無機(jī)化學(xué) 沉淀溶解平衡

1、1第第9章章 沉淀溶解平衡沉淀溶解平衡9-1 溶度積常數(shù)溶度積常數(shù)9-2 沉淀生成的計(jì)算和應(yīng)用沉淀生成的計(jì)算和應(yīng)用9-3 沉淀的溶解和轉(zhuǎn)化沉淀的溶解和轉(zhuǎn)化2固體物質(zhì)的溶解性固體物質(zhì)的溶解性 s(固體固體)(g/100gH2O)溶解性溶解性 10易溶易溶1 10可溶可溶0.01 1微溶微溶 0.01難溶難溶在室溫下，在室溫下，絕對(duì)不溶的絕對(duì)不溶的物質(zhì)是沒有物質(zhì)是沒有的的. 難溶強(qiáng)電解質(zhì)難溶強(qiáng)電解質(zhì)：如如AgClAg+(aq) + Cl (aq)AgCl(s) 3 溶解度：溶解度：在一定溫度和壓強(qiáng)下，某在一定溫度和壓強(qiáng)下，某物質(zhì)在一定量的溶劑中溶解的最大物質(zhì)在一定量的溶劑中溶解的最大量量，叫做這種

2、物質(zhì)在該溶劑里的溶，叫做這種物質(zhì)在該溶劑里的溶解度，即某物質(zhì)解度，即某物質(zhì)飽和溶液的濃度飽和溶液的濃度。 溶解度可用溶解度可用 g/100g H2O, mol/1000g H2O, mol dm3, % 來表示。來表示。4 在在難溶強(qiáng)電解質(zhì)難溶強(qiáng)電解質(zhì)飽和溶液中存在著飽和溶液中存在著多相平衡：多相平衡：溶解溶解沉淀沉淀9-1-1 沉淀溶解沉淀溶解平衡平衡的實(shí)現(xiàn)的實(shí)現(xiàn)9-1 溶度積常數(shù)溶度積常數(shù)(solubility product constant) )( ClAgsp活度:aaaK稀溶液：稀溶液：a cAg+(aq) + Cl (aq)AgCl(s) 5溶度積常數(shù)：溶度積常數(shù)：AgCl(s)

3、 Ag+(aq) + Cl (aq) 難溶電解質(zhì)難溶電解質(zhì)沉淀沉淀- -溶解溶解平衡常數(shù)平衡常數(shù)為書寫簡便，為書寫簡便，用平衡濃度代用平衡濃度代替相對(duì)濃度。替相對(duì)濃度。Ksp 大小與濃度無關(guān)大小與濃度無關(guān), 隨溫度變化而改變。隨溫度變化而改變。OOOspClAgccK Ksp = Ag+Cl 一定溫度下，難溶電解質(zhì)飽一定溫度下，難溶電解質(zhì)飽和溶液中離子濃度以化學(xué)計(jì)和溶液中離子濃度以化學(xué)計(jì)量數(shù)為指數(shù)的冪的乘積為一量數(shù)為指數(shù)的冪的乘積為一常數(shù)。常數(shù)。6PbCl2(s) Pb2+ (aq) + 2Cl (aq) Ksp = Pb2+Cl 2Fe(OH)3(s) Fe3+(aq) +3OH (aq)

4、Ksp = Fe3+OH 3電離方程式中該離子的電離方程式中該離子的化學(xué)計(jì)量數(shù)化學(xué)計(jì)量數(shù)7溶度積常數(shù)溶度積常數(shù)Ksp 的意義：的意義： Ksp 表示難溶電解質(zhì)溶解能力的大?。槐硎倦y溶電解質(zhì)溶解能力的大?。灰脖硎旧稍撾y溶電解質(zhì)沉淀的難易。也表示生成該難溶電解質(zhì)沉淀的難易。對(duì)于同一類型的難溶電解質(zhì)，其對(duì)于同一類型的難溶電解質(zhì)，其Ksp ，溶解能力溶解能力 ，生成該沉淀愈難。，生成該沉淀愈難。AgCl(s) Ag+(aq) + Cl (aq) 8 任何難溶電解質(zhì)，不管它的溶解度任何難溶電解質(zhì)，不管它的溶解度多么小，多么小，其飽和水溶液中總有與其其飽和水溶液中總有與其達(dá)成平衡的離子達(dá)成平衡的離子；

