版權(quán)說明:本文檔由用戶提供并上傳,收益歸屬內(nèi)容提供方,若內(nèi)容存在侵權(quán),請進行舉報或認領(lǐng)
文檔簡介
1、新員工培訓教材第一章 公司簡介浙江紅劍集團有限公司位于長江三角洲最具經(jīng)濟活力的地區(qū)杭州市,公司的前身為1993年成立的蕭山紅山化纖實驗廠,1999年進行股份改制,成立了杭州紅山化纖有限公司。杭州紅山化纖有限公司成立之初,只有4條紡絲生產(chǎn)線,12臺加彈機,產(chǎn)能2萬噸/年。2000年公司開始了第一個戰(zhàn)略投資計劃,新增了4條紡絲生產(chǎn)線,17臺33H型加彈機。面對不斷擴大的市競爭,公司將第二個戰(zhàn)略投資計劃提前實施,于2001年至2002年再次擴產(chǎn),新增紡絲生產(chǎn)線4條,20臺33H加彈機。至此,在短短的3年里,公司規(guī)模和效益增加了4倍,實現(xiàn)的跳躍式的發(fā)展,提前了二年完成了五年發(fā)展計劃。2002年,公司領(lǐng)
2、導決策引進聚酯熔體直紡生產(chǎn)裝置,應(yīng)對未來更激烈的市場競爭,使企業(yè)立于不敗之地,2002年6月,公司正式與中國紡織工業(yè)設(shè)計院簽訂了合同,引進年產(chǎn)20萬噸的聚酯熔體生產(chǎn)裝置。2008年,公司先后又向樹酯新材料和大功率LED節(jié)能燈領(lǐng)域進軍。至此,公司產(chǎn)業(yè)已涉及化工、紡織、新材料、房地產(chǎn)和高科技等領(lǐng)域。第二章 聚酯合成知識 聚酯工業(yè)是石油化工的重要組成部份,在合成纖維工業(yè)中占有很大的比重,產(chǎn)量居第一位。1、聚酯生產(chǎn)的特點:(聚酯生產(chǎn)按其生產(chǎn)特點應(yīng)歸于石油化工)1)、高溫:從酯化反應(yīng)到縮聚反應(yīng)溫度從260一直提高到280。2)、高壓、高真空操作:酯化反應(yīng)為微正壓,縮聚反應(yīng)為高真空;此外,熔體在管道中的壓
3、力最高可達200公斤。3)、原、輔材料易燃易爆:聚酯生產(chǎn)的主原料PTA(精對苯二甲酸)為白色粉末,當在空氣中達到一定量時,易發(fā)生爆炸、燃燒;EG(乙二醇)蒸汽、熱媒等都是容易發(fā)生爆燃爆炸的危險品,故生產(chǎn)區(qū)內(nèi)嚴禁煙火。4)、全自動化生產(chǎn),采用先進的DCS系統(tǒng)控制,對操作人員的素質(zhì)要求高。5)、單線的生產(chǎn)能力大,我公司的聚酯生產(chǎn)線設(shè)計日生產(chǎn)能力為600噸/天,為目前國內(nèi)產(chǎn)能最大,因而操作的責任巨大,如有操作失誤,損失巨大。6)、測試儀表多,種類繁多,并使用放射性元素做檢測源。7)、管道復雜。2、聚酯工業(yè)合成的路線滌綸聚酯的化學名為:聚對苯二甲酸乙二醇酯,分子式為:HOCH2CH2OOCC6H4CO
4、nOCH2CH2OH在工業(yè)上聚酯的合成主要有:以PTA和EG為原料的直接酯化法,及以DMT和EG為原料的酯交換法。PTA、EG法:(酯化)HOOC苯COOH + 2HOCH2CH2OH HOCH2CH2OOC苯COOCH2CH2OH + 2H2ODMT、EG法:CH3OOC苯COOCH32HOCH2CH2OHHOCH2CH2OOC苯COOCH2CH2OH2CH3OH然后:(縮聚)nHOCH2CH2OOC苯COOCH2CH2OHHOCH2CH2OOC苯COnOCH2CH2OH + (n-1)HOCH2CH2OH由上式可知,PTA、EG法和DMT、EG法的區(qū)別主要在于BHET的生成。聚酯于1941
5、年在英國首先以對苯二甲酸和乙二醇為原料合成。但最早實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)的是DMT、EG法;一直到60年代,解決了PTA的精制問題,才開始PTA、EG直接酯化大規(guī)模工業(yè)生產(chǎn)滌綸。PTA、EG法和DMT、EG法比較有以下優(yōu)點:1)、PTA比DMT便宜,且生產(chǎn)的單耗少。2)、PTA法生產(chǎn)中無甲醇的回收,流程減短,并節(jié)省投資,由于不存在甲醇,可降低消防等級。3)、PTA法中,漿料配比EG含量較DMT法少,并能精減EG的回收工序,減少投資;并且回收的EG可直接回用,節(jié)省EG的單耗。所以,在新建的聚酯工程中已全面采用PTA、EG法,DMT、EG法工藝路線已被淘汰。3、直接酯化聚酯合成的原理:1)、主反應(yīng)酯化:H
6、OOC苯COOH + 2HOCH2CH2OH HOCH2CH2OOC苯COOCH2CH2OH + 2H2O縮聚:nHOCH2CH2OOC苯COOCH2CH2OHHOCH2CH2OOC苯COnOCH2CH2OH + (n-1)HOCH2CH2OH2)、副反應(yīng):(1)、醚鍵DEG的形成:主要在酯化階段,占總量的70%80%,分為羥基醚化,EG的自醚化,BHET的自醚化;酯和醇的交換,形成的小分子醚化物。(2)、環(huán)聚體的形成:低分子量的環(huán)聚體影響PET的加工和制品的性能,主要是在縮聚反應(yīng)后的高溫高真空中形成,其結(jié)構(gòu)為含醚鍵的二聚體、三聚體、四聚體。(3)、降解:分為熱降解和熱氧降解,兩者均導致熔體粘
