈淡黃色，加入滴定至溶液呈淡

6、黃色，加入1mL新鮮新鮮淀粉溶淀粉溶液，繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛好褪去，并記錄下硫代硫酸鈉溶液液，繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛好褪去，并記錄下硫代硫酸鈉溶液用量。用量。5）計算）計算 DO（mg/L） C V 8 1000 / V水水C Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度（標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度（mol/L）V 消耗消耗Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積（標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積（mL）V水水 水樣體積（水樣體積（mL） 8 O2換算值（換算值（g）硫代硫酸鈉溶液的標(biāo)定硫代硫酸鈉溶液的標(biāo)定 1）準(zhǔn)確稱取）準(zhǔn)確稱取K2Cr2O7基準(zhǔn)物質(zhì)約基準(zhǔn)物質(zhì)約0.130.15g一份，置于一份，置于一燒杯中，加純水溶解后，移入一燒杯中，加純水溶解后，移入250m

7、L容量瓶中定容。容量瓶中定容。 2）移?。┮迫?5.00mL上述溶液于一錐形瓶中，加上述溶液于一錐形瓶中，加6mol L-HCl溶液溶液5mL和和KI固體固體2g，混勻后蓋上小表面皿，在暗處，混勻后蓋上小表面皿，在暗處放置放置35min。然后加。然后加50mL純水，立即用待標(biāo)定的純水，立即用待標(biāo)定的Na2S2O3溶液滴定到呈淺黃色。溶液滴定到呈淺黃色。 3）加入）加入1mL新鮮淀粉溶液，繼續(xù)滴定到溶液由藍(lán)色變新鮮淀粉溶液，繼續(xù)滴定到溶液由藍(lán)色變?yōu)闉榱辆G色亮綠色，既為終點。平行測定三次。，既為終點。平行測定三次。 1、基本原理、基本原理2、操作步驟、操作步驟：滴定過程的滴定過程的“色變色變”4）

8、計算）計算Na2S2O3準(zhǔn)溶液的準(zhǔn)確濃度。準(zhǔn)溶液的準(zhǔn)確濃度。 修正的碘量法修正的碘量法疊氮化鈉修正法：排除疊氮化鈉修正法：排除NO2-干擾；干擾；高錳酸鉀修正法：排除高錳酸鉀修正法：排除Fe2干擾；干擾；明礬絮凝修正法：消除顏色、藻類及懸浮物等的干擾；明礬絮凝修正法：消除顏色、藻類及懸浮物等的干擾；硫酸銅硫酸銅-氨基磺酸絮凝修正法：排除活性污泥等懸浮物干擾。氨基磺酸絮凝修正法：排除活性污泥等懸浮物干擾。 水體溶解氧測定：水體溶解氧測定：氧電極法氧電極法 實驗原理實驗原理:o 當(dāng)兩極間加上當(dāng)兩極間加上0.50.8V固定極化電壓時，則水樣中溶解氧透過固定極化電壓時，則水樣中溶解氧透過薄膜在陰極上還

9、原，產(chǎn)生的電流與氧濃度成正比。薄膜在陰極上還原，產(chǎn)生的電流與氧濃度成正比。o 聚四氟乙烯（或聚乙烯）薄膜只允許聚四氟乙烯（或聚乙烯）薄膜只允許DO滲過。滲過。 o 根據(jù)電極類型的不同，可測定氧的濃度（根據(jù)電極類型的不同，可測定氧的濃度（mg/L），或氧的飽和），或氧的飽和百分率（溶解氧），或者二者皆可測定。百分率（溶解氧），或者二者皆可測定。 氧電極法具有操作簡便、快速和干擾少等優(yōu)點，并可氧電極法具有操作簡便、快速和干擾少等優(yōu)點，并可實現(xiàn)現(xiàn)場監(jiān)測和在線監(jiān)測，應(yīng)用十分廣泛。實現(xiàn)現(xiàn)場監(jiān)測和在線監(jiān)測，應(yīng)用十分廣泛。溶解氧電極結(jié)構(gòu)溶解氧電極結(jié)構(gòu)1-黃金陰極；黃金陰極；2-銀絲陽極；銀絲陽極；3-薄膜；

10、薄膜；4-KCl溶液；溶液；5-殼體殼體臺式溶解氧測定儀臺式溶解氧測定儀便攜式溶解氧測定儀便攜式溶解氧測定儀 化學(xué)需氧量和高錳酸鹽指數(shù)在一些國內(nèi)外的文獻(xiàn)、書刊中統(tǒng)稱為化學(xué)需氧量和高錳酸鹽指數(shù)在一些國內(nèi)外的文獻(xiàn)、書刊中統(tǒng)稱為耗氧量或化學(xué)耗氧量。它的定義是：耗氧量或化學(xué)耗氧量。它的定義是：在一定條件下，水中的有機物質(zhì)在一定條件下，水中的有機物質(zhì)被外加的強氧化劑作用時所消耗氧化劑的量。被外加的強氧化劑作用時所消耗氧化劑的量。根據(jù)所用強氧化劑的不根據(jù)所用強氧化劑的不同，它們分別稱為同，它們分別稱為重鉻酸鉀耗氧量重鉻酸鉀耗氧量（習(xí)慣上稱為（習(xí)慣上稱為化學(xué)需氧量化學(xué)需氧量）、）、高錳高錳酸鉀耗氧量酸鉀耗氧

11、量（習(xí)慣上稱為耗氧量，現(xiàn)又稱為（習(xí)慣上稱為耗氧量，現(xiàn)又稱為高錳酸鹽指數(shù)高錳酸鹽指數(shù)）。）。 化學(xué)需氧量（化學(xué)需氧量（COD 或或 COD Cr）是指水樣在一定嚴(yán)格的條件下，）是指水樣在一定嚴(yán)格的條件下，水中的有機物質(zhì)在外加的強氧化劑重鉻酸鉀的作用下被氧化分解時所水中的有機物質(zhì)在外加的強氧化劑重鉻酸鉀的作用下被氧化分解時所消耗氧化劑的數(shù)量，以氧的消耗氧化劑的數(shù)量，以氧的mg/L 表示?；瘜W(xué)需氧量反映了水中受還表示。化學(xué)需氧量反映了水中受還原性物質(zhì)污染的程度。原性物質(zhì)污染的程度。測定過程見圖：測定過程見圖：水樣水樣 20mL20mL（原樣或經(jīng)稀釋）于錐形瓶中（原樣或經(jīng)稀釋）于錐形瓶中 HgSOHg

12、SO4 4 0.4g 0.4g （消除（消除 ClCl- -干擾）干擾）混勻混勻 0.025 mol/L(1/6K0.025 mol/L(1/6K2 2CrCr2 2O O7 7 )10mL )10mL 數(shù)粒小玻璃珠或沸石數(shù)粒小玻璃珠或沸石混勻，接上回流裝置混勻，接上回流裝置 加入加入30mL30mL硫酸硫酸- -硫酸銀溶液（催化劑）硫酸銀溶液（催化劑）回流加熱回流加熱2h2h，冷卻，冷卻 自冷凝管上口加入自冷凝管上口加入90mL90mL水沖洗冷凝管壁水沖洗冷凝管壁取下錐形瓶取下錐形瓶 加試鐵靈指示劑加試鐵靈指示劑3 3滴滴用用0.1mol/L(NH0.1mol/L(NH4 4) )2 2Fe

