簡化第五章含氮有機(jī)化合物

1、 是指分子中含有是指分子中含有碳氮鍵碳氮鍵的有機(jī)化合物的有機(jī)化合物 第五章 含氮有機(jī)化合物 胺類胺類 酰胺類酰胺類 硝基化合物硝基化合物 偶氮化合物偶氮化合物 腈腈、異腈、異腈酸酯、脲、胍等、異腈、異腈酸酯、脲、胍等 氨基酸、蛋白質(zhì)氨基酸、蛋白質(zhì) 含氮的雜環(huán)化合物含氮的雜環(huán)化合物 重氮和偶氮化合物重氮和偶氮化合物第一節(jié)第一節(jié) 硝基化合物硝基化合物 第二節(jié)第二節(jié) 胺胺 第三節(jié)第三節(jié) 腈腈第四節(jié)重氮和偶氮化合物第四節(jié)重氮和偶氮化合物 根據(jù)碳架分類：根據(jù)碳架分類： 脂肪族硝基化合物脂肪族硝基化合物 脂環(huán)族硝基化合物脂環(huán)族硝基化合物 芳香族硝基化合物芳香族硝基化合物 CH3NO2(CH3)2CH NO

2、2NO2NO2 R-NO2 ， Ar-NO2 官能團(tuán)：官能團(tuán)： -NO2 第一節(jié)第一節(jié) 硝基化合物硝基化合物一、硝基化合物的分類與命名一、硝基化合物的分類與命名根據(jù)硝基相連的碳分類：根據(jù)硝基相連的碳分類： 伯硝基化合物伯硝基化合物 仲硝基化合物仲硝基化合物 叔硝基化合物叔硝基化合物CH3CH2CH2NO2CH3CH2CHCH3NO2(CH3)3C NO2 根據(jù)硝基數(shù)目分類：一硝基化合物根據(jù)硝基數(shù)目分類：一硝基化合物 多硝基化合物多硝基化合物CH3NO2對 硝 基 甲 苯NO2間 二 硝 基 苯NO2CH3CHCH2CH3NO22-硝 基 丁 烷NOONOO+NOO+N-O N-O 鍵平均化，兩

3、氧原子等同鍵平均化，兩氧原子等同 硝基苯的結(jié)構(gòu)硝基苯的結(jié)構(gòu)二、硝基化合物的結(jié)構(gòu)二、硝基化合物的結(jié)構(gòu)硝基的電子效應(yīng)硝基的電子效應(yīng)強(qiáng)吸電子基團(tuán)（吸電子誘導(dǎo)、吸電子共軛）強(qiáng)吸電子基團(tuán)（吸電子誘導(dǎo)、吸電子共軛）NOO硝基是一個強(qiáng)的極性基硝基是一個強(qiáng)的極性基團(tuán)和吸電子基團(tuán)團(tuán)和吸電子基團(tuán)相對分相對分子質(zhì)量子質(zhì)量沸點(diǎn)沸點(diǎn)/ /o oC C75 75 72 72 74 C2H5NO2C2H5ONO CH3CH2COCH3CH3CH2CH2CHO CH3COOCH3115 17 80 76 57C6H5NO2C6H5COCH3C6H5COOCH3C6H5CH2CHO相對分相對分子質(zhì)量子質(zhì)量沸點(diǎn)沸點(diǎn)/ /o oC

4、 C 123 120 136 122 211 202 199.6 195 硝基是強(qiáng)極性基團(tuán)，其硝基是強(qiáng)極性基團(tuán)，其沸點(diǎn)沸點(diǎn)比同相對分子質(zhì)量的亞硝酸比同相對分子質(zhì)量的亞硝酸酯高得多酯高得多, ,比醛、酮、酯等比醛、酮、酯等高高。三、三、 硝基化合物的物理性質(zhì)硝基化合物的物理性質(zhì) 相對密度相對密度 1，不溶于水，溶于有機(jī)溶劑，不溶于水，溶于有機(jī)溶劑，溶于濃溶于濃 H2SO4中。中。 芳香硝基化合物有毒芳香硝基化合物有毒，能透過皮膚而被吸收，能透過皮膚而被吸收，能和血液中的血紅素作用，使血紅蛋白變性而引能和血液中的血紅素作用，使血紅蛋白變性而引起中毒。起中毒。R NO2.SO4HH+- 多硝基化合物