7、度的下降,端羧基增高,色相變黃,B值升高。 3)、酯化、縮聚的化學平衡酯化反應(yīng)為吸熱反應(yīng),升高溫度,會使反應(yīng)向逆反應(yīng)方向進行;但升高溫度可加速反應(yīng)速度;根據(jù)平衡反應(yīng)理論,將生成物不斷從反應(yīng)體系中排除可促進正反應(yīng),升高溫度有利于生成物水的蒸發(fā),加速從反應(yīng)體系中排除,從而可進一步促進正反應(yīng)??s聚反應(yīng)為吸熱反應(yīng),提高反應(yīng)溫度既可促進正反應(yīng)的進行,還可加快反應(yīng)速度;降低壓力,有利于小分子的逸出促進反應(yīng)的進行。4、聚酯生產(chǎn)的方式及選擇聚酯生產(chǎn)的方式分為:間歇式、半連續(xù)式和連續(xù)式生產(chǎn)。間歇式生產(chǎn)具有生產(chǎn)靈活、生產(chǎn)品種多、品種變換容易、設(shè)備簡單、操作方便等優(yōu)點,但質(zhì)量不夠穩(wěn)定,批與批之間存在質(zhì)量差異且生產(chǎn)單
8、耗較高。半連續(xù)式介于二者之間。連續(xù)式生產(chǎn),生產(chǎn)能力大,產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定,設(shè)備的生產(chǎn)效率高,原料消耗低;在生產(chǎn)中,反應(yīng)器連續(xù)進出料,理論上其中的任何一點的狀態(tài)都不隨時間變化;但對設(shè)備的可靠性要求高,某一點出問題都會影響產(chǎn)品質(zhì)量,故出現(xiàn)故障要及時處理,對管理要求高,品種變化比較困難。5、連續(xù)式生產(chǎn)的不同流程的特點我國自80年代起,自世界各國引進了多條聚酯生產(chǎn)線,獲得大規(guī)模推廣的有美國杜邦、瑞士伊文達、德國吉瑪三家公司的工藝技術(shù)。在90年代末,中紡院在消化吸收吉瑪技術(shù)的基礎(chǔ)上推出了我國自己的聚酯生產(chǎn)技術(shù),這些生產(chǎn)技術(shù)均為PTA、EG法。杜邦技術(shù)特點:采用高溫快速酯化的三釜流程,產(chǎn)品反應(yīng)的停留時間短。伊文
9、達、吉瑪、中紡院:較低溫度和酯化的五釜流程,產(chǎn)品反應(yīng)的停留時間較長。現(xiàn)在這三家公司都在大力推廣最新開發(fā)的四釜流程。本聚酯工程即采用了中紡院開發(fā)的四釜流程工藝路線,具有如下特點;1)、采用四釜流程:兩端酯化、兩端縮聚、單線生產(chǎn)能力大;有較大的生產(chǎn)彈性,在50%120%生產(chǎn)范圍內(nèi)調(diào)整不影響產(chǎn)品質(zhì)量。2)、物料在反應(yīng)釜中的停留時間長,反應(yīng)溫度較低、反應(yīng)溫和、操作穩(wěn)定,產(chǎn)品的DEG含量較低、質(zhì)量較好。3)、采用乙二醇全部回收,循環(huán)使用,降低原料單耗。4)、采用sb(AC)3(醋酸銻)作催化劑,可減少DEG的生成,并不用添加穩(wěn)定劑,減少了雜質(zhì)。5)、工藝塔為特殊的浮閥塔,結(jié)構(gòu)簡單,EG為精餾效果好、效率
10、高。6)、真空系統(tǒng),預(yù)縮和終縮共用一套,減少占地,減少投資;采用刮板冷凝器,解決真空易堵問題;使用EG蒸汽做真空系統(tǒng)的噴射動力,EG可循環(huán)使用,減少EG精制工作量,并減少了污水排放量。7)、使用DCS控制系統(tǒng)實現(xiàn)全自動化的生產(chǎn)調(diào)節(jié),控制精度高;生產(chǎn)穩(wěn)定,產(chǎn)品質(zhì)量好。第三章 中紡院四釜流程的工藝概述1、聚酯裝置的概述 1)、聚酯裝置的組成 生產(chǎn)裝置:漿料制備,第一、二酯化,預(yù)縮聚,終縮聚,切片生產(chǎn),輸送、包裝,尾汽淋洗,催化劑制備,消光劑制備等。 輔助裝置:熱媒爐,過濾器清洗,化驗室,公用工程。 2)、生產(chǎn)能力、品種及質(zhì)量指標產(chǎn)能:600噸/天 20萬噸/年品種:半消光劑纖維級聚酯熔體和切片。質(zhì)
11、量指標: 特性粘度:0.620.66 M1=±0.005dl/g M1一般為0.64端羧基:27mol/t二甘醇:M2±0.005wt% M2一般為1.01.2熔點:260凝聚粒子:510um0.4N/mg 10um:0 N/mg色值:L值88APHA B值:4±2APHA二氧化鈦:M3±0.05wt% M3一般為0.10.5%灰分(不含二氧化鈦):0.07wt%Fe含量:3.0ppm水含量:0.4wt% 3)、裝置特點:(1)、一頭二尾,酯化為一套,自縮聚開始分為二套,可確保設(shè)計達標,減少生產(chǎn)風險。(2)、直接紡絲,可省去多道工序,節(jié)約生產(chǎn)成本,且熔體
12、不與外界接觸,保證無雜質(zhì)。(3)、連續(xù)化大生產(chǎn),這要求:設(shè)備可靠性好,對故障的處理要及時,加強專業(yè)管理,及較高的操作素質(zhì)。(4)、自動化程度高。(5)、操作彈性大:可在50%120%間調(diào)整產(chǎn)能,而不影響質(zhì)量。(6)、節(jié)能:乙二醇蒸汽作真空噴射動力,減少了乙二醇的回收工作。(7)、三廢少。2、工藝流程說明 1)、催化劑配制催化劑配制為間歇操作,每天配制兩批,滿足24小時加入量,供聚酯生產(chǎn)線使用,每次必須把滿桶料投盡,以防開包后的催化劑在空氣中水解。配制時,按配制濃度2.0%設(shè)定EG的用量,在催化劑配制槽(21TA01)中,先通過流量計計量加入一定量的乙二醇,啟動攪拌器(21A01),再加入催化劑