5、任何沉淀反應(yīng)，無論它進(jìn)行得多么任何沉淀反應(yīng)，無論它進(jìn)行得多么完全，完全，溶液中依然存在它的組成離溶液中依然存在它的組成離子子，而且其離子濃度以化學(xué)計(jì)量數(shù)，而且其離子濃度以化學(xué)計(jì)量數(shù)為指數(shù)的冪的乘積必為常數(shù)。為指數(shù)的冪的乘積必為常數(shù)。如如CuS的的Ksp = 6.3 10 369babaccccccQ)()()()(ababBABAi濃度商濃度商Qc壓力商壓力商Qp離子積離子積Qi9-1-2 溶度積原理溶度積原理 根據(jù)溶度積常數(shù)可以判斷沉淀根據(jù)溶度積常數(shù)可以判斷沉淀溶解反應(yīng)進(jìn)行的方向。溶解反應(yīng)進(jìn)行的方向。某難溶強(qiáng)電解質(zhì)溶液中，某難溶強(qiáng)電解質(zhì)溶液中，其離子濃度以化學(xué)計(jì)量其離子濃度以化學(xué)計(jì)量數(shù)為指數(shù)

6、的冪的乘積稱數(shù)為指數(shù)的冪的乘積稱離子積離子積，用，用Qi 表示。表示。AaBb(s) aAb+(aq) + bBa (aq)10據(jù)此三條判斷沉淀的析出和溶解據(jù)此三條判斷沉淀的析出和溶解, ,稱稱溶度積原理溶度積原理( (規(guī)則規(guī)則) )。Qi = Ksp 飽和溶液，飽和溶液， 達(dá)到沉淀溶解平衡；達(dá)到沉淀溶解平衡；Qi Ksp 有沉淀析出。有沉淀析出。 AaBb(s) aAb+(aq) + bBa (aq)11例例1：Ag2CrO4的溶解度為的溶解度為s mol dm 3Ag2CrO4 (s) 2Ag+ (aq) + CrO42 (aq) 2s sKsp = Ag+2CrO42 = (2s)2 s

7、 = 4s3 31Osp3Osp)4(4KKs9-1-3 溶度積與溶解度的關(guān)系溶度積與溶解度的關(guān)系 難溶強(qiáng)電解質(zhì)的溶解度難溶強(qiáng)電解質(zhì)的溶解度(s)：其飽和溶：其飽和溶液的物質(zhì)的量濃度液的物質(zhì)的量濃度(mol dm 3)。12例例2：AgCl 的溶解度為的溶解度為 s mol dm 3AgCl (s) Ag+ (aq) + Cl (aq) s sKsp = Ag+Cl = s s = s2 OspKs 13通式：通式： AaBb (s) aAb+(aq) + bBa (aq) as bs 溶解度溶解度(g/100gH2O)離子離子濃度濃度( (mol dm 3) )溶解度溶解度（mol dm 3

8、）溶度積與溶解度的相互轉(zhuǎn)換溶度積與溶解度的相互轉(zhuǎn)換Ksp = (as)a (bs)b = aa bb s(a+b)14能 否 直 接能 否 直 接用用Ksp 比較比較難 溶 強(qiáng) 電難 溶 強(qiáng) 電解 質(zhì) 的 溶解 質(zhì) 的 溶解 度 的 大解 度 的 大小？??？ BaSO4 Ba2+ + SO42 AgCl Ag+ + Cl Ag2CrO4 2Ag+ + CrO42 AaBb(s) aAb+ (aq) + bBa (aq)Ksp = aa bb s(a+b)15 對(duì)于對(duì)于相同類型相同類型的難溶強(qiáng)電解質(zhì)，可的難溶強(qiáng)電解質(zhì)，可直接根據(jù)溶度積大小來比較溶解度直接根據(jù)溶度積大小來比較溶解度的大小。的大小。

