第七章芳香烴ppt課件

1、第七章第七章 芳香烴芳香烴一、化學(xué)性質(zhì)一、化學(xué)性質(zhì)1 1、單環(huán)芳烴的化學(xué)性質(zhì)、單環(huán)芳烴的化學(xué)性質(zhì)1 1取代反響取代反響鹵代芳環(huán)鹵代；側(cè)鏈鹵代鹵代芳環(huán)鹵代；側(cè)鏈鹵代硝化硝化( (混酸混酸) )磺化磺化( (濃硫酸濃硫酸) )烷基化烷基化( (鹵代烴、烯、醇鹵代烴、烯、醇/ AlCl3/ AlCl3、質(zhì)子酸、質(zhì)子酸) )?；Ｂ?、酸酐酰基化酰氯、酸酐/AlCl3)/AlCl3)溴的四氯化碳溶溴的四氯化碳溶液不反響液不反響一、化學(xué)性質(zhì)一、化學(xué)性質(zhì)1、單環(huán)芳烴的化學(xué)性質(zhì)2加成反響加氫；加氯3氧化反響側(cè)鏈氧化成苯甲酸；芳環(huán)催化氧化成順丁烯二酸酐2、萘的化學(xué)性質(zhì)1取代反響鹵代硝化一、化學(xué)性質(zhì)一、化學(xué)性質(zhì)

2、2、萘的化學(xué)性質(zhì)、萘的化學(xué)性質(zhì)1取代反響取代反響 磺化磺化 乙酰化乙?；?加成反響加成反響3氧化反響氧化反響萘醌，鄰苯二甲酸酐萘醌，鄰苯二甲酸酐二、定位規(guī)律二、定位規(guī)律1 1、一元取代苯的定位規(guī)律、一元取代苯的定位規(guī)律1 1二類定位基二類定位基 致活和較弱致鈍的鄰對位定位基致活和較弱致鈍的鄰對位定位基 致鈍的間位定位基致鈍的間位定位基2 2構(gòu)造特征構(gòu)造特征 第一類定位基：普通為負(fù)離子或與苯環(huán)直第一類定位基：普通為負(fù)離子或與苯環(huán)直接相連的原子是飽和的接相連的原子是飽和的-C6H6-C6H6、-CH=CH2-CH=CH2例例外外二、定位規(guī)律二、定位規(guī)律1 1、一元取代苯的定位規(guī)律、一元取代苯的定位

3、規(guī)律2 2構(gòu)造特征構(gòu)造特征第二類定位基：普通為正離子或與苯環(huán)直接相連的原子第二類定位基：普通為正離子或與苯環(huán)直接相連的原子是不飽和的是不飽和的( (含重鍵含重鍵-CCl3-CCl3例外例外3 3定位效應(yīng)定位效應(yīng) 第一類定位基：使苯環(huán)活化，并使新基團(tuán)主要進(jìn)入其第一類定位基：使苯環(huán)活化，并使新基團(tuán)主要進(jìn)入其 鄰位和對位鹵原子和氯甲基使苯環(huán)較弱鈍化鄰位和對位鹵原子和氯甲基使苯環(huán)較弱鈍化 第二類定位基：使苯環(huán)鈍化，并使新基團(tuán)主要進(jìn)入其第二類定位基：使苯環(huán)鈍化，并使新基團(tuán)主要進(jìn)入其間位間位二、定位規(guī)律二、定位規(guī)律2 2、二元取代苯的定位規(guī)律、二元取代苯的定位規(guī)律1 1兩個定位基的定位效應(yīng)一致，那么新基團(tuán)

4、進(jìn)入其兩個定位基的定位效應(yīng)一致，那么新基團(tuán)進(jìn)入其一致指向的位置；一致指向的位置；2 2兩個定位基的定位效應(yīng)不一致，假設(shè)兩個基為同兩個定位基的定位效應(yīng)不一致，假設(shè)兩個基為同類，那么由定位才干強的決議新基團(tuán)進(jìn)入環(huán)上的位類，那么由定位才干強的決議新基團(tuán)進(jìn)入環(huán)上的位置；假設(shè)兩個基團(tuán)不是同一類，那么由第一類基決置；假設(shè)兩個基團(tuán)不是同一類，那么由第一類基決議新基進(jìn)入環(huán)上的位置。議新基進(jìn)入環(huán)上的位置。不一定是同不一定是同一類定位基一類定位基二、定位規(guī)律二、定位規(guī)律3 3、萘環(huán)取代反響的定位規(guī)律、萘環(huán)取代反響的定位規(guī)律1 1萘的一元取代定位規(guī)律萘的一元取代定位規(guī)律 萘環(huán)萘環(huán)-位比位比-位活潑，因此取代反響主要

