(完整版)配位化合物與配位滴定法

1、第八章配位化合物與配位滴定法【知識導航】本章知識在中國藥典(2010年版)中主要應用于含金屬離子藥物的含量測定，以配位反應為基礎的滴定分析法。目前多用氨羧配位劑為滴定液，其中以乙二胺四醋酸(EDTA)應用最廣。中國藥典中使用直接滴定法對葡萄糖酸鈣、葡萄糖酸鈣口服液、葡萄糖酸鈣含片、葡萄糖酸鈣注射劑、葡萄糖酸鈣顆粒、葡萄糖酸鋅、葡萄糖酸鋅口服液、葡萄糖酸鋅片、葡萄糖酸鋅顆粒進行含量測定；使用間接滴定法對氫氧化鋁、氫氧化鋁片、氫氧化鋁凝膠進行含量測定。在歷年執(zhí)業(yè)藥師考試中也有相關考題出現(xiàn)。學好本章內(nèi)容有利于掌握配位滴定法的原理、配位滴定法在藥物分析中的應用以及備戰(zhàn)執(zhí)業(yè)藥師考試。重難點】1.配位化合

2、物(coordinationcompound)簡稱配合物，以具有接受電子對的空軌道的原子和離子為中心(中心離子)，與一定數(shù)量的可以給出電子對的離子或分子(配體)按一定的組成和空間構型形成的化合物。配位鍵的形成：中心離子(原子)提供空軌道，配位體上的配位原子提供孤對電子。例如：Cu(NH3)4SO4、K3Fe(NCS)6等。這些化合物與簡單的化合物區(qū)別在于分子中含有配位單元，而簡單化合物中沒有這些配位單元。以Cu(nh3)4SO4為例：Cu(NH3)4SO4JJJ內(nèi)界配體外界配位體中提供孤電子對的，與中心離子以配位鍵結合的原子稱為配位原子。一般常見的配位原子是電負性較大的非金屬原子。常見配位原子

3、有C、N、O、P及鹵素原子。由于不同的配位體含有的配位原子不一定相同，根據(jù)一個配位體所提供的配.位.原.子.的.數(shù).目，可將配位體分為單齒配位體(unidentateligand)和多齒配位體(multidentateligand)。只含有一個配位原子配位體稱單齒配位體如h2o、nh3、鹵素等。有兩個或兩個以上的配位寫為ox)、乙二胺四醋酸根(簡稱EDTA)等。由中心離子與多齒配位體鍵合而成，并具有環(huán)狀結構的配合物稱為螯合物(chelatecompound)。螯合物的穩(wěn)定性與環(huán)的數(shù)目、大小有很大的關系。五元環(huán)和六元環(huán)的張力相對小，比三元環(huán)和四元環(huán)的螯合物要穩(wěn)定。因為環(huán)的數(shù)目越多，則需要的配位原

4、子就越多，中心離子所受的作用力就越大，越不容易脫開，因而更穩(wěn)定。原子配位體稱多齒配位體，如乙二胺nh2化一CH?NH2(簡寫為en)，草酸根C2O42-(簡配合物的命名遵循一般無機化合物的命名原則。陰離子在前，陽離子在后，兩者之間加“化”或者是“酸”。2配位平衡及其影響因素配位平衡(coordinationequilibrium)CU2+4NH3丄Cu(NH3)42+，在水溶液中，配離子是以比較穩(wěn)定的結構單元存在的，但是仍然有一定的解離現(xiàn)象。配離子的形成是分步進行的，每一步都有穩(wěn)定常數(shù)，稱為逐級穩(wěn)定常數(shù)K0。穩(wěn)，n與其他化學平衡一樣，配位平衡也是一種動態(tài)平衡，當平衡體系的條件(如濃度、酸度等)

5、發(fā)生改變，平衡就會發(fā)生移動，例如向存在下述平衡：Mn+xL_MLx(n-x)的溶液中加入某種試劑，使金屬離子Mn+生成難溶化合物，或者改變Mn+的氧化態(tài)，都可使平衡向左移動。改變?nèi)芤旱乃岫仁古湮惑wL-生成難電離的弱酸，同樣也可以使平衡向左移動。此外，如加入某種試劑能與Mn+生成更穩(wěn)定的配離子時，也可以改變上述平衡，使ML(-x)x遭到破壞。由此可見，配位平衡只是一種相對的平衡狀態(tài)，溶液的pH值變化、另一種配位劑或金屬離子的加入，氧化劑或還原劑的存在都對配位平衡有影響。3. 氨羧配位劑-EDTA目前使用的最多的是氨羧配位劑，其中最常用的是乙二胺四乙酸根(ethylenediaminetetraa