13、(SOFe(SO4 4) )2 2 標(biāo)液滴定，標(biāo)液滴定，溶液顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色至紅褐色即為終點。溶液顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色至紅褐色即為終點。重鉻酸鉀法重鉻酸鉀法 滴定過程滴定過程滴定前滴定前接近終點接近終點終點終點CODCOD測定實驗的結(jié)果：測定實驗的結(jié)果：終終 點點接近終點接近終點滴定前滴定前用0.25mol/L 的重鉻酸鉀溶液可測定大于50mg/L 的COD 值；用0.025mol/L 重鉻酸鉀溶液可測定5-50mg/L 的COD 值，但準(zhǔn)確度較差。 重鉻酸鉀氧化性很強，可將大部分有機物氧化，但吡啶不被重鉻酸鉀氧化性很強，可將大部分有機物氧化，但吡啶不被氧化，芳香族有機物不易被氧化；揮發(fā)性直鏈

14、脂肪組化合物、苯氧化，芳香族有機物不易被氧化；揮發(fā)性直鏈脂肪組化合物、苯等存在于蒸氣相，不能與氧化劑液體接觸，氧化不明顯。氯離子等存在于蒸氣相，不能與氧化劑液體接觸，氧化不明顯。氯離子能被重鉻酸鉀氧化，并與硫酸銀作用生成沉淀，可加入適量硫酸能被重鉻酸鉀氧化，并與硫酸銀作用生成沉淀，可加入適量硫酸汞絡(luò)合之。汞絡(luò)合之。 若水中含亞硝酸鹽較多，可預(yù)先在重鉻酸鉀溶液若水中含亞硝酸鹽較多，可預(yù)先在重鉻酸鉀溶液中加入氨基磺酸。中加入氨基磺酸。若廢水中氯的含量大于若廢水中氯的含量大于1000mg/L1000mg/L時，可采用碘化時，可采用碘化鉀堿性高錳酸鉀法（鉀堿性高錳酸鉀法（HJ 132-2003HJ 1

15、32-2003）測定。）測定。若水樣中含若水樣中含F(xiàn)eFe3+3+時，可加入時，可加入30%30%氟化鉀溶液氟化鉀溶液（1mL30%1mL30%氟化鉀液可掩蔽氟化鉀液可掩蔽90mg Fe90mg Fe3+3+）。）。干擾的消除：干擾的消除：補補 充：充： 快速快速COD Cr 測定法則采用提高重鉻酸鉀與有機物作用時的酸度，測定法則采用提高重鉻酸鉀與有機物作用時的酸度，從而提高回流時的反應(yīng)溫度的方法，加快了氧化反應(yīng)的速度，使回流時從而提高回流時的反應(yīng)溫度的方法，加快了氧化反應(yīng)的速度，使回流時間由標(biāo)準(zhǔn)法的間由標(biāo)準(zhǔn)法的 2 小時縮短為小時縮短為10分鐘。分鐘。 快速法與標(biāo)準(zhǔn)方法的比較快速法與標(biāo)準(zhǔn)方法

16、的比較 反應(yīng)條件反應(yīng)條件 標(biāo)標(biāo) 準(zhǔn)準(zhǔn) 法法 快快 速速 法法 重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液 10mL 10mL 濃硫酸濃硫酸 30 mL 40mL 氧化反應(yīng)溫度氧化反應(yīng)溫度 146 165 回流反應(yīng)時間回流反應(yīng)時間 2 h 10min 氧化率氧化率 90% 70% 高錳酸鹽指數(shù)亦稱耗氧量（高錳酸鹽指數(shù)亦稱耗氧量（OC），又稱高錳酸），又稱高錳酸鉀耗氧量（鉀耗氧量（CODMn）。它是指在一定的條件下，以）。它是指在一定的條件下，以高錳酸鉀為氧化劑，氧化水中的還原性物質(zhì)時所消高錳酸鉀為氧化劑，氧化水中的還原性物質(zhì)時所消耗的高錳酸鉀量，以氧的耗的高錳酸鉀量，以氧的mg/L來表示。來表示。 高錳酸

17、鉀的氧化能力是有限的。水中的有機物，高錳酸鉀的氧化能力是有限的。水中的有機物，特別是較復(fù)雜的有機物只能部分被氧化。因此它不特別是較復(fù)雜的有機物只能部分被氧化。因此它不能反映污水或廢水中有機物值的總量。通常多用于能反映污水或廢水中有機物值的總量。通常多用于評估較清潔或污染不很嚴(yán)重水體的有機物相對含量。評估較清潔或污染不很嚴(yán)重水體的有機物相對含量。高錳酸鹽指數(shù)測定方法的比較高錳酸鹽指數(shù)測定方法的比較方法名稱方法名稱原原 理理特點特點適用范適用范圍圍酸性法酸性法 高錳酸鉀在酸性溶液中將還原性物質(zhì)高錳酸鉀在酸性溶液中將還原性物質(zhì)氧化，氧化，MnOMnO4 4- -+8H+8H2+2+5eMn+5eMn

18、2+2+4H+4H2 2O,O,剩余的剩余的高錳酸鉀用草酸鈉還原并加入過量，再高錳酸鉀用草酸鈉還原并加入過量，再用高錳酸鉀溶液回滴過量的草酸鈉，通用高錳酸鉀溶液回滴過量的草酸鈉，通過計算求出高錳酸鹽指數(shù)值過計算求出高錳酸鹽指數(shù)值操作簡單操作簡單ClCl- -300mg/L300mg/L的水樣的水樣堿性法堿性法 在堿性溶液中，高錳酸鉀氧化水中還在堿性溶液中，高錳酸鉀氧化水中還原性物質(zhì)，原性物質(zhì)， MnOMnO4 4- -+2H+2H2 2O+3eMnOO+3eMnO2 2+4OH+4OH- -, ,酸化后，加酸化后，加入過量的草酸鈉溶液，再用高錳酸鉀溶入過量的草酸鈉溶液，再用高錳酸鉀溶液滴定至微

19、紅色，計算求出高錳酸鉀指液滴定至微紅色，計算求出高錳酸鉀指數(shù)值數(shù)值操作簡單操作簡單ClCl- -300mg/L300mg/L的水樣的水樣化學(xué)需氧量（化學(xué)需氧量（CODcr）和高錳酸鹽指數(shù)是采）和高錳酸鹽指數(shù)是采用不同的氧化劑在各自的氧化條件下測定的，難以用不同的氧化劑在各自的氧化條件下測定的，難以找出明顯的相關(guān)關(guān)系。一般來說，重鉻酸鉀法的氧找出明顯的相關(guān)關(guān)系。一般來說，重鉻酸鉀法的氧化率可達(dá)化率可達(dá)90，而高錳酸鉀法的氧化率為，而高錳酸鉀法的氧化率為50左右，左右，兩者均未達(dá)完全氧化，因而都只是一個相對參考數(shù)兩者均未達(dá)完全氧化，因而都只是一個相對參考數(shù)據(jù)。據(jù)。（Biochemical Oxyg