13、。用0.3Mpa蒸汽加熱,在60溫度下混合攪拌0.51小時,使三醋酸銻充分溶解乙二醇中,配制成濃度為2.0Wt%的催化劑溶液。然后經(jīng)過濾器(21F01)濾去可能帶進的固體雜質(zhì)。借重力自流到催化劑供料槽(21T02),再由催化劑供料泵(21P01A/B)供經(jīng)反應(yīng)系統(tǒng)使用。2)、消光劑配制消光劑二氧化鈦(TiO2)自倉庫用叉車運來,貯存在聚酯裝置內(nèi)的(TiO2)制備間。二氧化鈦一般為25kg袋裝或桶裝,當袋裝時,貯存堆放不宜過高,以免二氧化鈦粉末被壓實,經(jīng)配制時的分散造成困難。二氧化鈦配制為間歇操作,每批配制過程平均需15小時。每兩天可配制三批,供聚酯生產(chǎn)線使用。人工將袋裝二氧化鈦放在喂入裝置(2
14、2M01)的平臺上,剪去封口,把二氧化鈦緩慢、均勻地加入到二氧化鈦配制槽(22TA01)中。配制時,先按配制濃度50%計算,向二氧化鈦配制槽(22TA01)中計量加入新鮮乙二醇,啟動攪拌器(22A01),加入二氧化鈦,攪拌混合1小時,配制成濃度為50%wt的二氧化鈦懸浮液,然后再用二氧化鈦研磨機(22M02),經(jīng)二氧化鈦循環(huán)槽(22TA02)進行2次循環(huán)研磨,每次約需4小時。由于在研磨過程中發(fā)熱量較大,采用夾套通7冷凍水進行冷卻降溫。為了安全運行,研磨機有聯(lián)鎖裝置,只有在通入冷凍水的情況下,研磨才能啟動。經(jīng)過二次研磨后的二氧化鈦懸浮液加入到二氧化鈦稀釋槽(22TA03)中,計量補加新鮮乙二醇,
15、攪拌稀釋成10%wt的二氧化鈦懸浮液。再用懸浮液輸送泵(22P01)經(jīng)TiO2離心機(22G01)除掉未分散的二氧化鈦大顆粒后,打入到中間槽(22TA04)中,在此靜置2小時。以消除配制過程中產(chǎn)生的靜電,取樣化驗合格后,用氮氣將懸浮液經(jīng)過濾器(22F01)壓送至二氧化鈦懸浮液供料槽(22TA05)中,由TiO2計量泵(22P02.1/2)供生產(chǎn)線使用。在二氧化鈦中切忌混入電解質(zhì)及其它雜質(zhì)。3)、漿料配制精對苯二甲酸(PTA)自PTA貯存庫,用車運至聚酯裝置內(nèi),用電梯和電動葫蘆吊運到PTA日料倉上方,人工拆袋將PTA加入到PTA日料倉中。PTA自日料倉(11H01.1/2)落入PTA稱量裝置(1
16、1M01),通過離心稱量盤來連續(xù)稱量,稱量計依靠螺桿進料器和星形給料器進料,通過離心稱量盤出料所需力的大小來計量PTA的加入量。使PTA粉末連續(xù)、均勻地加入漿料配制槽(11TA01)中。同時,已經(jīng)配制好的催化劑溶液和循環(huán)使用的回用EG分別按一定的比例一同噴淋加入到11TA01中,在攪拌器11A01的攪拌下,使PTA和EG充分混合均勻,摩爾比為EG/PTA=1.08,此過程為連續(xù)進行的。漿料在配制槽中的停留時間約為2小時。配制好的漿料用各開50%的漿料泵(11P01.1/2)送入第一酯化釜(12R01),泵的轉(zhuǎn)速由12R01的液位和熔體出料磁(18/28P01)的速度控制器進行自動調(diào)節(jié)。在漿料輸
17、送管道上有一個質(zhì)量流量計和密度計,可連續(xù)記錄和指示漿料的流量和密度,來監(jiān)控EG/PTA的摩爾比是否正確。4)、酯化來自漿料配制槽(11TA01)的PTA漿料由第一酯化反應(yīng)器(12R01)R的頂部進入,通過攪拌器(12A01)混合攪拌和熱媒盤管進行循環(huán)加熱器,在260262溫度下進行酯化反應(yīng),停留時間約200分鐘。反應(yīng)由的物料由第一酯化反應(yīng)器的底部靠自重及位差從側(cè)面進入第二酯化反應(yīng)器(13R01)的外室,依靠攪拌器(13A01)攪拌和熱媒盤管進行循環(huán)加熱,物料由外室流入反應(yīng)器內(nèi)室,在263溫度下繼續(xù)進行本化反應(yīng),反應(yīng)時間為90分鐘。已配制好的10wt%二氧化鈦懸浮液通過計量泵(22P02.1/2
18、)定量地從第二酯化反應(yīng)器頂部加入到反應(yīng)器中。第二酯化反應(yīng)器底部出口作特殊設(shè)計,使反應(yīng)器內(nèi)物料不產(chǎn)生任何死角。反應(yīng)后的酯化產(chǎn)物由反應(yīng)器底部排出分別送到預(yù)縮聚反應(yīng)器(15/25R01)。第一酯化反應(yīng)器內(nèi)反應(yīng)生成的水和蒸發(fā)的乙二醇通過壓力控制器(PRC12013)調(diào)節(jié)一定流量從反應(yīng)器上部管道排出與第二酯化反應(yīng)器反應(yīng)生成的水及蒸發(fā)的乙二醇一起進入工藝塔(13C01)中,混合蒸汽壓力為0.11Mpa(絕壓)。由于工藝塔內(nèi)釜液的液面稍高于混合蒸汽入口,因此蒸汽中夾帶的少量PTA、齊聚物等到被溶解在塔釜液乙二醇中;混合蒸汽經(jīng)過16塊塔板精餾,塔頂餾出物主要是水,占98.48%,其它為乙二醇、乙醛等,經(jīng)塔頂冷
19、凝器(13E01)冷凝和順流罐(13T01)部分回流,回流比為1:1.2。其余廢水冷卻至排放允許溫度后,送污水處理場處理。冷凝器(13E01)中未凝尾氣去尾氣淋洗塔(24C01)進行吸收后排入污水系統(tǒng)。工藝塔第一塊塔板下有一特殊噴嘴,用循環(huán)乙二醇既可以沖洗第一塊塔斯社板,也可以噴淋冷卻混合蒸汽,除去蒸汽中的夾帶物。第3、8、11塊塔板上分別裝有溫度計,經(jīng)計算器與回流的流量計聯(lián)鎖,控制回流量以維持塔的正常操作溫度。工藝塔塔釜液含乙二醇99.04%,由塔斯社底出料泵(13P02.A/B),一部分送回第一、二酯化反應(yīng)器,分別由流量計自動控制,使第一酯化反應(yīng)器中的EG/PTA的摩爾比約為1.65。剩余