9、16鹽效應(yīng)鹽效應(yīng): : 在難溶強(qiáng)電解質(zhì)的飽和溶液中加在難溶強(qiáng)電解質(zhì)的飽和溶液中加入不含相同離子的強(qiáng)電解質(zhì)，而使難入不含相同離子的強(qiáng)電解質(zhì)，而使難溶電解質(zhì)的溶解度增大的現(xiàn)象。溶電解質(zhì)的溶解度增大的現(xiàn)象。9-1-4 鹽效應(yīng)對(duì)溶解度的影響鹽效應(yīng)對(duì)溶解度的影響例如，向飽和例如，向飽和AgCl溶液中加入溶液中加入KNO3固固體，鹽效應(yīng)會(huì)使體，鹽效應(yīng)會(huì)使AgCl的溶解度增大。的溶解度增大。但是，鹽效應(yīng)引起的溶解度的變化極小，但是，鹽效應(yīng)引起的溶解度的變化極小，一般情況下不予考慮一般情況下不予考慮。17同離子效應(yīng)：在難溶強(qiáng)電解質(zhì)飽和同離子效應(yīng)：在難溶強(qiáng)電解質(zhì)飽和溶液中加入具有相同離子的易溶強(qiáng)溶液中加入具有相

10、同離子的易溶強(qiáng)電解質(zhì)時(shí)電解質(zhì)時(shí), ,難溶強(qiáng)電解質(zhì)溶解度下降。難溶強(qiáng)電解質(zhì)溶解度下降。CaCO3 (s) Ca2+ (aq) + CO32 (aq)2Na+ + CO32 9-1-5 同離子效應(yīng)同離子效應(yīng)18 Ba2+SO42 = Ksp s 0.010 = 1.1 10 10 s = 1.1 10 8 mol dm 3 = 1.1 10 8 mol dm 3 233.4 g mol 1 = 2.57 10 6 g dm 3例例9-1：求求298 K時(shí)時(shí) BaSO4 在在0.010 mol dm 3 Na2SO4溶液中的溶解度溶液中的溶解度(g dm 3)。 Ksp (BaSO4) = 1.1

11、10 10解：解： Na2SO4 = 2Na+ + SO42 BaSO4(s) Ba2+(aq) + SO42 (aq)平衡濃度平衡濃度/mol dm 3 s 0.01+ s 0.01BaSO4摩爾質(zhì)量摩爾質(zhì)量s = 1.05 10 5答：答：BaSO4的溶解度為的溶解度為2.5710 6 g dm-3 。19同離子效應(yīng)的應(yīng)用：同離子效應(yīng)的應(yīng)用： 加入過量沉淀劑可使被沉淀離子沉淀加入過量沉淀劑可使被沉淀離子沉淀完全。但是，被沉淀離子不可能從溶完全。但是，被沉淀離子不可能從溶液中絕跡。液中絕跡。 離子濃度離子濃度 Ksp 有沉淀析出。有沉淀析出。常用方法：加入沉淀劑，應(yīng)用同離常用方法：加入沉淀劑

12、，應(yīng)用同離子效應(yīng)，控制溶液子效應(yīng)，控制溶液pH。22解解: 混合后混合后例例9-2 將等體積的將等體積的 4 10 3 mol dm 3的的AgNO3和和 4 10 3 mol dm 3 K2CrO4混合，混合，是否能析出是否能析出Ag2CrO4沉淀沉淀? 已知已知 Ksp (Ag2CrO4) = 1.1 10 129323CrO2Agi108 102)102()(24ccQ Qi Ksp ， 有沉淀析出有沉淀析出。23例例9-3 在在1 dm3 含含0.001 mol dm 3 SO42 離子離子的溶液中，注入的溶液中，注入0.002 mol BaCl2，能否，能否使使SO42 沉淀完全？沉

13、淀完全？Ks p (BaSO4) = 1.1 10 10 解：解： BaSO4(s) Ba2+(aq) + SO42 (aq) 初始濃度初始濃度/mol dm 3 0.002 0.001 平衡濃度平衡濃度/mol dm 3 0.002 (0.001 x) x 0.001x=SO42 =Ksp /Ba2+ = 1.1 10 10/0.001 = 1.1 10 7 mol dm 3 105 mol dm 3 答：加入答：加入0.002 mol BaCl2可使溶液中的可使溶液中的SO42 沉淀完全。沉淀完全。過量過量24例例9-4 計(jì)算欲使計(jì)算欲使 0.01 mol dm 3 Fe3+開始沉開始沉淀