20、en Demand）在有充足溶解氧的條件下，好氧微生物在分解水中有機物的在有充足溶解氧的條件下，好氧微生物在分解水中有機物的生物化學(xué)過程中所消耗的溶解氧量，簡稱生化需氧量（生物化學(xué)過程中所消耗的溶解氧量，簡稱生化需氧量（BODBOD）結(jié)果以）結(jié)果以氧的氧的mg/Lmg/L表示。表示。與其他類似的水質(zhì)指標(biāo)（與其他類似的水質(zhì)指標(biāo)（CODCrCODCr，CODMnCODMn）相比，生化需氧量）相比，生化需氧量更接近天然條件下有機物進(jìn)入水體后的氧化分解實際情況。所以在更接近天然條件下有機物進(jìn)入水體后的氧化分解實際情況。所以在水污染控制工程中，采用生化需氧量作為反映有機物量的綜合性指水污染控制工程中，采

21、用生化需氧量作為反映有機物量的綜合性指標(biāo)更有實際意義。標(biāo)更有實際意義。BOD BOD 是反映水體被有機物污染程度的綜合指標(biāo)，也是研究廢是反映水體被有機物污染程度的綜合指標(biāo)，也是研究廢水的可生化降解性和生化處理效果，以及生化處理廢水工藝設(shè)計和水的可生化降解性和生化處理效果，以及生化處理廢水工藝設(shè)計和動力學(xué)研究中的重要參數(shù)。動力學(xué)研究中的重要參數(shù)。 水中有機物的好氧生物分解是分兩個階段進(jìn)行的。水中有機物的好氧生物分解是分兩個階段進(jìn)行的。 第一階段稱為碳氧化階段第一階段稱為碳氧化階段，主要是有機物中碳的氧化，但，主要是有機物中碳的氧化，但也包括氮有機物的氨化。這一階段所消耗的氧量叫做碳化生化需也包括

22、氮有機物的氨化。這一階段所消耗的氧量叫做碳化生化需氧量，常以氧量，常以BODu 表示。表示。 第二階段第二階段則是由于有硝化細(xì)菌的存在，而將氨（則是由于有硝化細(xì)菌的存在，而將氨（NH3或或NH4+）進(jìn)一步氧化為亞硝酸鹽）進(jìn)一步氧化為亞硝酸鹽NO2-和硝酸鹽和硝酸鹽NO3-的過程，的過程，稱稱為硝化階段為硝化階段。這個過程中消耗的氧量稱為硝化需氧量，以。這個過程中消耗的氧量稱為硝化需氧量，以NODu表示。表示。BODBOD測定方法：測定方法：o 五日培養(yǎng)法（直接測定法和稀釋測定法）五日培養(yǎng)法（直接測定法和稀釋測定法）o 壓力傳感器法壓力傳感器法o 減壓式庫侖法減壓式庫侖法o 微生物電極法微生物電

23、極法 主要是對較清潔的水（主要是對較清潔的水（BOD7mg/L），測定水樣培養(yǎng)前和經(jīng)），測定水樣培養(yǎng)前和經(jīng)201培養(yǎng)培養(yǎng)5天后的溶解氧量。兩者之差即為天后的溶解氧量。兩者之差即為BOD5。具體步驟：具體步驟：1、先調(diào)整水溫至、先調(diào)整水溫至20左右，曝氣使水中的溶解氧接近飽和（約左右，曝氣使水中的溶解氧接近飽和（約10 mg/L）。）。2、將水樣裝滿兩個生化需氧量培養(yǎng)瓶，測定其中一個瓶中水樣的當(dāng)日溶、將水樣裝滿兩個生化需氧量培養(yǎng)瓶，測定其中一個瓶中水樣的當(dāng)日溶解氧，另一個瓶在（解氧，另一個瓶在（201）的培養(yǎng)箱中培養(yǎng)的培養(yǎng)箱中培養(yǎng)5天，天，5天后取出測天后取出測定瓶中水樣的剩余的溶解氧。定瓶中水

24、樣的剩余的溶解氧。3、當(dāng)天溶解氧減去、當(dāng)天溶解氧減去5天后的溶解氧所得數(shù)值即為水樣的天后的溶解氧所得數(shù)值即為水樣的BOD5。為減小。為減小誤差，可多做幾個平行樣進(jìn)行測定。誤差，可多做幾個平行樣進(jìn)行測定。 主要是對生活污水、工業(yè)廢水和受污染的天然水體。水樣經(jīng)稀釋主要是對生活污水、工業(yè)廢水和受污染的天然水體。水樣經(jīng)稀釋后測定其培養(yǎng)前和經(jīng)后測定其培養(yǎng)前和經(jīng)202011培養(yǎng)培養(yǎng)5 5天后的溶解氧量。再按稀釋比計天后的溶解氧量。再按稀釋比計算算BODBOD5 5。稀釋的目的是降低廢水中有機物的濃度，保證在五天培養(yǎng)。稀釋的目的是降低廢水中有機物的濃度，保證在五天培養(yǎng)過程中有充足的溶解氧。過程中有充足的溶解

25、氧。（1 1）稀釋水的配制）稀釋水的配制 稀釋水一般用蒸餾水配制，先通入經(jīng)活性炭吸附及稀釋水一般用蒸餾水配制，先通入經(jīng)活性炭吸附及水洗處理的空氣，曝氣水洗處理的空氣，曝氣2 28h8h，使水中溶解氧接近飽和，然后再在，使水中溶解氧接近飽和，然后再在2020下放置數(shù)小時。臨用前加入少量氯化鈣、氯化鐵、硫酸鎂等營下放置數(shù)小時。臨用前加入少量氯化鈣、氯化鐵、硫酸鎂等營養(yǎng)鹽溶液及磷酸鹽緩沖溶液，混勻備用。稀釋水的養(yǎng)鹽溶液及磷酸鹽緩沖溶液，混勻備用。稀釋水的pH pH 值應(yīng)為值應(yīng)為7.27.2，BOD5 BOD5 應(yīng)小于應(yīng)小于0.2mg/L0.2mg/L。（2 2）稀釋倍數(shù)）稀釋倍數(shù) 稀釋的程度應(yīng)使稀釋

26、的程度應(yīng)使5 5天培養(yǎng)中所消耗的溶解氧大于天培養(yǎng)中所消耗的溶解氧大于2mg/L 2mg/L ，而剩余溶解氧在，而剩余溶解氧在1 mg/L1 mg/L以上。稀釋倍數(shù)可以估算，也可以以上。稀釋倍數(shù)可以估算，也可以依據(jù)經(jīng)驗值法來確定。依據(jù)經(jīng)驗值法來確定。（3 3）稀釋水的接種）稀釋水的接種對于不含或少含微生物的工業(yè)廢水，在測定對于不含或少含微生物的工業(yè)廢水，在測定BOD5 時應(yīng)進(jìn)行接種，以引入能降解廢水中有機物的微生物。如水樣中無微時應(yīng)進(jìn)行接種，以引入能降解廢水中有機物的微生物。如水樣中無微生物，則應(yīng)于稀釋水中接種微生物，即在每升稀釋水中加入生活污水生物，則應(yīng)于稀釋水中接種微生物，即在每升稀釋水中加