6、ceticacid)簡稱EDTA。EDTA是一個四元酸，通常用H4Y表示。兩個羧基上的H+轉移到氨基氮上，形成雙偶極離子。當溶液的酸度較大時，兩個羧酸根可以再接受兩個H+。這時的EDTA就相當于六元酸，用H6Y2+表示。EDTA在水中的溶解度很小(0.02g/100mL水，22OC)，故常用溶解度較大的二鈉鹽(Na2H2Y2H2O,11.1g/100mL水，22OC)作為配位滴定的滴定劑。EDTA在配位滴定中有廣泛的應用，基于以下幾個特點：(1)普遍性、(2)組成恒定、(3)可溶性、(4)穩(wěn)定性高、(5)配合物的顏色。EDTA的解離平衡在酸度很高的水溶液中，EDTA有六級解離平衡：在pHv0.

7、90的強酸性溶液中，EDTA主要以H6丫2+型式存在，在pH為0.971.60的溶液中，主要以型式H5Y+存在；在pH為1.602.00溶液中，主要以H4Y型式存在，在pH為2.002.67的溶液中，主要以H3Y-型式存在，在pH為2.676.16的溶液中，主要以H2Y2-型式存在，在pH為6.1610.26的溶液中，主要以HY3-型式存在，在pH>12勺溶液中，才主要以Y4-型式存在。EDTA各種型式的分布系數(shù)與溶液pH的關系4.配位滴定法以EDTA作為滴定劑，在測定金屬離子的反應中，由于大多數(shù)金屬離子與其生成的配合物具有較大的穩(wěn)定常數(shù)，因此反應可以定量完成。但在實際反應中，不同的滴定

8、條件下，除了被測金屬離子與EDTA的主反應外，還存在許多副反應，使形成的配合物不穩(wěn)定，它們之間的平衡關系可用下式表示：/冬+八一/%OH-LH+NH+OH-副反應M(OH)MLHYNYMHYMOHYM(OH)nnMLnnH6YK=(MY)，MYMfYflgK=lgK-lga-lga+lgaMYMYMYMYEDTA的酸效應：由于H+存在使EDTA與金屬離子配位反應能力降低的現(xiàn)象；共存離子效應：由于其他金屬離子存在使EDTA參加主反應配位能力降低的現(xiàn)象如果只考慮配位劑Y的酸效應：lgK=lgK-lgaMYMYY(H)準確滴定某一金屬的條件：根據(jù)終點誤差理論可推斷，要想用EDTA成功滴定M(即誤差&

9、lt;0.%)，則必須c(M)-K9'>106。當金屬離子濃度c(M)=0.01molL-i時，此配合物的條件穩(wěn)定常數(shù)必須MY等于或大于108即：lgK9'>8MY在酸堿滴定反應中，化學計量點附近溶液中pH值會發(fā)生突變。而在配位滴定中，隨著滴定劑EDTA的不斷加入，在化學計量點附近，溶液中金屬離子M的濃度發(fā)生急劇變化。如果以pM為縱坐標，以加入標準溶液EDTA的量c（Y）為橫坐標作圖，則可得到與酸堿滴定曲線相類似的配位滴定曲線。4.金屬離子指示劑金屬離子指示劑：配位滴定中，能與金屬離子生成有色配合物從而指示滴定過程中金屬離子濃度變化的顯色劑（多為有機染料、弱酸）。特

10、點：（與酸堿指示劑比較）金屬離子指示劑通過M+的變化確定終點；酸堿指示齊U通過H+的變化確定終點。指示劑的封閉現(xiàn)象：化學計量點時不見指示劑變色，產(chǎn)生原因：干擾離子KNIn>KNYf指示劑無法改變顏色，消除方法：加入掩蔽劑；指示劑的僵化現(xiàn)象：化學計量點時指示劑變色緩慢，產(chǎn)生原因：MIn溶解度小f與EDTA置換速度緩慢f終點拖后，消除方法：加入有機溶劑或加熱f提高MIn溶解度f加快置換速度。常用金屬離子指示劑有：EBT（鉻黑T）、二甲酚橙。下面以鉻黑T在滴定反應中的顏色變化來說明金屬指示劑的變色原理。鉻黑T是弱酸性偶氮染料，其化學名稱是1-（1-羥基-2-萘偶氮）-6-硝基-2-萘酚-4-磺