5、位活潑，因此取代反響主要發(fā)生在發(fā)生在-位。但發(fā)生磺化和?；错憰r，位。但發(fā)生磺化和?；错憰r，在高溫及極性溶劑中那么有利于在高溫及極性溶劑中那么有利于-位產(chǎn)物位產(chǎn)物的生成；的生成；二、定位規(guī)律二、定位規(guī)律3 3、萘環(huán)取代反響的定位規(guī)律、萘環(huán)取代反響的定位規(guī)律2 2萘的二元取代定位規(guī)律萘的二元取代定位規(guī)律當(dāng)萘環(huán)的當(dāng)萘環(huán)的-位上有第一類定位基時，再進(jìn)展取代反響，位上有第一類定位基時，再進(jìn)展取代反響，新基主要進(jìn)入同環(huán)的另一個新基主要進(jìn)入同環(huán)的另一個-位；位；當(dāng)萘環(huán)的當(dāng)萘環(huán)的-位上有第一類定位基時，再進(jìn)展取代反響，位上有第一類定位基時，再進(jìn)展取代反響，新基主要進(jìn)入同環(huán)與原取代基相鄰的新基主要進(jìn)入同環(huán)與

6、原取代基相鄰的-位；位；當(dāng)萘環(huán)的當(dāng)萘環(huán)的-位或位或-位上有第二類定位基時，再進(jìn)展位上有第二類定位基時，再進(jìn)展取代反響，新基主要進(jìn)入異環(huán)的取代反響，新基主要進(jìn)入異環(huán)的-位；位；二、定位規(guī)律二、定位規(guī)律4 4、定位規(guī)律的運用、定位規(guī)律的運用預(yù)測反響的主產(chǎn)物預(yù)測反響的主產(chǎn)物指點設(shè)計合成道路指點設(shè)計合成道路1 1、給以下化合物命名、給以下化合物命名CH=CH2CH=CH2ClClSO3HSO3HCH3CH3OHOHNO2NO2CH3CH3CHCHCH2COOHCH2COOHNO2NO2NO2NO2對或?qū)?-4-氯苯乙烯氯苯乙烯對或?qū)?-甲基苯磺酸甲基苯磺酸間或間或3-3-硝基苯酚硝基苯酚1 1，1

7、-1-二苯乙烷二苯乙烷-萘乙酸萘乙酸1 1，5-5-二硝基萘二硝基萘三、習(xí)題三、習(xí)題1 1、給以下化合物命名、給以下化合物命名COOHCOOHNO2NO2NO2NO2CH3CH3CH(CH3)2CH(CH3)2HC-CH-CH3HC-CH-CH3CH3CH3CH3CH3CH2ClCH2ClClCl2,4-2,4-二硝基苯甲酸二硝基苯甲酸間甲基異丙苯間甲基異丙苯2-2-甲基甲基-3-3-苯基丁烷苯基丁烷對氯芐基氯對氯芐基氯2 2、比較以下各組化合物進(jìn)展親電取代反響的活性順序、比較以下各組化合物進(jìn)展親電取代反響的活性順序CH3CH3NO2NO2ClClCOOHCOOHOCH3OCH3CNCNC2H

8、5C2H522比較以下各組化合物進(jìn)展硝化反響的活性比較以下各組化合物進(jìn)展硝化反響的活性CH3CH3ClClOHOHCH3CH3NO2CH3CH3ClClCH3CH3OHOHCOOHCOOHNO2NO23 3、用箭頭表示出以下化合物進(jìn)展硝化反響時，硝基進(jìn)入苯環(huán)的主要、用箭頭表示出以下化合物進(jìn)展硝化反響時，硝基進(jìn)入苯環(huán)的主要位置。位置。CH3CH3OCH3OCH3SO3HSO3HNO2NO2NHCOCH3NHCOCH3ClClNO2NO2COOHCOOHNO2NO2BrBrCOOHCOOHCH3CH3CH3CH3NO2NO2OCH3OCH3SO3HSO3H3 3、用箭頭表示出以下化合物進(jìn)展硝化反響

9、時，硝基進(jìn)入苯環(huán)的主要位置。、用箭頭表示出以下化合物進(jìn)展硝化反響時，硝基進(jìn)入苯環(huán)的主要位置。CH3CH3OCH3OCH3CH2CH3CH2CH3OHOHNHCH3NHCH3BrBrNHCH3NHCH3CNCN側(cè)鏈氯代側(cè)鏈氯代苯環(huán)氯代苯環(huán)氯代4 4、完成以下化學(xué)反響，并闡明反響類型。、完成以下化學(xué)反響，并闡明反響類型。CH2CH3CH2CH3ClClCH2CH3CH2CH3ClClCH2CH3CH2CH3Cl2Cl2FeCl3 , FeCl3 , ？Cl2Cl2光光Cl-CHCH3Cl-CHCH3ClClCl-CHCH3Cl-CHCH3ClCl？4 4、完成以下化學(xué)反響，并闡明反響類型。、完成以