27、入生活污水上層清液上層清液1-10mL，或表層土壤浸出液，或表層土壤浸出液20-30mL，或河水、湖水，或河水、湖水10-100mL。當(dāng)廢水中存在著難被一般生活污水中的微生物以正常。當(dāng)廢水中存在著難被一般生活污水中的微生物以正常速度降解的有機物或有劇毒物質(zhì)時，應(yīng)將馴化后的微生物引入水樣中速度降解的有機物或有劇毒物質(zhì)時，應(yīng)將馴化后的微生物引入水樣中進(jìn)行接種。進(jìn)行接種。（4 4）測定結(jié)果的計算）測定結(jié)果的計算 本方法適用于測定BOD5 大于或等于2mg/L，最大不超過6000mg/L 的水樣；大于6000mg/L，會因稀釋帶來更大誤差。生化需氧量、化學(xué)需氧量和耗氧量的比較生化需氧量、化學(xué)需氧量和耗

28、氧量的比較 CODCODMnMn、CODCODCrCr和和BODBOD5 5的測定都是用定量的數(shù)值來間接地、相對地表示水中的測定都是用定量的數(shù)值來間接地、相對地表示水中有機物質(zhì)數(shù)量的重要水質(zhì)指標(biāo)。有機物質(zhì)數(shù)量的重要水質(zhì)指標(biāo)。 BODBOD5 5基本上能反映出有機物進(jìn)入水體后，在一般情況下氧化分解所基本上能反映出有機物進(jìn)入水體后，在一般情況下氧化分解所消耗的氧量，即反映了能被微生物氧化分解的有機物的量，所以比較符合水消耗的氧量，即反映了能被微生物氧化分解的有機物的量，所以比較符合水體中的實際情況。體中的實際情況。缺點是缺點是完成全部檢驗需時完成全部檢驗需時5 5天，對于指導(dǎo)生產(chǎn)實踐，不夠天，對于

29、指導(dǎo)生產(chǎn)實踐，不夠迅速及時，且毒性強的廢水可抑制微生物的作用而影響測定結(jié)果，有時甚至迅速及時，且毒性強的廢水可抑制微生物的作用而影響測定結(jié)果，有時甚至無法進(jìn)行測定。無法進(jìn)行測定。 CODCODCrCr幾乎可以表示出水中有機物全部氧化所需的氧量，它的測定不幾乎可以表示出水中有機物全部氧化所需的氧量，它的測定不受廢水水質(zhì)的影響，并且在受廢水水質(zhì)的影響，并且在2 23 3小時內(nèi)即能完成，缺點是不能反映出其中被小時內(nèi)即能完成，缺點是不能反映出其中被微生物氧化分解的有機物所占的數(shù)量。微生物氧化分解的有機物所占的數(shù)量。 CODCODMnMn的優(yōu)點是測定所需的時間短，的優(yōu)點是測定所需的時間短，缺點是缺點是在

30、一般的測定條件下只能在一般的測定條件下只能氧化掉一小部分有機物，并且也不能表示出微生物所能氧化的有機物的數(shù)量。氧化掉一小部分有機物，并且也不能表示出微生物所能氧化的有機物的數(shù)量。以碳的含量表示水體中有機物質(zhì)總量的綜合指標(biāo)。結(jié)果以碳（以碳的含量表示水體中有機物質(zhì)總量的綜合指標(biāo)。結(jié)果以碳（C C）的濃度（的濃度（mg/Lmg/L）表示。）表示。TOC TOC 的測定采用儀器法，按工作原理不同，可分為燃燒氧化的測定采用儀器法，按工作原理不同，可分為燃燒氧化- -非非分散紅外吸收法、電導(dǎo)法、濕法氧化分散紅外吸收法、電導(dǎo)法、濕法氧化- -非分散紅外吸收法等。其中燃非分散紅外吸收法等。其中燃燒氧化燒氧化-

31、 -非分散紅外吸收法流程簡單、重現(xiàn)性好、靈敏度高，在國內(nèi)非分散紅外吸收法流程簡單、重現(xiàn)性好、靈敏度高，在國內(nèi)外廣泛使用。我國早在外廣泛使用。我國早在19911991年就頒布了年就頒布了水質(zhì)水質(zhì) 總有機碳（總有機碳（ TOC TOC ）的測定的測定 非分散紅外線吸收法非分散紅外線吸收法（GB13193GB131939191）。）。燃燒氧化燃燒氧化- -非分散紅外吸收法測定非分散紅外吸收法測定TOC TOC 分為差減法和直接法兩種。分為差減法和直接法兩種。 原理：原理：將一定體積的水樣連同凈化氧氣或空氣分別導(dǎo)入高溫燃燒管將一定體積的水樣連同凈化氧氣或空氣分別導(dǎo)入高溫燃燒管（900950）和低溫反應(yīng)

32、管（）和低溫反應(yīng)管（150）中，經(jīng)高溫燃燒管的水樣在）中，經(jīng)高溫燃燒管的水樣在催化劑（鉑和二氧化鈷或三氧化二鉻）和載氣中氧的作用下，有機化合催化劑（鉑和二氧化鈷或三氧化二鉻）和載氣中氧的作用下，有機化合物轉(zhuǎn)化成為物轉(zhuǎn)化成為CO2；經(jīng)低溫反應(yīng)管的水樣受酸化而使無機碳酸鹽分解成；經(jīng)低溫反應(yīng)管的水樣受酸化而使無機碳酸鹽分解成CO2 。其所生成的。其所生成的CO2依次進(jìn)入非色散紅外線檢測器。依次進(jìn)入非色散紅外線檢測器。 原理：原理：將水樣加酸酸化為將水樣加酸酸化為pH 值小于值小于2，通入氮氣曝氣，使無機碳，通入氮氣曝氣，使無機碳酸鹽轉(zhuǎn)變?yōu)樗猁}轉(zhuǎn)變?yōu)镃O2并被吹脫而去除。再將水樣注入高溫燃燒管，便可直

33、并被吹脫而去除。再將水樣注入高溫燃燒管，便可直接測得總有機碳。接測得總有機碳。 測試要點：測試要點： 1、先將水樣加酸酸化至、先將水樣加酸酸化至PH值小于值小于2，通入氮氣曝氣，使無機碳，通入氮氣曝氣，使無機碳酸鹽轉(zhuǎn)變?yōu)槎趸疾⒈煌耆得?。酸鹽轉(zhuǎn)變?yōu)槎趸疾⒈煌耆得摗?2、鄰苯二鉀酸氫鉀（、鄰苯二鉀酸氫鉀（ KHC 8H 4O 4基準(zhǔn)試劑基準(zhǔn)試劑）作為水中有機物）作為水中有機物的標(biāo)準(zhǔn)試劑，通常要求先配制成濃度為的標(biāo)準(zhǔn)試劑，通常要求先配制成濃度為400mg/L（以（以 C 計）計） 的儲的儲備液。備液。 3、由標(biāo)準(zhǔn)儲備液逐級稀釋配制不同濃度的有機物標(biāo)準(zhǔn)系列溶液，、由標(biāo)準(zhǔn)儲備液逐級稀釋配制不