20、部分送至乙二醇收集罐(17T03),該項排出量由塔斯社底液面控制器調(diào)節(jié)。工藝塔、酯化反應(yīng)器的加熱盤管及酯化產(chǎn)物夾套均由二次回路的液相熱媒加熱,由熱媒蒸發(fā)器提供的蒸汽加熱。第一酯化反應(yīng)器的部分熱媒盤管裝有閥門,如果生產(chǎn)負荷降低時,可以關(guān)掉幾組熱媒加熱盤管。5)、預(yù)縮聚來自第二酯化反應(yīng)器(13R01)的酯化產(chǎn)物憑借壓力差進入預(yù)縮聚反應(yīng)器(15/25R01)上室,通過熱媒盤管進行加熱,然后再從上室流入反應(yīng)器下室,使酯化物料在272條件下進行預(yù)縮聚反應(yīng),反應(yīng)時間為100分鐘。由于預(yù)縮聚反應(yīng)器的反應(yīng)是在真空條件下進行的,受壓力差的影響,物料進入反應(yīng)器上室后呈沸騰狀態(tài)。因此不需要攪拌,靠物料自身沸騰進行混
21、合,從而使反應(yīng)均勻進行。當物料進入反應(yīng)器下室后,在攪拌器攪拌下繼續(xù)進行反應(yīng),由于物料反應(yīng)和EG蒸汽需要加熱,因此,預(yù)縮聚反應(yīng)器上、下室均設(shè)有熱媒盤管加熱。反應(yīng)器內(nèi)酯化、縮聚兩種反應(yīng)同進行,汽化的乙二醇不斷被真空系統(tǒng)抽走,管道中設(shè)有壓力指示及高壓報警裝置,以保證反應(yīng)在1kpa絕壓條件下進行。抽走的乙二醇蒸汽首先進入刮板冷凝器(15/25E01),入口處有刮板式攪拌器,以清除掉聚集在入口處結(jié)塊的齊聚物。進入冷凝器的乙二醇蒸汽用40的乙二醇液體進行噴淋冷卻后一起流入乙二醇液封槽(15/25T01)中,通過罐內(nèi)的粗濾網(wǎng)溢流和乙二醇循環(huán)泵入口的過濾器濾去刮下來的齊聚物殘渣,大部分塊狀固體被粗濾網(wǎng)擋住沉積
22、在液封罐套筒底部,定期放掉殘渣。過濾后的乙二醇用乙二醇循環(huán)泵(15/25P03)經(jīng)乙二醇冷卻器(15/25E03)冷卻至40,在噴淋系統(tǒng)中循環(huán)使用。多余的乙二醇送到乙二醇收集槽(13T02)中。多余的乙二醇的排放管道裝有控制閥與噴淋系統(tǒng)的低位流量報警和液封罐的液位控制、液位報警進行聯(lián)鎖,以保證噴淋系統(tǒng)的乙二醇噴淋量及液封罐的液位保持恒定。進入刮板冷凝器(15/25E01)中的未凝氣體,通過真空系統(tǒng)抽走。由于預(yù)縮聚反應(yīng)器中的物料是在較高的真空(2000pa絕壓)條件下進行反應(yīng)的,因此,采用乙二醇蒸汽噴射器(17/27J01)使反應(yīng)器內(nèi)產(chǎn)生真空。預(yù)聚合物經(jīng)預(yù)聚合物供料泵(16/26P01)出料。出
23、料泵的轉(zhuǎn)速是由預(yù)聚物輸送管道的高壓報警裝置及終縮聚反應(yīng)器(17/27R01)的液位、熔體出料泵(18/28P01)的轉(zhuǎn)速進行聯(lián)鎖控制的。預(yù)聚物經(jīng)特殊設(shè)計的三通閥進入預(yù)聚物過濾器(16/26F01)進行過濾,過濾器為雙聯(lián)結(jié)構(gòu),兩個濾室互為備用。預(yù)縮聚反應(yīng)器的加熱盤管和預(yù)聚物夾套管(包括過濾器)由二次回路的液相熱媒加熱。反應(yīng)器夾套和氣相管線的夾套由熱媒蒸發(fā)器提供的氣相熱媒加熱。6)、終縮聚從預(yù)縮聚反應(yīng)器來的預(yù)聚物由底部進入終縮聚反應(yīng)器,在283、100pa條件下,經(jīng)180200分鐘完成終縮聚反應(yīng),使物料的特性粘度由0.24提高到0.65,反應(yīng)結(jié)束時聚合物酯化率為99.8%,聚合度為100。終縮聚攪
24、拌器由63塊圓盤組合而成,并用八塊擋板把反應(yīng)器分為圓盤數(shù)不等的八個室??s聚反應(yīng)過程中圓盤攪拌器以36rpm速度轉(zhuǎn)動,把物料由底部帶起形成溥膜,增加熔體表面積,有利于乙二醇的蒸發(fā)。物料在反應(yīng)器內(nèi)基本上呈柱塞流的形式慢慢向前移動,這樣縮聚反應(yīng)均勻。反應(yīng)終了的聚合物熔體由主熔體出料泵排出,經(jīng)熔體過濾器(18/28F01)送去切?;蚣徑z。正常生產(chǎn)時,根據(jù)生產(chǎn)量確定出料泵的轉(zhuǎn)速,其速度控制器與預(yù)聚物供料泵(16/26P01)聯(lián)鎖,控制最終反應(yīng)器的喂入量;如產(chǎn)量變化時,則可自動調(diào)節(jié)PTA漿料泵(11P01),以控制整個反應(yīng)系統(tǒng)的物料喂入量。熔體出料泵后的熔體輸送管道上,裝有一個特殊設(shè)計的在線粘度計,通過測
25、量熔體溫度、壓力的變化,計算出熔體的粘度。同時粘度計與終縮聚反應(yīng)器攪拌軸的電流信號及反應(yīng)器的真空度進行聯(lián)鎖控制,以保證最終產(chǎn)品的粘度穩(wěn)定。最終縮聚反應(yīng)過程中蒸發(fā)出來的乙二醇從終縮聚反應(yīng)器上部抽出,通過刮板冷凝器(17/27E01)用28乙二醇液體噴淋冷靜凝,噴淋的乙二醇在循環(huán)系統(tǒng)中采用7的冷凍水進行冷卻。在刮板冷凝器中末冷凝下來的氣體,進入乙二醇蒸汽噴射器17/27J01),噴射器分為三級,使終縮聚反應(yīng)器內(nèi)的物料在真空(100pa絕壓)條件下進行反應(yīng),由于真空較高,反應(yīng)系統(tǒng)抽出乙二醇中夾帶的齊聚物較易附在刮板冷凝器的擋板處,因此,終縮聚刮板冷凝器的刮板比預(yù)縮聚刮板冷凝器的刮板長,使齊聚物全部被