5、受熱時多硝基化合物受熱時易分解而發(fā)生爆炸易分解而發(fā)生爆炸，如四，如四硝基甲烷、硝基甲烷、2，4，6-三硝基甲苯（三硝基甲苯（TNT）、）、2，4，6-三硝基苯酚（苦味酸）等。三硝基苯酚（苦味酸）等。芳香硝基化合物多為黃色固體芳香硝基化合物多為黃色固體 1、還原反應(yīng)、還原反應(yīng) 在酸性介質(zhì)中還原成胺在酸性介質(zhì)中還原成胺 不同的條件下，還原產(chǎn)物不同不同的條件下，還原產(chǎn)物不同NO2NH2OH2+6 H+2FeFe、ZnZn、Sn/HCl, Sn/HCl, 工業(yè)上被催化加氫代替。工業(yè)上被催化加氫代替。 NO2OH2-NONHOH2e +2H+ +2e +2H+ +- - -OH2-NH2+ +2e +2

6、H- -四、四、 硝基化合物的化學(xué)性質(zhì)硝基化合物的化學(xué)性質(zhì)非法制毒中，可用硝基化合物還原來制造安非他明非法制毒中，可用硝基化合物還原來制造安非他明NO2CH2CHCH3HNH2CH2CHCH32、-H 縮合反應(yīng)縮合反應(yīng) 與酯縮合與酯縮合 （加成（加成- -消除反應(yīng)）消除反應(yīng)） 與酮縮合（親核加成）與酮縮合（親核加成）CH3CCH3OH CHC6H5NO2C6H5CHC CH3CH3OHNO2 + + - -H+-OC6H5COC2H5OHCH2NO2C2H5OC6H5COCH2NO2C2H5OH+-+CHOHC-CH3NO2HCH=C-CH3NO2H2CH2CH-CH3NH2CHO+CH3CH

7、2NO2CHCHCH3NO2OH 此反應(yīng)在非法制毒中，可用于制造安非他明。此反應(yīng)在非法制毒中，可用于制造安非他明。如硝基乙烷與苯甲醛發(fā)生縮合反應(yīng)，其產(chǎn)物脫水后如硝基乙烷與苯甲醛發(fā)生縮合反應(yīng)，其產(chǎn)物脫水后加氫還原得到安非他明。加氫還原得到安非他明。 第二節(jié)第二節(jié) 胺胺氨分子中的氫原子被烴基取代后的衍生物，稱為胺。氨分子中的氫原子被烴基取代后的衍生物，稱為胺。一一 、胺的分類與命名、胺的分類與命名 胺根據(jù)在氮上的取代基的數(shù)目，可分為一級胺根據(jù)在氮上的取代基的數(shù)目，可分為一級(伯伯)，二，二級級(仲仲)，三級，三級(叔叔)胺和四級胺和四級(季季)銨鹽銨鹽 伯胺伯胺 仲胺仲胺 叔胺叔胺 季銨鹽季銨鹽