34、同濃度的有機物標(biāo)準(zhǔn)系列溶液，注入燃燒管，根據(jù)吸收峰高與對應(yīng)濃度的關(guān)系，繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線。注入燃燒管，根據(jù)吸收峰高與對應(yīng)濃度的關(guān)系，繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線。 4、取適量水樣注入、取適量水樣注入TOC的燃燒管的燃燒管 ，所得峰高，所得峰高TC可由標(biāo)準(zhǔn)工作可由標(biāo)準(zhǔn)工作曲線或計算公式得到水樣的曲線或計算公式得到水樣的TOC 值。值。 總有機碳測定儀的進(jìn)樣方式是針孔進(jìn)樣，這種總有機碳測定儀的進(jìn)樣方式是針孔進(jìn)樣，這種進(jìn)樣方式會阻礙大顆粒物進(jìn)入注射器的細(xì)針頭。有進(jìn)樣方式會阻礙大顆粒物進(jìn)入注射器的細(xì)針頭。有些細(xì)小顆粒物的沉淀還會堵塞針頭和儀器中氣泵的些細(xì)小顆粒物的沉淀還會堵塞針頭和儀器中氣泵的管道。為防止堵塞，應(yīng)對

35、渾濁樣品進(jìn)行離心或過濾管道。為防止堵塞，應(yīng)對渾濁樣品進(jìn)行離心或過濾后測定。后測定。 水中能被氧化的物質(zhì)主要是有機物質(zhì)在燃燒中變水中能被氧化的物質(zhì)主要是有機物質(zhì)在燃燒中變成穩(wěn)定的氧化物時所需要的氧量，以成穩(wěn)定的氧化物時所需要的氧量，以O(shè) O2 2的的mg/Lmg/L表示。表示。TOD TOD 是用燃燒法測定，它能反映出幾乎全部有機是用燃燒法測定，它能反映出幾乎全部有機物質(zhì)（物質(zhì)（C C、H H、O O、N N、P P、S S）經(jīng)燃燒后變成）經(jīng)燃燒后變成COCO2 2、H H2 2O O、NONO、P P2 2O O5 5、SOSO2 2時所需要的氧量時所需要的氧量，比，比BOD和和COD都更都更

36、接近理論需氧量的值。接近理論需氧量的值。 測定原理：測定原理： 將少量水樣與含一定量氧氣的惰性氣體（氮氣）一起送入裝有鉑將少量水樣與含一定量氧氣的惰性氣體（氮氣）一起送入裝有鉑催化劑的高溫燃燒管中（催化劑的高溫燃燒管中（900）。水樣中的還原性物質(zhì)在高溫下被）。水樣中的還原性物質(zhì)在高溫下被瞬間燃燒氧化，測定惰性氣體中氧氣的濃度，根據(jù)氧的減少求得水樣瞬間燃燒氧化，測定惰性氣體中氧氣的濃度，根據(jù)氧的減少求得水樣的的TOD值。值。 TOD儀和儀和TOC儀相比，最大的不同在于儀相比，最大的不同在于：測試過程中，：測試過程中， TOD儀儀能精確控制載氣（精確配制的標(biāo)準(zhǔn)氧氣和氮氣為介質(zhì)氣并做載氣）的能精確

37、控制載氣（精確配制的標(biāo)準(zhǔn)氧氣和氮氣為介質(zhì)氣并做載氣）的流量，進(jìn)而可準(zhǔn)確得到測試的實際消耗量。流量，進(jìn)而可準(zhǔn)確得到測試的實際消耗量。 TOD儀的測定具有簡便快速，可實現(xiàn)連續(xù)自動監(jiān)測的特點，目前儀的測定具有簡便快速，可實現(xiàn)連續(xù)自動監(jiān)測的特點，目前同樣因為儀器價格較貴，在一定程度上限制了它的應(yīng)用，國內(nèi)的各種同樣因為儀器價格較貴，在一定程度上限制了它的應(yīng)用，國內(nèi)的各種水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)中尚未將該方法列入。水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)中尚未將該方法列入。TOC與與TOD之間的比較：之間的比較： TOC與與TOD都是利用燃燒法來測定水中有機物的含量。所不同的是，都是利用燃燒法來測定水中有機物的含量。所不同的是， TOC是以碳的含量表示

38、的，是以碳的含量表示的， TOD是以還原性物質(zhì)所消耗氧的數(shù)量表示是以還原性物質(zhì)所消耗氧的數(shù)量表示的，且的，且TOC所反映的只是含碳有機物，而所反映的只是含碳有機物，而TOD反映的時幾乎全部有機物反映的時幾乎全部有機物值。根據(jù)值。根據(jù)TOC對對TOD比例關(guān)系，可以大體確定水中有機物的種類。對于比例關(guān)系，可以大體確定水中有機物的種類。對于只含碳的化合物而言，因為一個碳原子燃燒時消耗兩個氧原子，只含碳的化合物而言，因為一個碳原子燃燒時消耗兩個氧原子，O 2/C=2.67，所以從理論上講，所以從理論上講， TOD=2.67 TOC 。若水樣中。若水樣中TOD/TOC2.67，可認(rèn)為水樣中主要是含碳有機

39、物。若，可認(rèn)為水樣中主要是含碳有機物。若TOD/TOC4.0，則水樣中可能有較多的含，則水樣中可能有較多的含N、P和和S的有機物，因為它們只顯示的有機物，因為它們只顯示TOD值而不顯示值而不顯示TOC值。當(dāng)值。當(dāng)TOD/TOC2.6時，水樣中硝酸鹽和亞硝時，水樣中硝酸鹽和亞硝酸鹽的含量可能較大。酸鹽的含量可能較大。七、水質(zhì)含氮化合物的測定七、水質(zhì)含氮化合物的測定 氨氮、亞硝酸鹽、硝酸鹽和有機氮氨氮、亞硝酸鹽、硝酸鹽和有機氮等，它們之間可以等，它們之間可以通過生物化學(xué)作用而相互轉(zhuǎn)化。通過生物化學(xué)作用而相互轉(zhuǎn)化。 測定各種形態(tài)的氮，有助于評價水體被污染和自凈狀測定各種形態(tài)的氮，有助于評價水體被污染