14、和沉淀完全時(shí)的淀和沉淀完全時(shí)的pH。 Ksp Fe(OH)3 = 2.8 1039解解: :(1) 開始沉淀所需開始沉淀所需pH Fe(OH)3(s) Fe3+(aq) + 3OH (aq) Ksp = Fe3+OH 3 = 2.8 10 39pOH = 12.2pH = 14 12.2 = 1.8313339333spdmmol 1056 0101082FeFe(OH)OH.K25(2) 沉淀完全所需沉淀完全所需pHFe3+答：答：Fe3+開始沉淀和沉淀完全時(shí)的開始沉淀和沉淀完全時(shí)的pH分別為分別為1.8和和2.8。3123539333spdmmol 1056 10011082FeFe(OH

15、)OH.K此時(shí)此時(shí)pOH = 11.2, 故故Fe3+沉淀完全時(shí)的沉淀完全時(shí)的pH = 14 11.2 = 2.8.26(1) 氫氧化物開始沉淀和沉淀完全不氫氧化物開始沉淀和沉淀完全不一定在堿性環(huán)境。一定在堿性環(huán)境。(2) 不同難溶氫氧化物不同難溶氫氧化物Ksp 不同，分子不同，分子式不同。因此，它們沉淀所需的式不同。因此，它們沉淀所需的pH也不同。也不同。可通過可通過 控制控制pH 達(dá)到分離金屬離子達(dá)到分離金屬離子的目的。的目的。結(jié)論：結(jié)論：27如如: 為除去為除去 1 moldm 3 ZnSO4溶液中的溶液中的Fe3+, 控制溶液控制溶液pH: 2.81 pH 5.7。M(OH)n28 若

16、在一定濃度的鹽酸中通入若在一定濃度的鹽酸中通入H2S氣氣體，其中的體，其中的 Pb2+, Bi3+, Cu2+, Cd2+, Hg2+, As3+, Sb3+ 和和 Sn2+ 等離子將生等離子將生成硫化物沉淀成硫化物沉淀, 而而 Fe2+, Co2+, Ni2+, Zn2+ 和和 Mn2+ 等離子繼續(xù)保留在溶液中。等離子繼續(xù)保留在溶液中。 這是硫化物系統(tǒng)法定性分析正離這是硫化物系統(tǒng)法定性分析正離子的基礎(chǔ)。子的基礎(chǔ)。29分步沉淀次序分步沉淀次序: 同類型、同濃度同類型、同濃度, Ksp 小的先沉淀小的先沉淀; 不同類型，需計(jì)算開始沉淀所需沉淀不同類型，需計(jì)算開始沉淀所需沉淀劑的濃度，所需濃度小的

17、先沉淀。劑的濃度，所需濃度小的先沉淀。分步沉淀：分步沉淀： 當(dāng)溶液中存在多種可被沉淀的離當(dāng)溶液中存在多種可被沉淀的離子時(shí)，加入沉淀劑，多種可沉淀離子子時(shí)，加入沉淀劑，多種可沉淀離子先后出現(xiàn)沉淀的現(xiàn)象，叫分步沉淀。先后出現(xiàn)沉淀的現(xiàn)象，叫分步沉淀。 30例例9-5：在含有：在含有0.1 mol dm 3的的 Cl 和和 I 溶液中，逐滴加入溶液中，逐滴加入AgNO3溶液。溶液。(1) AgCl和和AgI開始出現(xiàn)沉淀所需的開始出現(xiàn)沉淀所需的Ag+ = ？(2) AgCl開始沉淀時(shí)開始沉淀時(shí)Cl 和和I 的比例。的比例。 (3) AgCl開始沉淀時(shí)開始沉淀時(shí) I 的濃度。的濃度。已知已知 : Ksp

18、(AgCl) = 1.8 10 10, Ksp (AgI) = 8.5 10 17.31解解: (1) AgCl(s) Ag+(aq) + Cl (aq) Ag+1 = Ksp (AgCl)/Cl = 1.8 10 10/0.1 = 1.8 10 9 mol dm 3 哪個(gè)先沉淀哪個(gè)先沉淀? AgI(s) Ag+(aq) + I (aq)Ag+2 = Ksp (AgI)/I = 8.5 10 17/0.1 = 8.5 10 16 mol dm 3 Ag+1 AgI 先沉淀。先沉淀。32(2) AgI首先沉淀析出，當(dāng)首先沉淀析出，當(dāng)AgCl也開始也開始沉淀時(shí)，沉淀時(shí)， Ag+Cl = 1.5 1