11、酸鈉。鉻黑T的鈉鹽為黑褐色粉末，帶有金屬光澤。在不同的pH值溶液中存在不同的解離平衡。當pH<6時，指示劑顯紅色，而它與金屬離子所形成的配合物也是紅色，終點無法判斷；在pH值為711的溶液里指示劑顯藍色，與紅色有極明顯的色差，所以用鉻黑T作指示劑應控制pH在此范圍內(nèi)；當pH>12時，則顯橙色，與紅色的色差也不夠明顯。實驗證明，以鉻黑T作指示劑，用EDTA進行直接滴定時pH值在910.5之間最合適。-H+-H+H”HIn-_-In3-+H+H+（紅色）（藍色）（橙色）pH<6pH711pH>12鉻黑T可作Zn2+、Cd2+、Mg2+、Hg2+等離子的指示劑，它與金屬離子以

12、1：1配位。例如,以鉻黑T為指示劑用EDTA滴定Mg2+（pH=10時），滴定前溶液顯酒紅色，Mg2+HIn2-'MgIn-+H+（藍色）（酒紅色）滴定開始后，Y4-先與游離的Mg2+配位，Mg2+HY3-LMgY2-+H+在滴定終點前，溶液中一直顯示MgIn-的酒紅色，直到化學計量點時,Y4-奪取MgIn-中的Mg2+,由MgIn-的紅色轉變?yōu)镠In2-的藍色，MgIn-+HY3-MgY2-+HIn2-藍色）（酒紅色）在整個滴定過程中，顏色變化為酒紅色紫色f藍色。因鉻黑T水溶液不穩(wěn)定，很易聚合，一般與固體NaCl以1：100比例相混，配成固體混合物使用，也可配成三乙醇胺溶液使用。【例

13、題分析】例題來源：主管藥師考試模擬題1、配位滴定法中常用的滴定劑是（C）。A. 氨基二乙酸二鈉B. 二乙酸四乙胺二鈉C. 乙二胺四醋酸二鈉D. EDATE. DETA解析：本題考查的是配位滴定分析在藥物分析中的應用情況，EDTA（乙二胺四醋酸二鈉）是常用的配位劑，考查學生的對EDTA的熟練情況，并且設置干擾項增加本題難度，考生務必看清選項。2、配離子Ni（en）22+中心離子的配位數(shù)是（2009年安徽中醫(yī)學院專升本）A、2B、4C、6D、8解析：因為en（乙二胺）為二齒配體，一個分子可以提供兩個N原子去形成配位鍵，所以配位數(shù)為配體個數(shù)（2）x2=43、配位滴定法的直接滴定法，其滴定終點所呈現(xiàn)的

14、顏色是E（1999年專升本）A金屬指示劑與被測金屬離子形成的配位物的顏色B游離金屬指示劑的顏色CEDTA與被測金屬離子形成的配位物的顏色D上述A和B的混合色E上述B和C的混合色解析：該題重點考查在配位滴定過程中金屬離子指示劑與被測金屬離子的結合、EDTA爭奪被測金屬離子的過程。金屬指示劑是一種能與金屬離子形成有色配合物的一類有機配位劑與金屬離子形成的配合物與其本身顏色有顯著不同，從而指示溶液中金屬離子的濃度變化確定滴定的終點。本題中答案B大部分考生可以順利判斷出是對的，但是答案C容易被忽略，因為在滴定終點時，整個體系中僅存在游離金屬指示劑和EDTA與被測金屬離子形成的配位物兩種主要物質(zhì)，故答案

15、C也是正確的，綜上本題答案應為E.4、計算pH=2和pH=5時，ZnY的條件穩(wěn)定常數(shù)解析：查表可知：pH=2時,lga=13.51；pH=5時,lga=6.45Y(H)Y(H)查表nlgK=16.50ZnYpH=2時，lgK'=16.50-13.51=2.99ZnYpH=5時,lgK'=16.50-6.45=10.05ZnY【知識拓展】2010年版藥典，葡萄糖酸鈣顆粒含量測定方法使用配位滴定法：【含量測定】取裝量差異項下內(nèi)容物，研細，精密稱取適量(約相當于葡萄糖酸鈣1g),加水約50ml,微熱使葡萄糖酸鈣溶解，放冷至室溫，移至100ml量瓶中，再加水稀釋至刻度，搖勻，濾過，精密