26、刮出。另外,反應(yīng)系統(tǒng)中所需要的新鮮乙二醇,出除了在催化劑和Tio2配制過程中加入一部分外,剩余量的2/3從刮板冷凝器處加入,這樣既可稀釋齊聚物在乙二醇中的濃度,也可以沖洗反應(yīng)系統(tǒng)中的乙二醇管線。而其中1/3由乙二醇蒸發(fā)器(17/27E04)處加入。由刮板冷凝器出來的未凝氣體進入乙二醇噴射器,噴射器共分三級,各級的動力氣體來自乙二醇蒸發(fā)器,正常操作時溫度為202.6,壓力為0.098Mpa(絕壓);三級噴淋泵第三級的排出壓力大約10kpa,液環(huán)真空泵(17/27P07)作為它的最后排放級。預(yù)縮聚反應(yīng)器和終縮聚反應(yīng)器刮板冷凝器的未凝氣體根據(jù)不同操作真空的要求分別進入乙二醇蒸汽噴射器。從真空系統(tǒng)出來
27、的未凝氣中含有乙醛,引到尾氣淋洗塔(24C01)進行吸收。終縮聚反應(yīng)器的加熱夾套,熔體夾套管(包括熔體出料泵、過濾器、粘度計),乙二醇蒸發(fā)器的加熱盤管均由二次液相熱媒加熱,乙二醇蒸汽噴射器由氣相熱媒加熱。7)、切片生產(chǎn)及輸送由終縮聚反應(yīng)器出來的聚合物熔體,經(jīng)熔體出料泵升壓,熔體過濾器過濾后,通過熔體分配閥后部分去直接紡長絲,剩余的部分去鑄帶頭進行鑄帶。隨后落入水下切粒機(19CU01/02/03/04)的導流板,用脫鹽水噴淋冷卻,使帶狀熔體的表面凝固,在半固化狀態(tài)下切斷成粒,并被水進一步冷卻和固化,當切處沖至切片干燥機的水分離器時,在此除去95%的水分,然后再由主風機進一步吹除切片表面水分,使
28、切片含水在0.2%wt左右。聚酯生產(chǎn)線設(shè)有四套鑄帶頭、切粒及干燥系統(tǒng)以及一套可移動式切刀系統(tǒng)。切粒過程使用脫鹽水,每臺切粒機循環(huán)用水量約30m3/h。脫鹽水分三路進入切粒機,一路從上部溢流,隨帶狀聚合物沿導流板流下;一路對導流上的帶狀聚合物進行噴淋冷卻;另一路自下部進入將切斷的粒子沖走,送入切片干燥機的水分離器。主切片干燥同水分離器下來的水流進脫鹽水貯槽(19T01),脫鹽水用循環(huán)泵(19P01)經(jīng)脫鹽水冷卻器(19E01)冷卻后送切粒機循環(huán)使用。循環(huán)系統(tǒng)中蒸發(fā)溢漏將消耗少量脫鹽水,需要定期補充新鮮脫鹽水。經(jīng)切片干燥機吹干后的切片落入超長切片分離器(即振動篩),將超長切片及切粒粉末分離出去,尺
29、寸合格的切片落入切片中間料斗(19H01/02),再經(jīng)風送系統(tǒng)將切片送至切片料倉(29H01/02/03)。8)、尾氣淋洗乙醛是酯化過程的副產(chǎn)物和縮聚過程熱降解的產(chǎn)物,存在于工藝尾氣中,裝置中設(shè)置尾氣洗滌塔(24C01),將工藝塔頂冷凝器(13E01)、液環(huán)泵的未凝尾氣引至尾氣洗滌塔,用生產(chǎn)水噴淋吸收,淋洗液送出裝置到污水系統(tǒng)。塔頂尾氣中仍含微量未凝乙醛,與通入的氮氣混合稀釋后高空排放。9)、熱媒加熱本裝置的酯化和預(yù)縮聚反應(yīng)器中的盤管、終縮聚反應(yīng)器、工藝塔、乙二醇發(fā)生器等設(shè)備、反應(yīng)器間的物料夾套等到,皆采用液相熱媒加熱、保溫;酯化和預(yù)縮聚反應(yīng)器的夾套、汽相夾套管、真空系統(tǒng)等,皆采用氣相熱媒加熱
30、。氣相熱媒是由一次熱媒通入熱媒蒸發(fā)器,將液相熱媒汽化而生成的。熱媒站送來的320熱媒稱為一次熱媒,裝置中不同設(shè)備、管線有不同的溫度要求,相應(yīng)設(shè)備各自的加熱回路,稱為二次回路。每個二次回路都有各自的溫度調(diào)節(jié),通過控制一次熱媒進入二次回路的補充量,實現(xiàn)不同的溫度要求。每個二次回路回流的二次熱媒匯集送回熱媒站加熱升溫,循環(huán)使用。熱媒3媒槽(23T01)用于收集熱媒回路的排氣,并在裝置開車的升溫過程中吸收熱媒的膨脹量,23T01置于聚酯裝置最高層屋面上。3、主要設(shè)備的構(gòu)造和操作1)、第一酯化反應(yīng)器第一酯化反應(yīng)器為立式單室攪拌釜。釜內(nèi)設(shè)有盤管式內(nèi)加熱器。反應(yīng)器設(shè)有外部夾套用于加熱和保溫。本反應(yīng)器內(nèi)筒容積
31、為157m3。內(nèi)筒體和內(nèi)封頭分別采用304+16MnR的復合鋼板。夾套采用普通汽相熱媒夾套,夾套選用16MnR鋼板制造。內(nèi)盤管采用螺旋形盤管,具有獨立的熱媒出入口,盤管和內(nèi)件OCr18Ni9。攪拌器采用上裝式,漿葉位于反應(yīng)器內(nèi)筒上端。由于軸很長,軸下端設(shè)有支軸承。攪拌器采用雙端面機械密封,有獨立的潤滑、冷卻系統(tǒng)。攪拌器選用防爆電機驅(qū)動。2)、第二酯化反應(yīng)器第二酯化反應(yīng)器結(jié)構(gòu)與第一酯化反應(yīng)器相似。本反應(yīng)器為立式夾套攪拌釜,在反應(yīng)器內(nèi)裝有長圓筒形隔離筒。將反應(yīng)器分為內(nèi)、外兩室,物料從外室通過內(nèi)室筒壁上的窄縫進入內(nèi)室,然后由內(nèi)室下部出,物料在攪拌下進行反應(yīng),由內(nèi)盤管和夾套進行加熱和保溫,反應(yīng)器容積為
32、72m3。攪拌槳為上部安裝,下部設(shè)有支承軸承,內(nèi)加熱盤管結(jié)構(gòu)與第一酯化反應(yīng)器相同,夾套結(jié)構(gòu)和攪拌器密封結(jié)構(gòu)也相似。本反應(yīng)器內(nèi)筒和內(nèi)封頭分別采用304+16MnR復合鋼板,夾套采用16MnR鋼板,盤管和內(nèi)件采用OCr18Ni9。3)、預(yù)縮聚反應(yīng)器本反應(yīng)器為立式夾套反應(yīng)器。釜內(nèi)分上下兩室,下室負壓(真空)操作。物料從上室底部進入,然后從上室底部對稱位置流出釜外,物料再從釜外自下室的側(cè)面進入,最后從下室的底部流出。反應(yīng)器的上、下室均設(shè)有盤管加熱。盤管的結(jié)構(gòu)形式和材質(zhì)均與第一、二酯化反應(yīng)器相類似。上室無攪拌器,依靠盤管加熱形成的內(nèi)蒸汽來起熱動力攪拌作用。下室設(shè)有攪拌器,依靠強制物質(zhì)循環(huán)攪拌和熱動力攪拌
