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1、第六章 自由基聚合新引發(fā)體系邱坤元 北京大學(xué)化學(xué)與分子工程學(xué)院 教授6.1 含胺氧化還原引發(fā)體系（三種）1、有機(jī)過氧化物/芳香叔胺過氧化二苯甲酰（BPO）+N,N-二甲基苯胺（DMA）N,N-二甲基-對甲苯胺（DMT）主要用于齒科自凝樹脂與骨水泥2、有機(jī)氫過氧化物/芳香叔胺異丙苯過氧化氫（CHP）+ N,N-二甲基-對甲苯胺（DMT）主要用于厭氧膠K2S2O8+脂肪族胺主要用于水溶液聚合，乳液聚合3、水溶性過硫酸鹽/脂肪族胺反應(yīng)示例齒科材料：牙托粉、牙托水、造牙粉聚合物：丙烯酸酯類聚合物和共聚物牙托粉：甲基丙烯酸甲酯經(jīng)懸浮聚合制得的模塑粉普通型：均聚物自凝型：共聚物（丙烯酸丁酯BA）普通型和自

2、凝型牙托粉配方沙濾水聚乙烯醇聚甲基丙烯酸鈉攪拌0.5hBPO、單體升溫：62（4045min） 6280 （1h） 8089 （自然加熱） 8999 （加熱） 保溫0.5h產(chǎn)品形態(tài)：細(xì)珠造牙粉：經(jīng)150目篩的牙托粉。牙托水：普通型：含有阻聚劑（0.005%0.05%對苯二酚） 的MMA溶液。自凝型：含有阻聚劑（0.006%2,6-二叔丁基對甲苯酚） 和0.5% DMT的MMA溶液。骨水泥：MMA/BA（共聚物）模塑粉（18g）+引發(fā)劑和造影劑（硫酸鋇）MMA溶液（含阻聚劑和DMT ）調(diào)成糊狀后，涂于患處。室溫20min凝固厭氧膠：一種單組分、低粘度液體膠粘劑。能夠在氧氣存在下以液體狀態(tài)長期貯存

3、。主要用于螺紋鎖固、零件固定、結(jié)構(gòu)粘結(jié)等。聚合特點(diǎn)：引發(fā)和阻聚的平衡體系厭氧膠典型配方分析6.2 引發(fā)反應(yīng)機(jī)理及影響因素（1）引發(fā)反應(yīng)機(jī)理（2）影響因素：芳叔胺的結(jié)構(gòu)1 有機(jī)過氧化物（BPO, 過氧化十二酰LPO）-芳叔胺體系芳叔胺的結(jié)構(gòu)與聚合活性的關(guān)系HMA：N-2-羥乙基-N-甲苯胺HMT：N-2-羥乙基-N-甲苯對甲苯胺DHET：N, N-二（2-羥乙基）對甲苯胺DHPT: N, N-二（2-羥丙基）對甲苯胺結(jié)論：芳叔胺的結(jié)構(gòu)對引發(fā)速度有大的影響 苯環(huán)上有推電子取代基時，速度增大。2 有機(jī)氫過氧化物/芳香叔胺叔丁基過氧化氫(TBH), 異丙苯過氧化氫(CHP)（1）引發(fā)反應(yīng)機(jī)理第一步：形成氫鍵第二步：形成自由基（2）

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