40、和自凈狀況，其中況，其中氨氮為必測項目。氨氮為必測項目。 1、水體中氮的形態(tài)、水體中氮的形態(tài)環(huán)境中的氮循環(huán)環(huán)境中的氮循環(huán)2 2、水體中含氮化合物的來源、水體中含氮化合物的來源1）生活污水）生活污水水體中含氮化合物的來源水體中含氮化合物的來源2）工業(yè)廢水）工業(yè)廢水水體中含氮化合物的來源水體中含氮化合物的來源年份年份全國化肥生產(chǎn)全國化肥生產(chǎn)量（萬量（萬t）氮肥氮肥（萬（萬t）磷肥磷肥（萬（萬t）195811890.619.619992938.42406.8499.120044577.23352.9993.33）農(nóng)業(yè)排水）農(nóng)業(yè)排水（一）水質(zhì)氨氮的測定（一）水質(zhì)氨氮的測定 1 1）納氏試劑比色法：）納

41、氏試劑比色法：具有操作簡便、靈敏等特點，但具有操作簡便、靈敏等特點，但鈣、鎂、鐵等金屬離子、硫化物、醛、酮類，以及水中色鈣、鎂、鐵等金屬離子、硫化物、醛、酮類，以及水中色度和混濁等干擾測定。度和混濁等干擾測定。 2 2）苯酚）苯酚- -次氯酸鹽比色法：具有靈敏、穩(wěn)定等優(yōu)點；次氯酸鹽比色法：具有靈敏、穩(wěn)定等優(yōu)點；但干擾因素多。但干擾因素多。 3 3）電極法：通常不需要對水樣進(jìn)行預(yù)處理并具有測量）電極法：通常不需要對水樣進(jìn)行預(yù)處理并具有測量范圍寬等優(yōu)點。范圍寬等優(yōu)點。 4 4）蒸餾）蒸餾- -酸滴定法酸滴定法：水體中氨氮含量較高。水體中氨氮含量較高。 氨氮測定時水樣的預(yù)處理氨氮測定時水樣的預(yù)處理1

42、）絮凝沉淀法：）絮凝沉淀法： 較清潔的水較清潔的水 在水樣中加入適量硫酸鋅溶液，加入氫氧化鈉溶液，在水樣中加入適量硫酸鋅溶液，加入氫氧化鈉溶液，生成氫氧化鋅沉淀，經(jīng)過過濾即可除去顏色和渾濁等。生成氫氧化鋅沉淀，經(jīng)過過濾即可除去顏色和渾濁等。也可以在水樣中加入氫氧化鋁懸浮液，過濾除去顏色和也可以在水樣中加入氫氧化鋁懸浮液，過濾除去顏色和渾濁。渾濁。2）蒸餾法：）蒸餾法：污染水、工業(yè)廢水污染水、工業(yè)廢水 加入適量氧化鎂調(diào)節(jié)水樣顯加入適量氧化鎂調(diào)節(jié)水樣顯微堿性（微堿性（pH=6.07.4），蒸餾，釋），蒸餾，釋放出的氨被吸收于硫酸或硼酸溶放出的氨被吸收于硫酸或硼酸溶液中。納氏法和滴定法用硼酸為液中。

43、納氏法和滴定法用硼酸為吸收液，水楊酸吸收液，水楊酸-次氯酸鹽法用硫次氯酸鹽法用硫酸為吸收液。酸為吸收液。蒸餾裝置水質(zhì)氨氮測定：水質(zhì)氨氮測定：納氏試劑比色法納氏試劑比色法1、原理、原理 在堿性條件下，納氏試劑與氨反應(yīng)生成棕黃色絡(luò)合物，在堿性條件下，納氏試劑與氨反應(yīng)生成棕黃色絡(luò)合物，顏色深淺與氨濃度呈一定關(guān)系，在顏色深淺與氨濃度呈一定關(guān)系，在425nm處比色測定其吸處比色測定其吸光度，從而測定氨氮的量。光度，從而測定氨氮的量。1）水樣的預(yù)處理：絮凝沉淀法）水樣的預(yù)處理：絮凝沉淀法 取取100mL水樣，加入水樣，加入1mL 10%的硫酸鋅溶液和的硫酸鋅溶液和0.2mL 25%的的NaOH溶液，調(diào)節(jié)溶

44、液，調(diào)節(jié)pH值至值至10.5左右，混勻。左右，混勻。靜置使之沉淀，中速濾紙過濾，濾液待測。靜置使之沉淀，中速濾紙過濾，濾液待測。 若濾液仍出現(xiàn)渾濁或帶色，應(yīng)采用蒸餾法處理水若濾液仍出現(xiàn)渾濁或帶色，應(yīng)采用蒸餾法處理水樣。樣。2、實驗操作步驟、實驗操作步驟2）標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制）標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制 吸取吸取0、0.5、1.0、2.0、3.0、5.0、7.0、10.0mL 的銨的銨標(biāo)準(zhǔn)溶液（標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.01mg/mL）于）于50mL比色管中，加水至標(biāo)線。比色管中，加水至標(biāo)線。 加入加入1.0mL酒石酸鉀鈉，混勻；再加酒石酸鉀鈉，混勻；再加1.5mL納氏試劑，納氏試劑，混勻。放置混勻。放置10分鐘后，在波長

45、分鐘后，在波長425nm處，以水為參比溶液處，以水為參比溶液測定吸光度。測定吸光度。 繪制氨氮含量與吸光度值的標(biāo)準(zhǔn)曲線，得出線性方程繪制氨氮含量與吸光度值的標(biāo)準(zhǔn)曲線，得出線性方程并求出相關(guān)系數(shù)并求出相關(guān)系數(shù)r。3）水樣的測定）水樣的測定 取適量處理后的水樣于取適量處理后的水樣于50mL比色管中，加水至標(biāo)線。比色管中，加水至標(biāo)線。 加入加入1.0mL酒石酸鉀鈉，混勻；再加酒石酸鉀鈉，混勻；再加1.5mL納氏試劑，納氏試劑，混勻。放置混勻。放置10分鐘后，在波長分鐘后，在波長425nm處，以水為參比溶液處，以水為參比溶液測定吸光度。測定吸光度。 同時做同時做空白試驗空白試驗。4）結(jié)果計算）結(jié)果計算

46、氨氮含量（氨氮含量（mg/L）= m 1000 / V水樣水樣m 由標(biāo)準(zhǔn)曲線查得的氨氮的量，mg。V水樣 水樣的體積，mL。假設(shè)：某水樣的測定的吸光度值為：假設(shè)：某水樣的測定的吸光度值為：0.725（移取水（移取水樣體積為樣體積為15ml），求該水樣的氨氮含量？），求該水樣的氨氮含量？ 地表水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)地表水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)5類為類為2.0mg/L ；污水綜合排；污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)為放標(biāo)準(zhǔn)為25mg/L 。注意事項：注意事項： 1）試驗用水一定不要含有）試驗用水一定不要含有NH4+。 2）尿素是主要干擾物，揮發(fā)性胺類也能引起干擾）尿素是主要干擾物，揮發(fā)性胺類也能引起干擾（結(jié)果偏高）。（結(jié)果偏高）。 3）納