16、量取續(xù)濾液25ml加水75ml,照葡萄糖酸鈣含量測定項下的方法，自“加氫氧化鈉試液15ml”起，依法測定。每1ml的乙二胺四醋酸二鈉滴定液(0.05mol/L)相當于22.42mg的C12H22CaO14H2Oo本品含葡萄糖酸鈣(C12H22CaO14H2O)應為標示量的95.0%105.0%?！玖曨}】一、選擇題【A型題】1、下列屬于配合物在醫(yī)藥上的應用()A. 消除含氰廢液的公害B. 治療各種金屬代謝障礙病C. 提取銀、金等貴重金屬D. 核燃料和反應堆材料的生產(chǎn)2、配位化合物中一定含有()A. 金屬鍵B. 離子鍵C. 配位鍵D. 氫鍵3、在Co(NH3)5(H2O)Cl3中，中心原子配位數(shù)是

17、()A.1B.4C.5D.64、KPtCl3(NH3)的正確命名是()A. 氨三氯合鉑(II)酸鉀B. 三氯一氨合鉑(II)酸鉀C三氯氨合鉑(II)化鉀D. 三氯化氨合鉑(II)酸鉀5、在Co(en)2Cl2Cl配合物中，中心離子的電荷及配位數(shù)分別是()A1和4B3和6C3和4D1和66、下列物質(zhì)能做螯合劑的是()A. NH3B.HCNC.HClD.EDTA7、EDTA與金屬離子配位時，一分子的EDTA可提供的配位原子數(shù)是()A.2B.4C.6D.88、氨水溶液不能裝在銅制容器中，其原因是()A.發(fā)生置換反應B.發(fā)生分解反應C.發(fā)生還原反應D. 發(fā)生氧化反應E.發(fā)生配位反應，生成Cu(NH3)

18、42+9、對于電對CU2+/Cu,加入配位劑使CU2+形成配合物后，對其電極電勢產(chǎn)生的影響是()A.增大B.減小C.不變D.不一定E. 以上答案都不對10、配合物K3Fe(CN)6的俗稱是()A.黃血鹽B.赤血鹽C.鐵氰化鉀D.普魯士藍E.騰氏藍11、已知AgI的KSP=a，Ag(CN)2-的KS=b，則下列反應的平衡常數(shù)K為AgI(s)+2CN-Ag(CN)2-+I-A.abB.a+bC.a-bD.a/bE.b/a12、在Ag(NH3)2+溶液中有下列平衡：Ag(NH3)2+Ag(NH3)+NH3Ag(NH3)+£2二Ag+NH3；貝9Ag(NH3)2+的不穩(wěn)定常數(shù)為()A.K1+

19、K2B.K2/K1C.KK2D.K2-K1E.K1/K213、下列表達式中，正確的是()A.K'MYcMYccMYB.K'_MYm£MYC.K_MYMY_MYMYD.KmyMY14、以EDTA作為滴定劑時，下列敘述中錯誤的是（）A. 在酸度高的溶液中，可能形成酸式絡合物MHYB. 在堿度高的溶液中，可能形成堿式絡合物MOHYC. 不論形成酸式絡合物或堿式絡合物均有利于絡合滴定反應D. 不論溶液pH的大小，在任何情況下只形成MY一種形式的絡合物15、下列敘述中結論錯誤的是（）A. EDTA的酸效應使配合物的穩(wěn)定性降低B. 金屬離子的水解效應使配合物的穩(wěn)定性降低C. 輔助

20、絡合效應使配合物的穩(wěn)定性降低D. 各種副反應均使配合物的穩(wěn)定性降低A.lgKMY>6.016、EDTA滴定金屬離子時，準確滴定（Etv0.1%）的條件是（）B. %>6.°C.仗&計Kmy）>60D.lg（c計Kmy）>6017、鉻黑T在溶液中存在下列平衡，PKa2%3.PW1.6.H2In-HIn2-In3-紫紅藍橙它與金屬離子形成配合物顯紅色，則使用該指示劑的酸度范圍是（）A.pH<6.3BpH=6.311.6C.pH>11.6D.pH=6.3±118、用EDTA直接滴定有色金屬離子，終點所呈現(xiàn)的顏色是（）A. EDTA-金屬