8、R-NH2 R1R2NH R1R2R3N R1R2R3R4N+X-CH3CH2NH2NH2NH2CH3CH2NHCH3NH( C H3C H2)3NN(CH3)2(CH3CH2)4NBr-+CH2N(CH3)3 Cl+ +- -溴化四乙基銨溴化四乙基銨氯化三甲芐基銨氯化三甲芐基銨 簡單的胺類化合物的系統(tǒng)名稱不如普通命名使簡單的胺類化合物的系統(tǒng)名稱不如普通命名使用普遍。簡單的胺類化合物的普通命名用普遍。簡單的胺類化合物的普通命名是在烴基后是在烴基后加胺字加胺字。如如 CH3CH2NH2 H2NCH2CH2NH2NH2CH3NH 乙胺乙胺 乙二胺乙二胺對甲苯胺對甲苯胺二苯胺二苯胺對苯二胺對苯二胺C

9、H3NHCH3 CH3NCH3CH3CH3NHCH2CH3NHCH3N(CH3)2NCH3C2H5二甲胺二甲胺 三甲胺三甲胺甲乙胺甲乙胺N-甲基苯胺甲基苯胺N，N-二甲基苯胺二甲基苯胺N-甲基甲基-N-乙基苯胺乙基苯胺比較復(fù)雜的胺按系統(tǒng)命名法，把氨基看成取代基，比較復(fù)雜的胺按系統(tǒng)命名法，把氨基看成取代基，以烴或其它官能團(tuán)為母體。以烴或其它官能團(tuán)為母體。CH3CHCH2CHCH3CH3NH2CH3CHCH2CHN(CH2CH3)2CH3CH32-甲基甲基-4-氨基戊烷氨基戊烷 2-甲基甲基-4-（二乙氨基）戊烷（二乙氨基）戊烷H2NCOOH對氨基苯甲酸對氨基苯甲酸 注注 意意1、伯、仲、叔胺和伯

10、、仲、叔醇的涵義是不同的。、伯、仲、叔胺和伯、仲、叔醇的涵義是不同的。 如如 (CH3) 3C- OH（叔丁醇）（叔丁醇）叔醇叔醇 (CH3)3C- NH2（叔丁胺）（叔丁胺）伯胺伯胺2、“氨氨”、“胺胺”及及“銨銨”字的用法，字的用法，表示基時，如表示基時，如氨基、亞氨基等用氨基、亞氨基等用“氨氨”字，表示字，表示NH3的烴基衍生物用的烴基衍生物用“胺胺”，而季銨類化合物則用，而季銨類化合物則用“銨銨”。二、胺的物理性質(zhì)二、胺的物理性質(zhì)低級胺為氣體或易揮發(fā)性液體；低級胺為氣體或易揮發(fā)性液體；高級胺為固體；高級胺為固體；芳香胺為高沸點(diǎn)的液體或低熔點(diǎn)的固體；芳香胺為高沸點(diǎn)的液體或低熔點(diǎn)的固體；胺

11、具有特殊的氣味；胺具有特殊的氣味；胺能與水形成氫鍵；胺能與水形成氫鍵；一級胺和二級胺本身分子間也能形成氫鍵；一級胺和二級胺本身分子間也能形成氫鍵； 1.沸點(diǎn)沸點(diǎn)NCH3CH3HHCH3NCH3HNCH3CH3分子間氫鍵分子間氫鍵 N-HN 氫鍵比氫鍵比 O-HO氫鍵弱氫鍵弱 化合物化合物CH3CH3CH3NH2CH3OH相對分子質(zhì)量相對分子質(zhì)量 30 31 32沸點(diǎn)沸點(diǎn)/0C -88 -7 64相對分子質(zhì)量相近的幾類化合物的沸點(diǎn)比較相對分子質(zhì)量相近的幾類化合物的沸點(diǎn)比較化合物化合物n-C5H11NH2n-C6H14n-C5H11OHn-C3H7COOH(CH3CH2)2NH相對分相對分子質(zhì)量子