47、氏試劑有毒納氏試劑有毒，操作時要小心。，操作時要小心。 基本原理：基本原理： 取一定體積的水樣，調(diào)節(jié)取一定體積的水樣，調(diào)節(jié)pH=6.07.4范圍，加入氧化鎂使范圍，加入氧化鎂使呈微堿性。加熱蒸餾，釋出的氨被吸收入硼酸溶液中，以甲呈微堿性。加熱蒸餾，釋出的氨被吸收入硼酸溶液中，以甲基紅基紅-亞甲藍(lán)為指示劑，用酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。求出水樣中氨氮亞甲藍(lán)為指示劑，用酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。求出水樣中氨氮的含量。的含量。水質(zhì)氨氮測定：滴定法水質(zhì)氨氮測定：滴定法適用范圍適用范圍: 含氨氮量較高的飲用水、地表水、各類廢水。含氨氮量較高的飲用水、地表水、各類廢水。（二）水質(zhì)亞硝酸鹽的測定（二）水質(zhì)亞硝酸鹽的測定 2006

48、年年3月月14日上海北角城大酒店，日上海北角城大酒店，兩旅游團(tuán)集體產(chǎn)生氣悶、虛汗、嘔吐兩旅游團(tuán)集體產(chǎn)生氣悶、虛汗、嘔吐甚至昏迷等癥狀，共甚至昏迷等癥狀，共48人被送往醫(yī)院人被送往醫(yī)院進(jìn)行搶救進(jìn)行搶救 。1、亞硝酸鹽概述：、亞硝酸鹽概述： 具有很強的毒性，人具有很強的毒性，人攝入攝入0.2 0.5 g就可引起就可引起急性中毒，急性中毒，3 g可致死，可致死，進(jìn)入血液后與血紅蛋白進(jìn)入血液后與血紅蛋白結(jié)合，變?yōu)楦哞F血紅蛋結(jié)合，變?yōu)楦哞F血紅蛋白，失去攜氧能力，導(dǎo)白，失去攜氧能力，導(dǎo)致組織缺氧。致組織缺氧。 現(xiàn)已證實其具有強現(xiàn)已證實其具有強致癌性。致癌性。 1）誤將亞硝酸鹽、誤將亞硝酸鹽、“工業(yè)用鹽工業(yè)

49、用鹽”當(dāng)作食鹽用。當(dāng)作食鹽用。 2）儲存過久的蔬菜、腐爛蔬菜及放置過久的煮熟蔬儲存過久的蔬菜、腐爛蔬菜及放置過久的煮熟蔬菜，原來菜內(nèi)的硝酸鹽會轉(zhuǎn)化為亞硝酸鹽。菜，原來菜內(nèi)的硝酸鹽會轉(zhuǎn)化為亞硝酸鹽。 3）食用硝酸鹽或亞硝酸鹽含量較高的腌制肉制品、）食用硝酸鹽或亞硝酸鹽含量較高的腌制肉制品、泡菜等。泡菜等。 4）飲用含硝酸鹽或亞硝酸鹽含量高的苦井水、蒸鍋）飲用含硝酸鹽或亞硝酸鹽含量高的苦井水、蒸鍋水等。水等。 5）食用超量用亞硝酸鹽加工的肉制品。）食用超量用亞硝酸鹽加工的肉制品。生活中可能引起亞硝酸鹽中毒的主要原因生活中可能引起亞硝酸鹽中毒的主要原因、水質(zhì)亞硝酸鹽的測定方法、水質(zhì)亞硝酸鹽的測定方法

50、 N-（1-萘基）萘基）-乙二胺分光光度法乙二胺分光光度法 基本原理：基本原理： 在磷酸介質(zhì)中，在磷酸介質(zhì)中，pH=1.80.3時，亞硝酸鹽與對氨基苯磺酰時，亞硝酸鹽與對氨基苯磺酰胺反應(yīng)，生成重氮鹽，再與胺反應(yīng)，生成重氮鹽，再與N-（1-萘基）萘基）-乙二胺偶聯(lián)生成紅色乙二胺偶聯(lián)生成紅色染料，于染料，于540nm波長處測定吸光度，求出水樣中亞硝酸鹽含量。波長處測定吸光度，求出水樣中亞硝酸鹽含量。 該方法的最低檢出濃度為該方法的最低檢出濃度為0.003mg/L，測定上限為，測定上限為0.20mg/L。適用于飲用水、地表水、地下水、生活污水和。適用于飲用水、地表水、地下水、生活污水和工業(yè)廢水等。工

51、業(yè)廢水等。 1）氫氧化鋁懸浮液）氫氧化鋁懸浮液 ： 稱取稱取125g硫酸鋁鉀或硫酸鋁銨溶于硫酸鋁鉀或硫酸鋁銨溶于1000mL純水中。加熱至純水中。加熱至60度，緩度，緩緩加入緩加入55mL氨水（氨水（=0.88g/mL），使氫氧化鋁沉淀完全。充分?jǐn)嚢韬箪o），使氫氧化鋁沉淀完全。充分?jǐn)嚢韬箪o置，棄取上清液。用純水反復(fù)洗滌沉淀，至傾出上清液中不含氯離子（用置，棄取上清液。用純水反復(fù)洗滌沉淀，至傾出上清液中不含氯離子（用硝酸銀溶液試驗）。然后加入硝酸銀溶液試驗）。然后加入300mL純水成懸浮液，使用前振搖均勻。純水成懸浮液，使用前振搖均勻。 2）對氨基苯磺酰胺溶液（）對氨基苯磺酰胺溶液（10g/L）

52、 ： 3）鹽酸）鹽酸N-（1萘）萘）-乙二胺溶液（乙二胺溶液（1.09g/L） ： 4）亞硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)儲備液（）亞硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)儲備液（50g/mL）：）： 稱取稱取0.2463g在玻璃干燥器內(nèi)放置在玻璃干燥器內(nèi)放置24h的亞硝酸鈉，溶于純水中，并定的亞硝酸鈉，溶于純水中，并定容至容至1000mL。每升加。每升加2mL氯仿保存。氯仿保存。 5）亞硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)使用液（）亞硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)使用液（0.1g/mL）：）： 取取10.00mL標(biāo)準(zhǔn)儲備液于容量瓶中，用純水定容至標(biāo)準(zhǔn)儲備液于容量瓶中，用純水定容至500mL。再從中吸。再從中吸取取10mL，用純水于容量瓶中定容至，用純水于容量瓶中定容至100mL

53、。 6）分光光度計）分光光度計主要試劑及儀器主要試劑及儀器實驗操作步驟實驗操作步驟1）水樣的預(yù)處理）水樣的預(yù)處理2）標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制）標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制 將水樣或處理后的水樣用酸或堿調(diào)節(jié)至中性，并確保水樣將水樣或處理后的水樣用酸或堿調(diào)節(jié)至中性，并確保水樣的亞硝酸鹽含量上限為的亞硝酸鹽含量上限為0.20mg/L。 若水樣中渾濁度或色度過大，可先取若水樣中渾濁度或色度過大，可先取100mL，加入，加入2mL氫氫氧化鋁懸浮液，攪拌后靜置數(shù)分鐘，過濾氧化鋁懸浮液，攪拌后靜置數(shù)分鐘，過濾。 取取50mL比色管配制標(biāo)準(zhǔn)濃度系列，分別加入比色管配制標(biāo)準(zhǔn)濃度系列，分別加入1mL對氨對氨基苯磺酰胺溶液。搖勻后放置基苯

