超臨界流體萃取技術(shù)在農(nóng)藥殘留分析中的應(yīng)用進(jìn)展

1、 序序 言言超臨界流體萃取技術(shù)超臨界流體萃取技術(shù)SFESFE在農(nóng)藥殘留分析上的應(yīng)用在農(nóng)藥殘留分析上的應(yīng)用結(jié)束語結(jié)束語 我國是農(nóng)業(yè)大國，為確保農(nóng)業(yè)豐收，每年均有20噸以上的農(nóng)藥施予農(nóng)作物。盡管國家也有針對(duì)農(nóng)藥合理使用的法規(guī)，但中毒事件頻有發(fā)生。 2009年1月31日,開平市蒼城鎮(zhèn)聯(lián)和管理區(qū)上古村婦女吳某一家發(fā)農(nóng)藥食物中毒,一共中毒3人,死亡1人,經(jīng)調(diào)查中毒食物是紹菜,中毒原因是私摘鄰居經(jīng)噴灑農(nóng)藥的紹菜進(jìn)食后引起。據(jù)吳某反映,紹菜是當(dāng)日中午從鄰居楊某的菜田私自摘回未按蔬菜安全食用方法烹飪,將紹菜一般清洗后凈炒進(jìn)食。有 害 農(nóng) 藥指在復(fù)雜的基質(zhì)中對(duì)農(nóng)藥化合物進(jìn)行鑒別和定量。 食品中農(nóng)藥殘留量一般在每

2、千克幾毫克至幾微克，因此需要采用靈敏度高，特異性強(qiáng)的分析方法。 食物樣品凈化檢測(cè)方法吹風(fēng)捕集固相萃取(SPE)基質(zhì)固相分散(MSPDE)膜抽提微波溶出超臨界流體萃?。⊿FE）2、1 基本概念 超臨界流體萃?。撼R界流體萃?。菏菍⒊R界流體作為萃取溶劑的一種萃取技術(shù)，兼有傳統(tǒng)的蒸餾和液液萃取的特征，是適用面很廣的一門新型分離技術(shù)。超臨界流體是狀態(tài)超過氣液共存時(shí)的最高壓力和最高溫度下特質(zhì)特有的點(diǎn)超臨界點(diǎn)后流體。 2、2 超臨界流體萃取的基本原理 超臨界流體萃取技術(shù)：超臨界流體萃取技術(shù)：是以超臨界流體作為萃取溶劑，超臨界流體憑其所特有物理化學(xué)性質(zhì)極易滲透到樣品基質(zhì)中，通過擴(kuò)散、溶解、分配等作用，使基

3、體中的溶質(zhì)擴(kuò)散并分配到超臨界流體中，從而將其從基體中萃取出來 。溫 度低壓力高壓力極性小的物質(zhì)極性大的物質(zhì)萃 取萃 取超臨界萃取可以通過改變淋洗液的極性來提高萃取的選擇性，從而萃取不同物理化學(xué)性質(zhì)的殘留農(nóng)藥。 2、3 超臨界流體萃取特點(diǎn)超臨界流體萃取特點(diǎn)可以在接近室溫（可以在接近室溫（35403540）及）及CO2CO2氣體籠罩下進(jìn)行萃取氣體籠罩下進(jìn)行萃取 有效地防止熱敏性物質(zhì)的氧化和逸散 全過程不用有機(jī)溶劑，從而使萃取物絕無殘留溶媒，同時(shí)也防止了提取過程對(duì)人體的毒害和環(huán)境的污染。 使用使用SPE是最干凈的提取方法是最干凈的提取方法 壓力和溫度都可以成為調(diào)節(jié)萃取過程的參數(shù)，通過改變溫壓力和溫度

4、都可以成為調(diào)節(jié)萃取過程的參數(shù)，通過改變溫度或壓力達(dá)到萃取目的度或壓力達(dá)到萃取目的壓力固定，改變溫度可將物質(zhì)分離；反之溫度固定，降低壓力使萃取物分離。因此工藝簡(jiǎn)單易掌握，且萃取速度快 超臨界流體（CO2 ）萃取裝置控制臺(tái)多功能提取罐天然產(chǎn)物提取設(shè)備噴霧干燥設(shè)備萃取塔超聲波提取設(shè)備3、1 有機(jī)磷農(nóng)藥殘留分析 JuhlerRJuhlerR K K通過簡(jiǎn)化析因設(shè)計(jì)研究了脂肪和通過簡(jiǎn)化析因設(shè)計(jì)研究了脂肪和OPPOPP殘殘留回收率與超臨界流體密度、溫度、流速和萃取時(shí)間留回收率與超臨界流體密度、溫度、流速和萃取時(shí)間的關(guān)系，發(fā)現(xiàn)溫度和密度對(duì)的關(guān)系，發(fā)現(xiàn)溫度和密度對(duì)OPPsOPPs回收率有顯著影響。回收率有顯著