12、質(zhì)量 87 86 88 88 73沸點(diǎn)沸點(diǎn)/oC 104 69 138 166 56.3化合物化合物n-C5H12n-C4H9OHCH3CH2COOH(C 2H5) 3N(C2H5)3CH相對分相對分子質(zhì)量子質(zhì)量 72 74 74 101 100沸點(diǎn)沸點(diǎn)/oC 36 118 141 89.3 93.32.溶解度溶解度3.氣味氣味HOHHNCH3HOHHCH3NCH3HOHHCH3NCH3HOHCH3 低級胺溶于水低級胺溶于水(CH3)3NNH2(CH2)4NH2NH2(CH2)5NH2魚腥味魚腥味 腐肉（味）胺腐肉（味）胺 尸胺尸胺4.毒性毒性NH2NH2CH3NH2CH3（ ）CH3CH2N

13、H2CH3CH2CH2CH2NH2NH2NH2空氣中最高空氣中最高允許值允許值/mgm-35 8.8 可致癌物可致癌物 18 15空氣中最高空氣中最高允許值允許值/mgm-3致癌物致癌物致癌物致癌物三、結(jié)構(gòu)三、結(jié)構(gòu)N NH HH HH H107.3 C107.3 Co o0.100nm0.100nmN NC CH H3 3H HH H0 0. .1 14 47 7n nm m1 11 12 2. .9 9 C Co o N為sp3雜化N NC CH H3 3C CH H3 3C CH H3 30 0. .1 14 47 7n nm m1 10 08 8 C Co oN NC CH H3 3C

14、CH H3 3C CH H3 3C CH H3 3+ + 苯胺苯胺 苯胺分子模型苯胺分子模型p- 共軛共軛N NH HH HNH2.（3）影響堿性強(qiáng)弱的因素：）影響堿性強(qiáng)弱的因素： 電子效應(yīng)：電子效應(yīng)：3o胺胺 2o胺胺 1o胺胺 空間效應(yīng)：空間效應(yīng)：1o胺胺 2o胺胺 3o胺胺 溶劑化效應(yīng)：溶劑化效應(yīng)：NH3 1o胺胺 2o胺胺 3o胺胺 1、 胺胺 的的 堿堿 性和成鹽反應(yīng)性和成鹽反應(yīng)（1）產(chǎn)生堿性的原因：）產(chǎn)生堿性的原因： N上的孤對電子上的孤對電子（2）判別堿性的方法：）判別堿性的方法： 堿的堿的pKb；其共軛酸；其共軛酸pKa； 形成銨正離子的穩(wěn)定性。形成銨正離子的穩(wěn)定性。四、胺的化

15、學(xué)性質(zhì)四、胺的化學(xué)性質(zhì)綜合上述各種因素，綜合上述各種因素，在水溶液中，胺的堿性強(qiáng)弱次序?yàn)椋涸谒芤褐?，胺的堿性強(qiáng)弱次序?yàn)椋?脂肪胺（脂肪胺（213）氨氨芳香胺芳香胺在氯苯中，脂肪胺的堿性強(qiáng)弱次序?yàn)椋涸诼缺街?，脂肪胺的堿性強(qiáng)弱次序?yàn)椋?3 2 1 溶劑化效應(yīng)是給電子的，溶劑化效應(yīng)是給電子的，N上的上的H越多，越多，溶劑化效應(yīng)越大，形成的銨正離子就越穩(wěn)定。溶劑化效應(yīng)越大，形成的銨正離子就越穩(wěn)定。不同溶劑的溶劑化效應(yīng)是不同的。不同溶劑的溶劑化效應(yīng)是不同的。+胺的成鹽反應(yīng)胺的成鹽反應(yīng)所有的銨鹽都具有一定的熔點(diǎn)或分解點(diǎn)。所有的銨鹽都具有一定的熔點(diǎn)或分解點(diǎn)。胺有堿性，遇酸能形成鹽。胺有堿性，遇酸能形成鹽。