19、0 10 = Ksp (AgCl) Ag+I = 8.5 10 17 = Ksp (AgI) Cl /I = 1.5 10 10 / 8.5 10 17 = 1.8 106 答：答：AgCl開始沉淀時(shí)開始沉淀時(shí)Cl 和和I 的比例為的比例為1.8 106。33(3) Cl /I = 1.8 106 I = Cl /1.8 106 = 0.1/1.8 106 = 5.6 10 8 mol dm 3答：答：AgCl開始沉淀時(shí)開始沉淀時(shí)I 的濃度為的濃度為5.6 10 8 mol dm 3。Cl = 0.1 mol dm 334教材教材P259 例例9-6 溶液中溶液中Fe3+和和Mg2+的濃度的濃

20、度都為都為0.010 mol dm 3， 求使求使Fe3+沉淀完全而沉淀完全而Mg2+不沉淀的不沉淀的pH范圍。范圍。 已知已知 KspFe(OH)3 = 2.8 10 39, KspMg(OH)2 = 5.6 10 12.解：解： Fe(OH)3(s) Fe3+(aq) + 3OH(aq) KspFe(OH)3 = Fe3+OH3Fe3+ 沉淀完全時(shí)的沉淀完全時(shí)的OH可由下式求得可由下式求得353123539333spdmmol 1056 10011082FeFe(OH)OH.K此時(shí)此時(shí)pOH = 11.2, 故故Fe3+沉淀完全時(shí)的沉淀完全時(shí)的pH = 14 11.2 = 2.8.Mg2+

21、 開始沉淀時(shí)的開始沉淀時(shí)的OH為為3531222spdmmol 1042 01001065MgMg(OH)OH.K36此時(shí)此時(shí)pOH = 4.6, 故故Mg2+開始沉淀的開始沉淀的pH = 14 4.6 = 9.4.因此，只要將因此，只要將pH控制在控制在2.8 9.4 之間，即之間，即可將可將Fe3+和和Mg2+分離開來。分離開來。37利用分步沉淀原理，利用分步沉淀原理，可使兩種離子分離，可使兩種離子分離，而且兩種沉淀的溶度積相差愈大，而且兩種沉淀的溶度積相差愈大，分離愈完全。分離愈完全。38Qi Ksp 有沉淀析出。有沉淀析出。 9-3 沉淀的溶解和轉(zhuǎn)化沉淀的溶解和轉(zhuǎn)化常用方法：酸溶解，生

22、成弱電解質(zhì)，常用方法：酸溶解，生成弱電解質(zhì)，發(fā)生氧化還原反應(yīng)，生成配合物。發(fā)生氧化還原反應(yīng)，生成配合物。39例如例如: CaCO3 (s) Ca2+(aq) + CO32 (aq)HCl = Cl + H+ +HCO3- -又如又如: Mg(OH)2(s) Mg2+(aq)+2OH (aq)2NH4Cl =+2NH3.H2O2Cl- - + 2NH4+酸溶解或酸溶解或生成弱電解質(zhì)生成弱電解質(zhì)403CuS + 8HNO3= 3Cu(NO3)2 + 3S+ 2NO+ 4H2O氧化還原反應(yīng)氧化還原反應(yīng)加入氧化劑或還原劑，使某一離子加入氧化劑或還原劑，使某一離子發(fā)生氧化還原反應(yīng)而降低其濃度。發(fā)生氧化還

23、原反應(yīng)而降低其濃度。如：如：41AgCl(s) + 2NH3(aq) Ag(NH3)2+(aq) + Cl (aq)由于由于Ag(NH3)2+ 配離子的生成，降低配離子的生成，降低了了Ag+離子濃度而離子濃度而使使AgCl溶解。溶解。生成配位化合物生成配位化合物429-3-1 沉淀在酸中的溶解沉淀在酸中的溶解 某些某些難溶的氫氧化物和弱酸鹽難溶的氫氧化物和弱酸鹽，其溶解度受到其溶解度受到酸度酸度的影響，通過控制的影響，通過控制溶液的溶液的pH可以使沉淀發(fā)生溶解?？梢允钩恋戆l(fā)生溶解。例如例如: MS (s) M2+(aq) + S2 (aq)2HCl =2Cl- - + 2H+MS + 2H+