33、共同起作用。反應(yīng)器的夾套形式與第一、二酯化反應(yīng)器相類似。反應(yīng)器容積為56m3。4)、終縮聚反應(yīng)器終縮聚反應(yīng)器為臥式雙軸圓盤真空反應(yīng)器。在臥置圓筒形夾套釜體內(nèi),放置縱向串聯(lián)的兩根轉(zhuǎn)動主軸,在各軸上用鍵固定多塊成膜圓盤,形成兩個圓攪拌(成膜)系統(tǒng)。兩根主軸在釜內(nèi)的軸端支承在同一軸承支架上。該軸承采用聚酯熔體直接潤滑。各軸的另一端分別由前后兩端蓋上穿出,支承在固定于端蓋的軸承上。各軸封設(shè)有獨立的潤滑、冷卻系統(tǒng),圓盤攪拌系統(tǒng)由懸掛在軸端的電機減速機傳動。反應(yīng)器容積為88m3。5)、刮板冷凝器為防止真空系統(tǒng)堵塞,在各級縮聚反應(yīng)器分別設(shè)有刮板冷凝器,容積分別為19m3、15.2m3。刮板冷凝器為一倒“T”
34、形結(jié)構(gòu)的真空容器。由反應(yīng)器引出的氣相物質(zhì)由刮版冷凝器橫筒遠離立筒處進入,冷卻后凝聚物沉積在開口附近及橫筒壁上,然后隨時由裝在橫筒內(nèi)旋轉(zhuǎn)的刮板刮掉。氣體進入立置的噴淋塔后,流經(jīng)裝在塔內(nèi)的傘板,被下淋的EG冷卻,落入橫筒,然后通過堰版由下面的開口排出,未冷凝氣體被下游真空泵由冷凝器頂抽走。刮版內(nèi)端支承在特殊的自力滑軸承上。另一端穿過端蓋,支承在固定于端蓋的軸承上,外面與驅(qū)動電機、減速機相連,軸與端蓋間用特殊橡膠密封圈進行密封。器體采用Ocr18Ni9鋼板,內(nèi)件用Ocr18Ni9。4、影響酯化工藝工程的主要因素1)、EG/PIA摩爾比本工藝中,EG/PIA的摩爾比為1.08,提高摩爾比,可提高反應(yīng)速
35、度,縮短酯化反應(yīng)時間,但相應(yīng)的DEG含量和熱能消耗增加;摩爾比較低,漿料配制困難且輸送不方便,還有可能導致最終產(chǎn)品中端羧基含量變高。2)、催化劑本工程使用的催化劑誒sb(AC)3, sb(AC)3,可對酯化和縮聚反應(yīng)均起催化作用;催化劑過多,導致產(chǎn)品泵質(zhì)多,影響可紡性;催化劑不足,導致反應(yīng)速度低,需延長停留時間和提高溫度進行補償。3)、溫度提高反應(yīng)溫度能加快酯化反應(yīng)的速度,但DEG及乙醛的含量也會增加;縮聚反應(yīng)為微放熱反應(yīng),按化學平衡原理,提高溫度會抑制正反應(yīng)進行;另一方面,能加速反應(yīng)進行,縮短達到化學平衡的時間,并能減小熔體粘度,有利于小分子物質(zhì)的逸出,促進正反應(yīng);但溫度過高,會導致熔體的降
36、解。4)、壓力酯化反應(yīng)中適當?shù)募訅海饶茏屗肿诱舭l(fā),又能適當抑制乙二醇的蒸發(fā);過高,會妨礙水的蒸發(fā);過低,會讓乙醇大量蒸發(fā),使內(nèi)部的摩爾比失調(diào)??s聚反應(yīng)中,在縮聚反應(yīng)的末期,小分子物質(zhì)的揮發(fā)速度會成為影響反應(yīng)的主要因素,降低壓力有利于乙二醇的逸出,促進正反應(yīng)。5)、第一酯化反應(yīng)釜化率PTA微溶于EG,但在酯化物中的溶解度佷大,通??刂圃?9%以上,使加入的漿料中的PTA完全溶解,加快反應(yīng)速度。6)、停留時間酯化反應(yīng)中,停留時間短,酯化不足;時間長,DEG含量又會增加;縮聚反應(yīng)中,熔體的粘度隨停留時間的增加而提高,達一拐點后,熔體中的降解反應(yīng)占主導,導致粘度下降,質(zhì)量變差。)、攪拌速度攪拌在化
37、工生產(chǎn)中是傳質(zhì)、傳熱的重要手段;并在縮聚反應(yīng)中可大幅度的減少熱降解。5、原料、輔料的性質(zhì)及對產(chǎn)品的影響1)、PTA各項質(zhì)量指標及影響(1)、粒度:絕大多數(shù)末經(jīng)研磨的PTA的粒度平均在120±20µm為宜,粒度過小,則漿料的粘度高,輸送、攪拌阻力大,能耗高,在有攪拌情況下,酯化率下降,達到相同酯化率所需反應(yīng)溫度略高;粒度過大同樣會導致酯化率下降,達到相同酯化率需要反應(yīng)溫度較高。(2)、色相:PTA的色相是反映雜質(zhì)含量的綜合指標,通常APHA10,如略高,則PET色也升高。(3)、4CBA含量:25ppm,4CBA含量高,會導致色值升高,且4CBA為端基封閉劑,導致粘度下降,并
38、會導致齊聚物增多,影響紡絲斷頭率。(4)、PT酸含量:150ppm,為端基封閉劑,使粘度下降。(5)、金屬含量:10ppm,其中鐵2ppm,鉬ppm,主要影響色值。(6)、灰分含量:為不可燃燒的金屬氧化物的總含量,15ppm,過高會造成紡絲斷頭多,堵塞濾網(wǎng)。(7)、水分:水分過高會使PTA容易結(jié)塊,粘壁、堵塞下料管路,會影響計量精度和漿料摩爾比的準確性。2)、EG的各項質(zhì)量指標及影響(1)、密度、餾程、釜、含水率:實際為EG純度的反映。密度初餾點低表明水含量較多,密度或終餾點高表明DEG、TEG含量較多。(2)、酸值:EG的純度反映。(3)、灰分和金屬含量:影響同PTA。(4)、醛類:醛類會污