5、影響。SFESFE極性范圍用極性范圍用OPPsOPPs（毒死蜱、甲基毒死蜱馬拉硫磷、（毒死蜱、甲基毒死蜱馬拉硫磷、甲基嘧啶磷和丙硫磷）得以證明。甲基嘧啶磷和丙硫磷）得以證明。3、2 有機(jī)氯農(nóng)藥殘留分析 有機(jī)氯類農(nóng)藥是人類歷史上最早出現(xiàn)的有機(jī)合成有機(jī)氯類農(nóng)藥是人類歷史上最早出現(xiàn)的有機(jī)合成農(nóng)藥，屬于殘效期長，穩(wěn)定性強(qiáng)的一類農(nóng)藥，通過生農(nóng)藥，屬于殘效期長，穩(wěn)定性強(qiáng)的一類農(nóng)藥，通過生物富集與食物鏈在動(dòng)物體內(nèi)累積。物富集與食物鏈在動(dòng)物體內(nèi)累積。 現(xiàn)今有林凡、二氯殺蟲酯、二氯殺螨醇、硫丹現(xiàn)今有林凡、二氯殺蟲酯、二氯殺螨醇、硫丹等對(duì)環(huán)境相對(duì)較安全，無積累毒性。等對(duì)環(huán)境相對(duì)較安全，無積累毒性。 WangWan

6、g等對(duì)超臨界流體萃取細(xì)香蔥中白菌清，艾氏劑、異等對(duì)超臨界流體萃取細(xì)香蔥中白菌清，艾氏劑、異狄氏劑的殘留作了評(píng)價(jià)。用無水硫酸鎂制備蔬菜樣品（硫酸鎂狄氏劑的殘留作了評(píng)價(jià)。用無水硫酸鎂制備蔬菜樣品（硫酸鎂樣品樣品=2=23 3）。萃取物由）。萃取物由CC/ECDCC/ECD電化學(xué)檢測(cè)器進(jìn)行分析。用電化學(xué)檢測(cè)器進(jìn)行分析。用正交試驗(yàn)研究了添加樣品農(nóng)藥最正交試驗(yàn)研究了添加樣品農(nóng)藥最顯著提高了農(nóng)藥的濃度，攪拌萃取顯著提高了農(nóng)藥的濃度，攪拌萃取提高了白菌清濃度，水分含量對(duì)白提高了白菌清濃度，水分含量對(duì)白菌清的回收率有顯著影響，其它含菌清的回收率有顯著影響，其它含機(jī)氯殘留的食品包括蜂蜜、西班牙機(jī)氯殘留的食品包括

7、蜂蜜、西班牙涼菜湯等。涼菜湯等。3、3 氨基酸甲酯農(nóng)藥殘留分析 7070年代以來，由于有機(jī)氯農(nóng)藥收到禁用年代以來，由于有機(jī)氯農(nóng)藥收到禁用或限用，及抗有機(jī)氯的昆蟲品種日益增多，而或限用，及抗有機(jī)氯的昆蟲品種日益增多，而NMCSNMCS的用量逐年增加，這就使得的用量逐年增加，這就使得NMCSNMCS的殘留情的殘留情況倍受關(guān)注。采用況倍受關(guān)注。采用SFESFE和超臨界流體色譜技術(shù)和超臨界流體色譜技術(shù)分析分析1515中食品、果醬、冷凍蔬菜樣品中農(nóng)藥殘留的結(jié)果表明，主要農(nóng)中食品、果醬、冷凍蔬菜樣品中農(nóng)藥殘留的結(jié)果表明，主要農(nóng)藥殘留包括氨基甲酸鹽殺蟲劑。此外食品中所含該類農(nóng)藥殘留包括：藥殘留包括氨基甲酸鹽

8、殺蟲劑。此外食品中所含該類農(nóng)藥殘留包括：蘋果中的咉喃丹，胡蘿卜中的甲霜靈蘋果中的咉喃丹，胡蘿卜中的甲霜靈。 農(nóng)藥，并且在果蔬、糧油、肉禽以及中草藥的殘留農(nóng)藥檢測(cè)農(nóng)藥，并且在果蔬、糧油、肉禽以及中草藥的殘留農(nóng)藥檢測(cè)中得到了廣泛應(yīng)用。中得到了廣泛應(yīng)用。 雖然超臨界流體萃取技術(shù)發(fā)展很快，應(yīng)用范圍很廣，但雖然超臨界流體萃取技術(shù)發(fā)展很快，應(yīng)用范圍很廣，但是有些方面還需要進(jìn)一步地研究，隨著超臨界流體萃取裝置是有些方面還需要進(jìn)一步地研究，隨著超臨界流體萃取裝置的高上化，越來越多的分析人員致力于研究新的的高上化，越來越多的分析人員致力于研究新的SFE方法，方法，以滿足農(nóng)藥殘留分析的不同要求，從而使超臨界流體萃取技以滿足農(nóng)藥殘留分析的不同要求，從而使超臨界流體萃取技術(shù)的應(yīng)用范圍更寬廣術(shù)的應(yīng)用范圍更寬廣 。 近年來，基質(zhì)固相分散萃取技術(shù)和超臨界流體萃取技術(shù)近年來，基質(zhì)固相分散萃取技術(shù)和超臨界流體萃取技術(shù)作為新的樣品前處理技術(shù)不斷被引用到農(nóng)藥殘留分析中，這作為新的樣品前處理技術(shù)不斷被引用到農(nóng)藥殘留分析中，這兩種新技術(shù)的共同特點(diǎn)是：節(jié)約時(shí)間，節(jié)省人力，減少溶劑兩種新技術(shù)的共同特點(diǎn)是：節(jié)約時(shí)間，節(jié)省人力，減少溶劑污染，降低樣品用量，提高自動(dòng)化水平。其中，污染，降低樣品用量，提高自動(dòng)化水平。其中，MSPDE適適用于