10、下化學(xué)反響，并闡明反響類型。CH3CH3CH2CH3CH2CH3濃濃H2SO4H2SO4100100CH3CH3SO3SO3H HCH3CH3SO3HSO3HNO2NO2？CH3CH2ClCH3CH2ClAlCl3 , AlCl3 , CH3COClCH3COClAlCl3 , AlCl3 , CH2CH3CH2CH3COCHCOCH3 3？濃濃H2SO4濃濃HNO3類型類型?4 4、完成以下化學(xué)反響，并闡明反響類型。、完成以下化學(xué)反響，并闡明反響類型。CH3CH3C(CH3)3C(CH3)3KMnO4KMnO4 COOHCOOHC(CH3)3C(CH3)3？CH=CH2CH=CH2H2/Ni

11、H2/Ni ,p ,pCH2CH3CH2CH3？類型類型? ?4 4、完成以下化學(xué)反響，并闡明反響類型。、完成以下化學(xué)反響，并闡明反響類型。濃濃H2SO4H2SO46060SO3HSO3H濃濃H2SO4H2SO4濃濃HNO3HNO3NO2NO2SO3HSO3HSO3HSO3HNO2NO25 5、以下各步反響能否正確？假設(shè)有錯誤，請予以糾正。、以下各步反響能否正確？假設(shè)有錯誤，請予以糾正。CH3CH2CH2ClCH3CH2CH2ClAlCl3AlCl3CHCH3CHCH3CH3CH3Cl2Cl2光光CHCH2ClCHCH2ClCH3CH3Cl-CCH3Cl-CCH3CH3CH3NO2NO2CH3

12、CH2ClCH3CH2ClAlCl3AlCl3NO2NO2CH2CH3CH2CH3KMnO4 ,HKMnO4 ,HNO2NO2CH2COOHCH2COOH硝基苯能烷基化嗎？硝基苯能烷基化嗎？6 6、以苯、甲苯或萘為原料合成以下化合物其他試劑任選。、以苯、甲苯或萘為原料合成以下化合物其他試劑任選。CH3CH3NO2NO2COOHCOOHC(CH3)3C(CH3)3BrBrNONO2 2BrBrBrBrNO2NO2ClCl甲苯先磺化占位，再硝化，再水解去磺基。甲苯先磺化占位，再硝化，再水解去磺基。甲苯先烷基化，再氧化。甲苯先烷基化，再氧化。苯先溴化，再硝化，再溴化。苯先溴化，再硝化，再溴化。萘先硝

13、化，再氯化。萘先硝化，再氯化。66以苯為主要原料以苯為主要原料, ,選擇適當(dāng)?shù)脑噭┖铣梢韵禄衔?。選擇適當(dāng)?shù)脑噭┖铣梢韵禄衔铩OOHCOOHNO2NO2NO2NO2烷基化；硝化；硝化；烷基化；硝化；硝化；KMnO4/H+KMnO4/H+氧化氧化SO3HSO3HClCl氯化；磺化；氯化；磺化；CHCH3CHCH3BrBrBrBr烷基化；苯環(huán)溴化；側(cè)鏈溴化；烷基化；苯環(huán)溴化；側(cè)鏈溴化；66以苯為主要原料以苯為主要原料, ,選擇適當(dāng)?shù)脑噭┖铣梢韵禄衔?。選擇適當(dāng)?shù)脑噭┖铣梢韵禄衔?。COOHCOOHCOCH3COCH3烷基化；?；?；烷基化；?；?；KMnO4/H+KMnO4/H+氧化氧化烷基化

14、；磺化；苯環(huán)氯化；烷基化；磺化；苯環(huán)氯化；烷基化；苯環(huán)溴化；烷基化；苯環(huán)溴化； KMnO4/H+KMnO4/H+氧化氧化; ;硝化；硝化；SO3HSO3HClClCH2CH3CH2CH3COOHCOOHBrBrNO2NO266以苯為主要原料以苯為主要原料, ,選擇適當(dāng)?shù)脑噭┖铣梢韵禄衔?。選擇適當(dāng)?shù)脑噭┖铣梢韵禄衔?。烷基化；硝化；?cè)鏈氯化；烷基化烷基化；硝化；側(cè)鏈氯化；烷基化CH2CH2NO2NO27 7、分子式為、分子式為C8H10C8H10的芳烴，發(fā)生硝化反響時，只得到一種一的芳烴，發(fā)生硝化反響時，只得到一種一元硝化產(chǎn)物，用重鉻酸鉀氧化時，可得二元芳酸。試推元硝化產(chǎn)物，用重鉻酸鉀氧化時，