16、CH3COO- +NH3RRNH2 + CH3COOH成鹽反應(yīng)的應(yīng)用成鹽反應(yīng)的應(yīng)用不溶于水不溶于水 溶于水溶于水 不溶于水不溶于水 溶于水溶于水1. 用于分離提純用于分離提純RNH2 RNH3ClRNH2 + H2O + NaClHClNaOH2. 用于鑒定用于鑒定+- 2、氮上的烴基化反應(yīng)、氮上的烴基化反應(yīng) 胺是一種親核試劑，可以與鹵代烷發(fā)生親核取胺是一種親核試劑，可以與鹵代烷發(fā)生親核取代反應(yīng)，在胺的代反應(yīng)，在胺的N N原子上引入烴基，故稱烴基化反應(yīng)。原子上引入烴基，故稱烴基化反應(yīng)。RNH2+RX：NH2XRR+NaOHNHRR以1RX為佳SN2RXNaOHR3NNH2CH2Cl+NaHCO

17、390NH CH23、氮上的?；磻?yīng)、氮上的酰基化反應(yīng) （1 1） 同?；噭┓磻?yīng)，生成酰胺同?；噭┓磻?yīng)，生成酰胺 叔胺無此反應(yīng)，可以用來鑒別、分離伯、仲胺叔胺無此反應(yīng)，可以用來鑒別、分離伯、仲胺與叔胺與叔胺；產(chǎn)物易水解，在有機(jī)合成中又可用于保護(hù)產(chǎn)物易水解，在有機(jī)合成中又可用于保護(hù)氨基。氨基。 RNH2 + (R CO)2O RNHCOR + R COOHRNH2 +CH3COClRNHCOCH3 + HClNH + CH3COClRRNCOCH3RR+ HCl （2）與磺?；噭┓磻?yīng)，生成相應(yīng)的磺酰胺（興）與磺酰化試劑反應(yīng)，生成相應(yīng)的磺酰胺（興斯堡反應(yīng)）斯堡反應(yīng)） 鑒定、分離伯、仲、

18、叔胺鑒定、分離伯、仲、叔胺 SO2ClRNH2R2NHR3N+NaOHSO2NR2SO2NRHNaOHNaOH不反應(yīng)強(qiáng)吸電子基有一定的酸性NaOHSO2NRNa+(水溶性鹽)(不溶于NaOH)(溶 于 酸 )4、 胺與亞硝酸的反應(yīng)胺與亞硝酸的反應(yīng)（1）脂肪胺、芳香胺與亞硝酸的反應(yīng)）脂肪胺、芳香胺與亞硝酸的反應(yīng)3o胺胺分類分類1o胺胺2o胺胺脂肪胺與亞硝酸的反應(yīng)脂肪胺與亞硝酸的反應(yīng)芳香胺與亞硝酸的反應(yīng)芳香胺與亞硝酸的反應(yīng)RNH2NaNO2, HClR-N NCl-N2R+醇、烯、鹵代烴等的混合物醇、烯、鹵代烴等的混合物ArNH2NaNO2, HCl0-5oC0-5oCAr-N NCl-+發(fā)生取代

19、反應(yīng)制備發(fā)生取代反應(yīng)制備ArX, ArCN, ArOH, ArSH, ArH, Ar-ArR2NHNaNO2, HClR2N-N=OSnCl2, HClR2NH與脂肪胺類似與脂肪胺類似N-亞硝基二級胺亞硝基二級胺黃色油狀黃色油狀物或固體物或固體R3N + HNO2R3NH+NO2-OH-N(CH3)2 + HNO2N(CH3)2ON1o胺放出氣體。胺放出氣體。 2o胺出現(xiàn)黃色油狀物。胺出現(xiàn)黃色油狀物。 3o胺發(fā)生成鹽反應(yīng)，無特殊現(xiàn)象。胺發(fā)生成鹽反應(yīng)，無特殊現(xiàn)象。1o胺放出氣體。胺放出氣體。 2o胺出現(xiàn)黃色油狀物。胺出現(xiàn)黃色油狀物。 3o胺出現(xiàn)綠色晶體。胺出現(xiàn)綠色晶體。N-二甲基亞硝胺二甲基亞硝