24、M2+ + H2S+H2S43硫化物沉淀硫化物沉淀(MS)的酸溶解計(jì)算公式的酸溶解計(jì)算公式MS + 2H+ M2+ + H2SH2S 2H+ + S2 SHSMSHHMSH22222222OKSHSHSM22222OK)MS(OspKOa2Oa1KK=44此濃度為平衡濃度，若求所需酸的起始濃此濃度為平衡濃度，若求所需酸的起始濃度，則需加上反應(yīng)消耗掉的度，則需加上反應(yīng)消耗掉的H+濃度。濃度。欲溶解的硫化物欲溶解的硫化物Ksp 越小者，所需酸越濃。越小者，所需酸越濃。)MS(MSHH Osp22Oa2Oa1KKK酸溶解反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)酸溶解反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)Oa2Oa1Osp222O)MS(HMSHKKKK

25、45教材教材P260 例例9-7 使使0.010 mol ZnS溶于溶于1 dm3 鹽酸中，求所需鹽酸的最低濃度。鹽酸中，求所需鹽酸的最低濃度。解：解：解法一：分步計(jì)算。解法一：分步計(jì)算。 當(dāng)當(dāng)0.01 mol 的的ZnS全部溶解于全部溶解于 1 dm3 鹽鹽酸時(shí)，生成的酸時(shí)，生成的 Zn2+ = 0.01 moldm-3，與，與Zn2+相平衡的相平衡的S2 可由沉淀溶解平衡求出?？捎沙恋砣芙馄胶馇蟪?。 ZnS Zn2+ + S2 Ksp(ZnS) = Zn2+S2 S2 = Ksp(ZnS) / Zn2+ = 2.5 10 22 / 0.01 = 2.5 10 20 moldm346 當(dāng)當(dāng)

26、0.01 mol 的的ZnS全部溶解時(shí)，產(chǎn)生全部溶解時(shí)，產(chǎn)生的的 S2 將與鹽酸中的將與鹽酸中的 H+ 結(jié)合生成結(jié)合生成H2S，且，且假設(shè)假設(shè)S2 全部生成全部生成H2S，則溶液中，則溶液中 H2S = 0.01 moldm3。 根據(jù)根據(jù)H2S的解離平衡，由的解離平衡，由S2 和和H2S可求出可求出與之平衡的與之平衡的H+。 教材教材P260 例例9-7 解：解：H2S 2H+ + S2 ,SHSH 222Oa2Oa1KK因?yàn)榻夥ㄒ唤夥ㄒ?7 076. 0 105 . 201. 0103 . 1101 . 1 SSHH 2013722Oa2Oa1所以KK教材教材P260 例例9-7 解：解：此

27、濃度為平衡濃度，原來的鹽酸中的此濃度為平衡濃度，原來的鹽酸中的 H+ 與與0.01 mol S2 結(jié)合生成結(jié)合生成 H2S 時(shí)消耗掉時(shí)消耗掉 0.02 mol。故所。故所需鹽酸的起始濃度為需鹽酸的起始濃度為(0.076 + 0.02) moldm3 = 0.096 moldm3解法一解法一結(jié)論是結(jié)論是ZnS可以溶于較稀的鹽酸?？梢匀苡谳^稀的鹽酸。48思考：思考：假設(shè)假設(shè)ZnS溶解產(chǎn)生的溶解產(chǎn)生的S2 全部轉(zhuǎn)全部轉(zhuǎn)變成變成H2S，是否合理？，是否合理？ 與與0.01 moldm 3 Zn2+ 相平衡的相平衡的S2 為為2.5 10 20 moldm 3，認(rèn)為，認(rèn)為S2 可以忽可以忽略不計(jì)，是合理