54、磺酰胺溶液。搖勻后放置2-8min，加入，加入1.0mLN-(1萘基萘基)-乙二胺溶液。立即混勻，于乙二胺溶液。立即混勻，于540nm波長下，用波長下，用1 cm比色皿，比色皿，以純水作參比，在以純水作參比，在10min-2h內(nèi)測定吸光度。內(nèi)測定吸光度。繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，得出線性方程，求出相關(guān)系數(shù)得出線性方程，求出相關(guān)系數(shù)。3）水樣的測定）水樣的測定 取適量處理后的水樣于取適量處理后的水樣于50mL比色管中，加水至標(biāo)線。加入比色管中，加水至標(biāo)線。加入1mL對對氨基苯磺酰胺溶液。搖勻后放置氨基苯磺酰胺溶液。搖勻后放置2-8min，加入，加入1.0mLN-(1萘萘)-乙二胺溶乙二胺溶液。

55、立即混勻，于液。立即混勻，于540nm波長下，用波長下，用1 cm比色皿，以純水作參比，在比色皿，以純水作參比，在10min-2h內(nèi)測定吸光度。內(nèi)測定吸光度。 同時做同時做空白試驗空白試驗。4）結(jié)果計算）結(jié)果計算亞硝酸鹽亞硝酸鹽含量（含量（mg/L）= m / V水樣水樣m 由標(biāo)準(zhǔn)曲線查得的亞硝酸鹽的量，g。V水樣 水樣的體積，mL。 （三）硝酸鹽氮（三）硝酸鹽氮o硝酸鹽是在有氧環(huán)境中最穩(wěn)定的含氮化合物，也是含硝酸鹽是在有氧環(huán)境中最穩(wěn)定的含氮化合物，也是含氮有機化合物經(jīng)無機化作用最終階段的分解產(chǎn)物。清氮有機化合物經(jīng)無機化作用最終階段的分解產(chǎn)物。清潔的地面水硝酸鹽氮（潔的地面水硝酸鹽氮（NONO

56、3 3- -N-N）含量較低，受污染水體）含量較低，受污染水體和一些深層地下水中（和一些深層地下水中（NONO3 3- -N-N）含量較高。）含量較高。o水中硝酸鹽氮的測定方法水中硝酸鹽氮的測定方法u酚二磺酸分光光度法酚二磺酸分光光度法u氣相分子吸收光譜法氣相分子吸收光譜法u紫外分光光度法紫外分光光度法 NONO3 3- - 硝基二磺酸酚硝基二磺酸酚 堿性堿性 黃色黃色 測量范圍大，測量范圍大，0.02-2mg/L0.02-2mg/L清潔水清潔水 除干擾處理：書除干擾處理：書260260頁頁 ClCl- - Ag+Ag+ AgCl AgCl ， NONO2 2- - KMnOKMnO4 4 N

57、O NO3 3- - 測定后扣除，測定后扣除， 濁、色濁、色 吸附吸附 Al(OH)Al(OH)3 3 過濾過濾酚二磺酸分光光度法酚二磺酸分光光度法 （四）凱氏氮（四）凱氏氮o 凱氏氮是指以基耶達(dá)（凱氏氮是指以基耶達(dá)（KjeldahlKjeldahl）法測得的含氮量。）法測得的含氮量。將將有機氮有機氮轉(zhuǎn)變成氨氮，然后在堿性介質(zhì)中蒸餾出氨，轉(zhuǎn)變成氨氮，然后在堿性介質(zhì)中蒸餾出氨，用硼酸溶液吸收，以分光光度法或滴定法測定氨氮含用硼酸溶液吸收，以分光光度法或滴定法測定氨氮含量，即為水樣中的凱氏氮含量。量，即為水樣中的凱氏氮含量。o 它包括它包括氨氮氨氮和在此條件下能轉(zhuǎn)化為銨鹽而被測定的和在此條件下能轉(zhuǎn)

58、化為銨鹽而被測定的有有機氮機氮化合物。生活污水和食品、生物制品和制革等工化合物。生活污水和食品、生物制品和制革等工業(yè)廢水中常含較多的有機氮化合物，并以蛋白質(zhì)及其業(yè)廢水中常含較多的有機氮化合物，并以蛋白質(zhì)及其分解產(chǎn)物（多肽和氨基酸）為主。分解產(chǎn)物（多肽和氨基酸）為主。 o 由于由于疊氮化合物疊氮化合物和和硝基化合物硝基化合物的含量一般較小，可用的含量一般較小，可用凱氏氮與氨氮的差值表示凱氏氮與氨氮的差值表示有機氮有機氮含量。含量。凱氏氮的測定凱氏氮的測定()-水樣消解水樣消解 水樣中加入硫酸，以水樣中加入硫酸，以硫酸鉀硫酸鉀和和硫酸汞硫酸汞為催化為催化劑，加熱消解，使水樣中的有機氮、氨氮都轉(zhuǎn)變劑

59、，加熱消解，使水樣中的有機氮、氨氮都轉(zhuǎn)變?yōu)闉榱蛩釟滗@硫酸氫銨。 消解時可加入適量的硫酸鉀以提高消解速度；消解時可加入適量的硫酸鉀以提高消解速度；并 可 加 入 硫 酸 銅 以 縮 短 消 解 時 間 。 若 以并 可 加 入 硫 酸 銅 以 縮 短 消 解 時 間 。 若 以NHNH2 2CHCH2 2COOHCOOH為代表，反應(yīng)式如下：為代表，反應(yīng)式如下： O4H3SO2COHSONHSO4HCOOHCHNH222444222凱氏氮的測定凱氏氮的測定(2)-(2)-蒸餾蒸餾 消解后的溶液在堿性條件下可蒸餾出氨，用硼消解后的溶液在堿性條件下可蒸餾出氨，用硼酸溶液吸收。反應(yīng)式為：酸溶液吸收。反應(yīng)

60、式為： OHNHSONaNaOHHSONH23424422凱氏氮的測定凱氏氮的測定(3)-(3)-測定測定 可根據(jù)水樣的具體情況，選用納氏試劑光度可根據(jù)水樣的具體情況，選用納氏試劑光度法或滴定法測定其含量。該法所測得的有機氮化法或滴定法測定其含量。該法所測得的有機氮化合物為蛋白質(zhì)、氨基酸、核酸、尿素以及合成的合物為蛋白質(zhì)、氨基酸、核酸、尿素以及合成的氮為負(fù)三價形態(tài)的有機氮化合物等，不包括疊氮氮為負(fù)三價形態(tài)的有機氮化合物等，不包括疊氮、聯(lián)氮、偶氮、硝基氮等物質(zhì)。、聯(lián)氮、偶氮、硝基氮等物質(zhì)。 若將水樣先行蒸餾除去氨氮，再按凱氏法進(jìn)若將水樣先行蒸餾除去氨氮，再按凱氏法進(jìn)行測定，可直接測得有機氮化合物