20、胺英文名稱英文名稱 N-Nitrosodimethylamine2013年年4月震驚全國的復(fù)旦大學(xué)投毒案。月震驚全國的復(fù)旦大學(xué)投毒案。 2013 2013年年4 4月，導(dǎo)致復(fù)旦大學(xué)研究生黃洋中毒的物月，導(dǎo)致復(fù)旦大學(xué)研究生黃洋中毒的物質(zhì)為質(zhì)為N-N-二甲基亞硝胺。該物質(zhì)毒性強(qiáng)，常用于醫(yī)藥二甲基亞硝胺。該物質(zhì)毒性強(qiáng)，常用于醫(yī)藥及食品分析研究，可在實(shí)驗(yàn)動物中人為制造肝損傷及食品分析研究，可在實(shí)驗(yàn)動物中人為制造肝損傷的模型。較小劑量的長期暴露也可能增加肝癌風(fēng)險(xiǎn)。的模型。較小劑量的長期暴露也可能增加肝癌風(fēng)險(xiǎn)。普通醫(yī)院并無庫存，一般由課題組購買。黃洋因喝普通醫(yī)院并無庫存，一般由課題組購買。黃洋因喝飲水機(jī)里

21、的被投放飲水機(jī)里的被投放N-N-二甲基亞硝胺的水，經(jīng)搶救無二甲基亞硝胺的水，經(jīng)搶救無效，于效，于20132013年年4 4月月1616日日15:2315:23在附屬中山醫(yī)院去世。在附屬中山醫(yī)院去世。 第三節(jié)第三節(jié) 腈腈 腈腈(nitrile)(nitrile)可以看作是氫氰酸（可以看作是氫氰酸（H HC NC N）分子中的氫）分子中的氫原子被烴基取代后而生成的化合物。原子被烴基取代后而生成的化合物。 通式是通式是RCNRCN（或（或ArCNArCN）。）。 一、腈的命名一、腈的命名 腈的命名常按照腈分子中所含碳原子數(shù)目而稱為腈的命名常按照腈分子中所含碳原子數(shù)目而稱為某腈，某腈，需注意的是要把需

22、注意的是要把CN中的碳原子計(jì)算在內(nèi)，并中的碳原子計(jì)算在內(nèi)，并從此碳原子開始編號從此碳原子開始編號。CH3CH2CHCH2CN CH3CH2CHCOOH NC(CH2)4CNCH3CN3-Methylpentanenitrile 2-Cyanobutanoic acid 1,6-Hexanedinitrile 3-甲基戊甲基戊腈腈 2-氰基丁酸氰基丁酸 己二己二腈腈 -甲基戊甲基戊腈腈 -氰基丁酸氰基丁酸 己二己二腈腈 乙腈乙腈 丙腈丙腈 苯基乙腈（芐腈）苯基乙腈（芐腈）二、腈的物理性質(zhì)二、腈的物理性質(zhì)低級腈為無色液體，高級腈為固體。低級腈為無色液體，高級腈為固體。乙腈可以與水混溶，而且可以溶解

23、許多無機(jī)鹽類。它也可以溶乙腈可以與水混溶，而且可以溶解許多無機(jī)鹽類。它也可以溶于一般的有機(jī)溶劑，如乙醚、氯仿、苯等，所以乙腈是個很好于一般的有機(jī)溶劑，如乙醚、氯仿、苯等，所以乙腈是個很好的有機(jī)溶劑。的有機(jī)溶劑。 三、腈的化學(xué)性質(zhì)三、腈的化學(xué)性質(zhì)1、水解（、水解（hydrolysis）反應(yīng)）反應(yīng)2、與格氏試劑反應(yīng)、與格氏試劑反應(yīng) R C N + 2 H2O R C O O H + N H310 0 20 0 RCN + RMgBr RCORNCN+MgBrNPCP苯 基 溴 化 鎂1-派 啶 環(huán) 己 烷 睛PCP的合成的合成3、還原反應(yīng)、還原反應(yīng)CH2CNH2,Ni140CH2CH2NH2苯 基