28、的略不計(jì)，是合理的。 HS 是否可以忽略？是否可以忽略？H2S HS + H+ 101.1 SHHSH72Oa1K49H101.1HSHHS 101.1 SHHSH7Oa1272Oa1KK572101 . 101. 0101.1SHHS 0.01 H 則，若即即 HS 與與H2S相比完全可以忽略。相比完全可以忽略。假定是完全合理的，即可以認(rèn)為假定是完全合理的，即可以認(rèn)為S2 完全完全轉(zhuǎn)變成轉(zhuǎn)變成H2S。50213722Oa2Oa1Osp222O1075. 1103 . 1101 . 1105 . 2 (ZnS) HZnSHKKKK教材教材P260 例例9-7 解：解：解法二：解法二：可通過可通

29、過ZnS溶解反應(yīng)的總的反應(yīng)溶解反應(yīng)的總的反應(yīng)方程式來計(jì)算。方程式來計(jì)算。 ZnS + 2H+ H2S + Zn2+起始濃度起始濃度/mol dm 3 c0 0 0平衡濃度平衡濃度/mol dm 3 c0 0.02 0.01 0.015122022O1075. 1 )02. 0(ZnSH cK即302O220dmmol 09600760020 0760 10751010010 SZnH020 .c.K.c所以教材教材P260 例例9-7 解：解：解法二：解法二：52練習(xí)：練習(xí)：將將 0.01 mol 的的 CuS 溶于溶于 1.0 dm3 鹽鹽酸中，求所需的鹽酸的最低的濃度。酸中，求所需的鹽酸的

30、最低的濃度。Ksp (CuS) = 6.3 10 36 。解：計(jì)算方法同例解：計(jì)算方法同例9-7。 CuS + 2H+ H2S + Cu2+起始濃度起始濃度/mol dm3 c0 0 0平衡濃度平衡濃度/mol dm3 c0 0.02 0.01 0.011613736Oa2Oa1OspO10414 103110111036(CuS) .KKKK53162022O10.414 )02. 0(CuSH cK即3550516O220dmmol 1076410764020 10764 10414010010 SCuH020 .c.K.c所以這種濃度過大，根本不可能存在。這種濃度過大，根本不可能存在。結(jié)

31、論是結(jié)論是CuS不溶于鹽酸。不溶于鹽酸。54例例9-8 已知已知 AgCl(s) + 2NH3(aq) Ag(NH3)2+ (aq) + Cl (aq)，試計(jì)算，試計(jì)算AgCl(s) 在在 0.10 mol dm 3 氨水中的溶解度。氨水中的溶解度。 Ksp (AgCl) = 1.8 10 10, K穩(wěn)穩(wěn)Ag(NH3)2+ = 1.6 107.解：由題設(shè)可知解：由題設(shè)可知AgCl(s) Ag+(aq) + Cl (aq) Ksp =1.8 10 10 Ag+(aq)+2NH3(aq) Ag(NH3)2+ (aq) K穩(wěn)穩(wěn)= 1.6 107 AgCl(s)+2NH3(aq) Ag(NH3)2+(

32、aq) + Cl (aq) K = ?55K = Ksp K穩(wěn)穩(wěn) = 1.8 10 10 1.6 107 = 2.9 10 3設(shè)設(shè)AgCl 在氨水中的溶解度為在氨水中的溶解度為s mol dm 3，則，則 AgCl(s) + 2NH3(aq) Ag(NH3)2+(aq)+ Cl (aq)初始濃度初始濃度/mol dm 3 0.10 0 0平衡濃度平衡濃度/mol dm 3 0.10 2s s s 22323O)2100. 0(NHCl)Ag(NHsssK32109 . 2)2100. 0(ss例例9-8解得解得 s = 4.9 10 3即即AgCl(s) 在在 0.10 mol dm 3 氨水

33、中的溶解度為氨水中的溶解度為4.9 10 3 mol dm 3 。569-3-2 沉淀的轉(zhuǎn)化沉淀的轉(zhuǎn)化PbSO4 PbSO4 + S2 PbS + SO42 Na2S = S2 + 2Na+加入加入Na2S aqPbSO4 Pb2+ + SO42 PbS +PbSKsp = 8.0 10 28Ksp = 2.5 10 857向與其沉淀共存的難溶強(qiáng)電解質(zhì)的向與其沉淀共存的難溶強(qiáng)電解質(zhì)的飽和溶液中，加入適當(dāng)試劑，使該飽和溶液中，加入適當(dāng)試劑，使該沉淀轉(zhuǎn)化為另一種新沉淀的過程，沉淀轉(zhuǎn)化為另一種新沉淀的過程，稱為稱為沉淀的轉(zhuǎn)化沉淀的轉(zhuǎn)化。 沉淀轉(zhuǎn)化的方向：一般沉淀轉(zhuǎn)化的方向：一般由溶解度大的由溶解度大