21、離子配合物的顏色B. 指示劑-金屬離子配合物的顏色C. 游離指示劑的顏色D. 上述A與C的混合顏色19、在EDTA的各種存在形式中，能直接與金屬離子配合的是（）AY4-BHY3-CH4YDH6Y2+4620、用EDTA滴定Mg2+時，采用鉻黑T為指示劑，溶液中少量Fe3+的存在將導致（）A. 在化學計量點前指示劑即開始游離出來，使終點提前B. 使EDTA與指示劑作用緩慢，終點延長C. 終點顏色變化不明顯，無法確定終點D. 與指示劑形成沉淀，使其失去作用21、EDTA配位滴定中Fe3+、Al3+對鉻黑T有（）A.封閉作用B.僵化作用C.沉淀作用D.氧化作用22、標定EDTA滴定液常用的基準物是（

22、）AZnBK2Cr2O7CAgNO3DNa2CO323、下列表述正確的是（）A. 鉻黑T指示劑只適用于酸性溶液B. 鉻黑T指示劑適用于弱堿性溶液C. 二甲酚橙指示劑只適于pH>6時使用D. 二甲酚橙既可適用于酸性也適用于弱堿性溶液24、用EDTA滴定Mg2+時，采用鉻黑T為指示劑，溶液中少量Fe3+的存在將導致（）A. 在化學計量點前指示劑即開始游離出來，使終點提前B. 使EDTA與指示劑作用緩慢，終點延長C. 終點顏色變化不明顯，無法確定終點D. 與指示劑形成沉淀，使其失去作用25、EDTA配位滴定中Fe3+、Al3+對鉻黑T有（）A.封閉作用B.僵化作用C.沉淀作用D.氧化作用【B型

23、題】備選答案在前，試題在后，每組2題。每組題均對應同一組備選答案，每題只有一個正確答案。每個備選答案可重復選用。（2630）關于副反應A.干擾離子效應B、配位效應C、水解效應D、酸效應E、混合配位效應26、溶液中存在其他配位劑，使被測離子參加主反應能力下降的現(xiàn)象27、溶液中加入緩沖劑使被測離子參加主反應能力下降的現(xiàn)象28、溶液中存在其他金屬離子時，便EDTA參加主反應能力降低的現(xiàn)象29、溶液中由于H+的存在而使EDTA參加主反應能力降低的現(xiàn)象30、溶液酸度較低時，金屬離子產(chǎn)生氫氧化物沉淀(3035)選擇指示劑A、鉻黑TB、甲基紅C、二甲酚橙D、KMnO4E、鈣指示劑31、水中弱堿含量的測定32

24、、EDTA滴定水中Ca2+的含量測定33、Na2C2O4的含量測定34、水中硬度的測定35、滴定金屬離子時在酸性區(qū)域使用指示劑是【X型題】36、對于金屬指示劑與金屬離子形成的配位化合物MIn的穩(wěn)定性要求是()A、KMIn>104B、KMIn>102C、KMin/KMY>102D、KMY/KMin>102E、KMY/KMin>10437、EDTA與大多數(shù)金屬離子配位反應的優(yōu)點是()A.配位比為1:1B.配合物穩(wěn)定性高C.配位物水溶性好D、配位物水溶性不好E.配位物均無顏色38、影響條件穩(wěn)定常數(shù)大小的因素是()A.配合物穩(wěn)定常數(shù)B.酸效應系數(shù)C.配位效應系數(shù)D金屬指示

25、劑E.掩蔽劑39、下列配體中，可與中心離子形成螯合物的是()A.SCN-B.SO42-C.NH2CH2CH2NH2D.CH3NH2E.EDTA40、下列說法正確的是()A. 溶液pH越小，酸效應越強B. 溶液pH越大，水解效應越強C. 若配離子穩(wěn)定性更高，則向沉淀中加入配位劑，通常易使沉淀溶解d.當加入氧化劑和中心原子反應后，貝y配離子向分解的方向移動E. 以上結果都不對二、填空題1. 有一個和一定數(shù)目的以鍵結合而成的復雜離子，稱為配離子,配離子和反電荷離子所組成的化合物稱為配合物。2在配離子中，作為中心離子必須具有。作為配位體中的配位原子必須具有。3乙二胺分子中有個氮原子，若用乙二胺作為配位

26、體，則有配位原子。4. NH3作為配位體，是因為氮原子有。5. 常見的配原子有、等。6螯合物是指；螯合劑應具備的條件。7. 單齒配體是指的配體，如；多齒配體是指的配體，如。8. Fe（NH3）2（en）2（NO3）4的名稱，其中中心原子為，配位體為和，配位數(shù)為。9、在配位滴定中一般不使用EDTA，而用EDTA二鈉鹽（Na2H2Y）,這是由于EDTA，而Na2H2Y；EDTA鈉鹽（Na2H2Y）水溶液的pH約等于;當溶液的pH=1.6時，其主要存在形式；當溶液的pH>12時，主要存在形式是。（已知EDTA的pKa1pKa6分別為0.9、1.6、2.0、2.67、6.16、10.26）10、