15、可得二元芳酸。試推測該芳烴的構(gòu)造式并寫出相關(guān)反響式。測該芳烴的構(gòu)造式并寫出相關(guān)反響式。分析：結(jié)合分子式，再由分析：結(jié)合分子式，再由“重鉻酸鉀氧化時，可得二元芳酸重鉻酸鉀氧化時，可得二元芳酸可知它是什么樣的取代苯？可知它是什么樣的取代苯？ 又由又由“硝化反響時，只得到一種一元硝化產(chǎn)物，可推知硝化反響時，只得到一種一元硝化產(chǎn)物，可推知它應(yīng)是它應(yīng)是O-O-，M-M-，P-P-的哪一種呢？的哪一種呢？ 是對二甲苯。是對二甲苯。8 8、推測構(gòu)造、推測構(gòu)造1 1某芳烴化合物某芳烴化合物A A的分子式為的分子式為C9H10C9H10，能使溴的四氯化碳，能使溴的四氯化碳溶液褪色。用高錳酸鉀的硫酸溶液氧化溶液褪

16、色。用高錳酸鉀的硫酸溶液氧化A A時，得到乙酸時，得到乙酸和芳酸和芳酸B B。B B發(fā)生硝化反響時，只得到一種主要產(chǎn)物發(fā)生硝化反響時，只得到一種主要產(chǎn)物C C。試推測試推測A A、B B、C C的構(gòu)造式。的構(gòu)造式。ABCCH=CHCH3CH=CHCH3COOHCOOHNO2NO2COOHCOOH8 8、推測構(gòu)造、推測構(gòu)造2 2三種芳烴分子式均為三種芳烴分子式均為C9H12C9H12，經(jīng)酸性高錳酸鉀氧化后，經(jīng)酸性高錳酸鉀氧化后，A A生成一元羧酸、生成一元羧酸、B B生成二元羧酸、生成二元羧酸、C C生成三元羧酸。但生成三元羧酸。但硝化后硝化后A A和和B B分別得到兩種一元硝化物，而分別得到兩

17、種一元硝化物，而C C只得到一種只得到一種一元硝化物。試推測一元硝化物。試推測A A、B B、C C的構(gòu)造式。的構(gòu)造式。ABCCH2CH2CH3CH2CH2CH3CH3CHCH3CH3CHCH3或或CH2CH3CH2CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH39 9、選擇題、選擇題(1)(1)在光照的條件下，甲苯與溴發(fā)生的是在光照的條件下，甲苯與溴發(fā)生的是 。 A A 親電取代親電取代 B B 親核取代親核取代 C C 游離基取代游離基取代 D D 親電加成親電加成2 2以下化合物中，只能使高錳酸鉀溶液褪色，不能使溴的四氯化碳以下化合物中，只能使高錳酸鉀溶液褪色，不能使溴的四氯化碳溶

18、液褪色的是溶液褪色的是 。 A B C D A B C D C CCH3CHCH3CH3CHCH3CH=CH2CH=CH2CH3CH3CH=CHCH3CH=CHCH3CH2CH=CH2CH2CH=CH2A A9 9、選擇題、選擇題3 3以下化合物發(fā)生硝化時，反響速度最快的是以下化合物發(fā)生硝化時，反響速度最快的是 。 A B C D A B C D (4)(4)以下化合物與苯發(fā)生烷基化反響時，會產(chǎn)生異構(gòu)景象的是以下化合物與苯發(fā)生烷基化反響時，會產(chǎn)生異構(gòu)景象的是 。A 1-A 1-溴丙烷溴丙烷 B 2-B 2-溴丙烷溴丙烷 C C 溴乙烷溴乙烷 D 2-D 2-甲基甲基-2-2-溴丙烷溴丙烷 5 5以下化合物中，苯環(huán)上兩個基團(tuán)定位效應(yīng)不一致的是以下化合物中，苯環(huán)上兩個基團(tuán)定位效應(yīng)不一致的是 。 A B C DA B C DClClCH3CH3NO2NO2B BA AOCH3OCH3CH3CH3BrBrNO2NO2CH2CH3CH2CH3OCCH3SO3HSO3HCNCNB B9 9、選擇題、選擇題(6)(6)以下化合物中，苯環(huán)上兩個基團(tuán)屬于同一類定位基的是以下化合物中，苯環(huán)上兩個基團(tuán)屬于同一類定位基的是 。A B