24、 乙 胺 2- -苯 基 乙 胺苯 基 乙 腈第四節(jié)第四節(jié) 重氮和偶氮化合物重氮和偶氮化合物 重氮（重氮（diazonim）和偶氮（）和偶氮（azo）化合物都含有）化合物都含有N2原子團(tuán)。在重氮化合物中原子團(tuán)。在重氮化合物中N2基只有一端和碳基只有一端和碳原子相連，而在偶氮化合物中原子相連，而在偶氮化合物中-N2-兩端都與碳原子相連。兩端都與碳原子相連。 一、重氮和偶氮化合物的命名一、重氮和偶氮化合物的命名 氯化重氮苯氯化重氮苯 苯重氮氨基苯苯重氮氨基苯 對羥基偶氮苯對羥基偶氮苯 對對-（N，N-二甲氨基）偶氮苯二甲氨基）偶氮苯 二、重氮和偶氮化合物的性質(zhì)二、重氮和偶氮化合物的性質(zhì)1、重氮鹽的

25、取代反應(yīng)、重氮鹽的取代反應(yīng) 重氮基可以被重氮基可以被羥基、氫、鹵素、氰基羥基、氫、鹵素、氰基等原子或基團(tuán)等原子或基團(tuán)取代。重氮反應(yīng)在有機(jī)合成中非常有用，通過它可將芳取代。重氮反應(yīng)在有機(jī)合成中非常有用，通過它可將芳環(huán)上的氨基轉(zhuǎn)化成許多其它基團(tuán)。環(huán)上的氨基轉(zhuǎn)化成許多其它基團(tuán)。 1. 被被 H 原子取代原子取代ArN2Cl+H3PO2 + H2OC2H5OH , ArHArHH3PO3 + N2 + HCl+ CH3CHO + N2 + H2SO4 此反應(yīng)在有機(jī)合成中可以起到在特定位置上的此反應(yīng)在有機(jī)合成中可以起到在特定位置上的“占位、定位占位、定位”作用。作用。 BrBrBr 例如：例如： 分析：

26、分析：根據(jù)定位效應(yīng)，解決這一問題的最好辦法是首根據(jù)定位效應(yīng)，解決這一問題的最好辦法是首先在環(huán)上引入一個強(qiáng)的鄰、對位定位基，待完成引入溴原先在環(huán)上引入一個強(qiáng)的鄰、對位定位基，待完成引入溴原子的任務(wù)后，再被子的任務(wù)后，再被H H原子取代。原子取代。BrBrBrHNO3H2SO4NO2Fe + HClNH2Br2 / H2OBrBrBrNH2NaNO2 + HCl0 5 BrBrBrN2+ClH3PO2 + H2O 2. 被被OH取代取代N2+HSO4+ H2OH+OH+ N2 + H2SO4 該法主要用來制備沒有異構(gòu)體的酚和用磺化堿融等其該法主要用來制備沒有異構(gòu)體的酚和用磺化堿融等其它方法難以得到的酚。它方法難以得到的酚。例如：例如：OHBrOHBrHNO3H2SO4NO2Br2, Fe140 BrNO2Fe + HClNaNO2,H2SO40 5 H2O，H+ (3) 被被X或或CN取代取代 重氮鹽溶液與重氮鹽溶液與CuCl、CuBr或或CuCN等酸性溶液作等酸性溶液作用下，加熱分解放出用下，加熱分解放出N2，重氮基同時被，重氮基同時被Cl、Br、CN取取代，代，此類反應(yīng)稱為此類反應(yīng)稱為Sandmeyer(Sandmeyer