27、在EDTA滴定中，溶液的pH越低，貝9y（h）值越，K'my值越，滴定的pM'突躍越。三、簡答題1、AgCl沉淀溶于氨水，但AgI不溶，為什么？2、在配位滴定中，什么叫配位劑的酸效應？試以乙二胺四乙酸二鈉（Na2H2Y）為例，列出計算EDTA酸效應系數(shù)y（h）的數(shù)學表達式。3、在配位滴定中，為什么要加入緩沖溶液控制滴定體系保持一定的pH?四、計算題1、稱取含F(xiàn)e2O3和Al2O3的試樣0.2000g，將其溶解，在pH=2.0的熱溶液中（50°C左右），以磺基水楊酸為指示劑，用0.02000molL-1EDTA標準溶液滴定試樣中的Fe3+，用去18.16mL然后將試樣調(diào)

28、至pH=3.5，加入上述EDTA標準溶液25.00mL，并加熱煮沸。再調(diào)試液pH=4.5,以PAN為指示劑，趁熱用CuSO4標準溶液（每毫升含CuSO45H2O0.005000g）返滴定，用去8.12mL。計算試樣中Fe2O3和Al2O3的質(zhì)量分數(shù)。2、稱取葡萄糖酸鈣樣品0.5416g，溶解后，在pH=10的氨-氯化銨緩沖溶液中，用0.05002mol/L的EDTA滴定液滴定后，用去24.01ml，求樣品中葡萄糖酸鈣的含量？99.43%【參考答案】一、選擇題【A型題】1.B2.C3.D4.B5.B6.D7.C8.E9.B10.A11.D12.C13.C14.D15.D16.D17.B18.D1

29、9.A20.C21.A22.A23.B24.C25.A【B型題】26.B27.B28.A29.D30.B31.B32.E33.D32.A35.C【X型題】36.AD37.ABCE38.BC39.CE40.ABCD二、填空題1、金屬離子（或原子）、中性分子（或陰離子）、配位2、空軌道、孤對電子3、2，24、孤對電子5、N、0、S6、（1）螯合劑必須含有2個或2個以上的配原子，以便于中心離子配合形成環(huán)狀結構。（2）每2個配位原子之間應間隔2個或3個其它原子，以便能形成穩(wěn)定的五元環(huán)或六元環(huán)。7、只含又一個配位原子的、NH3；含有兩個或兩個以上配位原子的、eno8、硝酸二氨二（乙二胺）合鐵（III）、

30、Fe、NH3、en、49、在水中的溶解度小的溶解度較大4.4H5Y+和H4YY4-10、大小小三、簡答題1、答：由于AgCl的Ksp>Ks，所以平衡向生成Ag（NH3）2+配離子的方向移動；由于AgI的KspvKs,所以平衡不發(fā)生移動，仍以AgI沉淀為主。2、答：配位劑一般為有機弱酸配位體，由于H+存在（或酸度提高）使配位體參加主反應（或滴定反應）的能力降低的這一現(xiàn)象稱為酸效應。y（h）=1+1H+2H+2+6H+6或a=1+空+里上+.+叭6Y（H）KKKKK.Ka6a6a5a6a5a13、答：用EDTA滴定金屬離子時，既要使金屬離子滴定完全，又要讓金屬離子不水解,必須控制溶液在一定的

31、pH值,另外在滴定過程中不斷釋放出H+,即M+H2Y2-=MY+2H+酸度不斷增大。因此為了控制適宜的酸度范圍，就需加入緩沖溶液。四、計算題1、解：設試樣中含F(xiàn)e2O3為xgo1根據(jù)n=nFe2O32EDTAxMFe2O3x159.69=1xC-V2EDTAEDTA=1x0.02000x18.16x10-32x=2.900x10-2得Fe2O3%=290豁x100%=g%又因為Y4-與CU2+和Al3+同時配合存在nnn2n故根據(jù)關系式AlY-Y4-Cu2+Al2O3n+2n=nCuSOAlOY4-423Y-n+2n叫叫。Al2O3=25.00x0.02x10-3=25.00x0.02x10-382xO.O。5000x10-3*2n249.68Al2°3則n=1.687x10-4molAl2O3m=1.687x10-4x101.96=0.0172gAl2O30.0172AlO%=x100%=8.60%