39、染環(huán)境,在酯化反應(yīng)中,一般從工藝塔排除。(5)、色相:影響最終產(chǎn)品的色值。(6)、氯離子:對不銹鋼有腐蝕。6、產(chǎn)品的檢驗指標及對后加工的影響聚酯產(chǎn)品的質(zhì)量指標如下:1)、特性粘度及偏差:聚酯的特性粘度與產(chǎn)品的平均分子量有密切的關(guān)聯(lián),一般要求為0.640dl/g,相當于分子量20000,特性粘度偏差常規(guī)不超過0.02即可紡織,但要生產(chǎn)高品質(zhì)的產(chǎn)品,我公司的要求為不超過0.005;特性粘度的波動大會影響紡絲的穩(wěn)定性,導致斷頭、毛絲、染色差異。2)、端羧基含量:直接影響產(chǎn)品的熱穩(wěn)定性,40mol/t時,表明酯化不足,活產(chǎn)生了較強烈的降解。3)、DEG含量:一定量的DEG有利于紡絲的加工,有利于染色;
40、但過高的DEG含量,會影響纖維的耐光,耐熱性能,故一般為.wt90;DEG的波動對纖維的染色影響特別大,故要嚴格控制DEG的偏差在0.05以內(nèi)。4)、熔點:反映PET的純度,在實際生產(chǎn)中,由于有副產(chǎn)品如DEG的產(chǎn)生,破壞了分子結(jié)構(gòu)的規(guī)整,導致熔點下降,一般要求大于259,并且穩(wěn)定性要好。5)、鐵含量:Fe是降解反應(yīng)的催化劑,會影響紡絲,并影響色值。6)、凝集粒子:凝集粒子直徑超過纖維直徑的1/3時,會引起紡絲的飄絲斷頭,20um以上的粒子靠過濾器除去,10-20um一般誒影響紡絲的重要因素。凝集粒子過多會影響過濾器的使用壽命。第四章 工 藝 流 程 圖1、工藝流程圖的作用化工工藝圖包括工藝流程
41、圖(PED圖)、管道布置圖、設(shè)備布置圖,這些在聚酯廠的設(shè)計制造、施工安裝、試車投產(chǎn)等籌建活動中必不可少,也是工藝人員、操作人員在聚酯裝置中的運行操作,生產(chǎn)維護及其他技術(shù)活動中也是必不可少的。分為初步設(shè)計階段的流程圖和施工圖設(shè)計階段流程圖。 2、PFD,即物料流程圖,包括: 圖形:設(shè)別示意圖、流程線及對工藝條件有顯著影響的儀表控制點。 標注:設(shè)備位號及名稱、流程線中各物料的物理、化學特性數(shù)據(jù)表。 標題欄:工程項目名稱、圖號、圖名和設(shè)計階段。物料流程圖是在初步設(shè)計中完成物料衡算和熱量衡算繪制的,是設(shè)計審查的資料,進一步設(shè)計的依據(jù)及裝置開車的參考資料。1)、圖形:按設(shè)備外形簡單勾勒。2)、標注:工區(qū)
42、代號設(shè)備分類代號設(shè)備序號相同設(shè)備識別序號如:13-R01,13-p03A/B,13是工區(qū)代號,R或P是設(shè)備分類代號;01或03是設(shè)備序號;A/B是相同設(shè)別識別序號,說明有A、B兩臺,一臺使用,一臺備用;如果出現(xiàn)1/2,說明有1、2兩臺,但同時用50%開度運行,如一臺故障,另一臺自動升至100%。工區(qū)代號:11:漿料配制12:第一酯化13:第二酯化和工藝塔15/25:預(yù)縮聚16/26:預(yù)聚物輸送17/27:終縮聚18/28:熔體輸送與分配19:切粒系統(tǒng)21:催化劑配制22:消光劑配制23:熱媒系統(tǒng)24:尾氣淋洗29:切片輸送、貯存、包裝48:過濾器清洗設(shè)備分類代號:A:攪拌器R;反應(yīng)器CU:切粒
43、機E:冷凝器F:過濾器L:葫蘆P:泵 TA、T:槽、罐 J:真空噴射泵PFD的表示方法: A、主流程用粗實線表示;次流程及公用工程用細實線表示;流程方向用箭頭表示。 B、關(guān)鍵儀表控制點用相應(yīng)的儀表信號線表示。 C、要在流程線上標出物料名稱,并在表中將物料的組成、性質(zhì)標注。 D、各張和各頁之間的銜接要有名稱的標注。如:3、PID管道儀表流程圖PID圖是在PFD圖的基礎(chǔ)上,由工藝和儀表人員共同繪制的,用來完整地表示出生產(chǎn)裝置中設(shè)備、管道和儀表的示意圖。在設(shè)計過程中,它是設(shè)備布置圖、管道布置圖、模型建造以及續(xù)建配管詳圖的設(shè)計依據(jù)。1)、圖樣內(nèi)容包括(1)、圖形:設(shè)備示意圖、主輔管線、閥門、管件、儀表
44、檢測點和控制點符號。(2)、標注:設(shè)備位號及名稱、管段編號、儀表控制點閥號、閥門編號及規(guī)格、管線材質(zhì)變更代號及必要的標高和附加說明等。(3)、標題欄:工程項目名稱、圖號、圖名和設(shè)計階段。2)、設(shè)備的表示方法(1)、圖形:PID圖上的設(shè)備用實線畫出能夠反映其外形特征的主要輪廓,必要時畫出其具有工藝特征的內(nèi)件示意結(jié)構(gòu)。(2)、相對位置:設(shè)備間的高低位置一般按實際安裝情況示意畫出。(3)、設(shè)備的標注:設(shè)備位號及名稱、設(shè)備上各管口的編號。3)、管道的表示方法(1)、管道的畫法A、規(guī)定:工藝管道用粗實線;輔助物料管道用中實線;儀表管道用細實線;保溫管道用 表示;伴熱管道用 表示。B、交叉和轉(zhuǎn)彎:有交叉時
45、,橫線斷開,保持縱向連續(xù),轉(zhuǎn)變時,用直角表示。管道一般盡量畫成水平或直線。(2)管道的標PID圖上全部管道均要有相應(yīng)標注。橫向標注在上方;豎向標注在左側(cè),位置不夠,可用引線,引出后標注。管線從某臺設(shè)備(或管線)到另一臺設(shè)備(或管線)為止,為一根管線,即編一個號。例如:12 300 RBC 006 HNS (單管) 13 150/250 YXA 002 PPM (夾套) A B C D E其中:A 工區(qū)(即工段)代號 B 管道尺寸(即管道公稱直徑) C 管道規(guī)格(即管道等級代號) D 管道序號(即管段號) E 物料代號(即介質(zhì)代號)說明:A:工區(qū)代號(略) B:管道尺寸:單位為,對于夾套150/