34、的沉淀向溶解度小的沉淀沉淀向溶解度小的沉淀轉(zhuǎn)化。轉(zhuǎn)化。58Ksp (PbS) = Pb2+S2 = 8.0 10 28Ksp (PbSO4) = Pb2+SO42 = 2.5 10 8兩式相除，得兩式相除，得20828242102 . 3105 . 2100 . 8SOS故：在加入新的沉淀劑故：在加入新的沉淀劑S2 時(shí)，只要能保時(shí)，只要能保持持 S2 3.2 10 20SO42 ，則，則 PbSO4 就就會(huì)轉(zhuǎn)變?yōu)闀?huì)轉(zhuǎn)變?yōu)?PbS。沉淀轉(zhuǎn)化的條件：沉淀轉(zhuǎn)化的條件：59練習(xí)：練習(xí)：已知已知 Ksp (PbS) = 8.0 10 28, Ksp (PbSO4) = 2.5 10 8，則，則 PbSO

35、4 + S2 PbS + SO42 K = ?PbSPbSOSSO22224224OK解：解：19288Osp4OspO101 . 3100 . 8105 . 2 PbS)()PbSO(KKKPbS PbSO4 ？S101 . 3SO21924PbS + 4H2O2 PbSO4 + 4H2O60若兩種沉淀的若兩種沉淀的Ksp 值比較接近，相差倍數(shù)值比較接近，相差倍數(shù)不大時(shí)，則溶解度小的沉淀有可能轉(zhuǎn)化不大時(shí)，則溶解度小的沉淀有可能轉(zhuǎn)化為溶解度大的沉淀。例如為溶解度大的沉淀。例如Ksp (BaCO3) = Ba2+CO32 = 2.6 10 9Ksp (BaCrO4)= Ba2+CrO42 = 1

36、.2 10 10兩式相除，得兩式相除，得22102 . 1106 . 2CrOCO1092423故：只有保持故：只有保持 CO32 22CrO42 ，才能，才能使使 BaCrO4 轉(zhuǎn)變?yōu)檗D(zhuǎn)變?yōu)?BaCO3 ，這在實(shí)驗(yàn)室，這在實(shí)驗(yàn)室中是可以實(shí)現(xiàn)的。中是可以實(shí)現(xiàn)的。61Ca10(PO4)6(OH)2F羥磷灰石羥磷灰石氟磷灰石氟磷灰石62本章作業(yè)本章作業(yè)新教材新教材P2649 3，4，11，12，14，1663課堂練習(xí)課堂練習(xí)1. 已知已知FeC2O42H2O在在1 dm3水中能溶解水中能溶解0.10 g， M(FeC2O42H2O) = 180 gmol1，計(jì)算，計(jì)算FeC2O4的的Ksp。解：解

37、： FeC2O42H2O在水中的溶解度在水中的溶解度s為為s = n/V = m/MV = 0.10 g/(180 gmol1 1 dm3) = 5.6 104 moldm3 FeC2O4(s) Fe2+(aq) + C2O42(aq) Ksp = Fe2+C2O42 = s2 = (5.6 104)2 = 3.1 107 642. 已知已知Ni(OH)2在在pH = 9.00的溶液中的溶解的溶液中的溶解度為度為1.6 106 moldm3， 計(jì)算其計(jì)算其Ksp。解：解：pH = 9.00, OH=1.0 105 moldm3 Ni(OH)2(s) Ni2+(aq) + 2OH(aq)平衡濃度平衡濃度/moldm3 s 1.0 105 + 2sKsp = Ni2+OH2 = s(1.0 105 + 2s)2= 1.6 106 (1.0 105 + 2 1.6 106)2= 2.7 1016 653. 求在求在0.50 dm3 1.0 moldm3的的NH4Cl溶液溶液中能溶