46、250分別指內(nèi)管/外管尺寸。 C:管道規(guī)格,管道規(guī)格由三個字母組成。 第一個字母表示壓力等級: P: PN 1.0mpa Q: PN 1.6mpa R: PN 2.5mpa S: PN 4.0mpa Y: PN 32.0mpa 第二個字母表示主體材質(zhì) B: 碳鋼 H: 不銹鋼 X:夾套管 第三個字母區(qū)別了管道上使用的閥門、閥蘭及埑片的不同。 D:管道序號:用三位數(shù)表示,若此管線進入另一張管道儀表流程圖,其管道序號不變。 E:介質(zhì)代號(略)4)、閥門及管件閥門管件的標注內(nèi)容:種類代號、規(guī)格及序號。閥門代號:(1)、字母代號說明 V:普通閥門 VA:特殊閥門 SB:籃式過濾器 SY:Y型過濾器 S
47、F:視鏡 SP:取樣口 BP:排廢(2)、普通冷門代號 V2:截止閥 V3XX:球閥 V4XX:蝶閥 V5XX:止回閥 V8XX:節(jié)流閥 V96X:疏水閥5)、儀表控制點的表示方法工藝生產(chǎn)流程中,儀表及自動控制點是PID圖中的重要內(nèi)容。儀表的分類:從功能上分有檢測、計量、控制和調(diào)節(jié)儀表;從與現(xiàn)場設(shè)備和管道的連接關(guān)系、信號處理關(guān)系上分有:一次元件儀表和輸出功能型儀表。(1)、儀表符號A、一次元件型儀表:直接安裝在生產(chǎn)現(xiàn)場有關(guān)設(shè)備和管道上,用來檢測和指示某種物理量信號和化學成份信號的在線儀表:溫度、壓力、流量、液位、PH值等。B、輸出功能型儀表:指將一次元件型儀表的檢測信號進行處理后,向現(xiàn)場執(zhí)行機
48、構(gòu)輸出控制、調(diào)節(jié)信號,或向儀表盤輸入指示值或報警信號的儀表系統(tǒng)。這種儀表一般由檢測、處理和輸出三部分組成。C、調(diào)節(jié)閥符號:R:記錄 T:溫度 P:壓力 L:液位 F:流量 V:粘度 S:速度 I:指示 C:控制D、儀表安裝符號:表示儀表安裝位置。 就地安裝。 就地儀表盤面安裝。 集中儀表盤面安裝。 就地儀表盤面安裝。 集中儀表盤后安裝。 E、儀表線路符號:指儀表信號的傳送方式,有機械線路、氣動線路、電氣線路。(2)、儀表代號和編號A、代號:首字母代表被測參量代號,后繼字母代表功能代號。見下表:字母 第一字母:被測變量或初始變量 后繼字母:功能A 分析 報警C 電導率 控制(調(diào)節(jié))D 密度或比重 E 電壓(電動勢) 檢測元件F 流量 (比例)
溫馨提示
- 1. 本站所有資源如無特殊說明,都需要本地電腦安裝OFFICE2007和PDF閱讀器。圖紙軟件為CAD,CAXA,PROE,UG,SolidWorks等.壓縮文件請下載最新的WinRAR軟件解壓。
- 2. 本站的文檔不包含任何第三方提供的附件圖紙等,如果需要附件,請聯(lián)系上傳者。文件的所有權(quán)益歸上傳用戶所有。
- 3. 本站RAR壓縮包中若帶圖紙,網(wǎng)頁內(nèi)容里面會有圖紙預(yù)覽,若沒有圖紙預(yù)覽就沒有圖紙。
- 4. 未經(jīng)權(quán)益所有人同意不得將文件中的內(nèi)容挪作商業(yè)或盈利用途。
- 5. 人人文庫網(wǎng)僅提供信息存儲空間,僅對用戶上傳內(nèi)容的表現(xiàn)方式做保護處理,對用戶上傳分享的文檔內(nèi)容本身不做任何修改或編輯,并不能對任何下載內(nèi)容負責。
- 6. 下載文件中如有侵權(quán)或不適當內(nèi)容,請與我們聯(lián)系,我們立即糾正。
- 7. 本站不保證下載資源的準確性、安全性和完整性, 同時也不承擔用戶因使用這些下載資源對自己和他人造成任何形式的傷害或損失。
最新文檔
- 八年級歷史下冊 第二學習主題 社會主義道路的探索 第5課 艱苦創(chuàng)業(yè)的民族脊梁教案 川教版
- 2024學年九年級英語上冊 Unit 2 Great People Lesson 7 What Is the Meaning of Life教案(新版)冀教版
- 2024年春八年級生物下冊 第7單元 第1章 第1節(jié) 植物的生殖教案 (新版)新人教版
- 2024年五年級數(shù)學下冊 五 分數(shù)除法第1課時 分數(shù)除法(一)教案 北師大版
- 八年級生物上冊 第四單元 第一章 第一節(jié)花的結(jié)構(gòu)和類型教案 (新版)濟南版
- 2024-2025學年高中歷史 第三單元 第二次世界大戰(zhàn) 探究活動課一 世界大戰(zhàn)的啟示-戰(zhàn)爭給人類帶來了什么(2)教學教案 新人教版選修3
- 總經(jīng)理聘用合同(2篇)
- 銀行免還款合同(2篇)
- 麻雀人教版課件
- 第13課《唐詩五首·黃鶴樓》八年級語文上冊精講同步課堂(統(tǒng)編版)
- 陰道鏡培訓(課堂PPT)
- 《爬山虎的腳》教學課件
- 通信工程資源錄入措施
- 人教版英語選擇性必修第四冊UNIT 4 Sharing中英文對照
- 內(nèi)分泌疾病內(nèi)分泌疾病診療規(guī)范
- (完整word版)手卡模板(總2頁)
- 超級椰子油二乙醇酰胺的合成新工藝
- 【原創(chuàng)】六上Unit5 Housework PartA 教學設(shè)計
- 高壓蒸汽滅菌鍋(SANYO)
- 電飯煲項目財務(wù)分析表
- 部編版《道德與法治》三年級上冊教案(全冊)
評論
0/150
提交評論