工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定多環(huán)芳香烴類化合物GBZT16044-2004.

1、工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定多環(huán)芳香烴類化合物GBZ/T160.44-2004【發(fā)布單位】衛(wèi)生部【標(biāo)準(zhǔn)號(hào)】GBZ/T160.44-2004【發(fā)布日期】2004-05-21【實(shí)施日期】2004-12-01【標(biāo)題】工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定多環(huán)芳香烴類化合物1范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了監(jiān)測(cè)工作場(chǎng)所空氣中多環(huán)芳香烴化合物的方法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于工作場(chǎng)所空氣中多環(huán)芳烴化合物濃度的測(cè)定。2規(guī)范性引用下列文件中的條款，通過(guò)本標(biāo)準(zhǔn)的引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有的修改單（不包括勘誤的內(nèi)容）或修訂版均不適用于本標(biāo)準(zhǔn)，然而，鼓勵(lì)根據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)達(dá)成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文

2、件，其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。GBZ159工作場(chǎng)所空氣中有害物質(zhì)監(jiān)測(cè)的采樣規(guī)范3萘、萘烷和四氫化萘的溶劑解吸氣相色譜法3.1原理空氣中的萘、萘烷和四氫化萘用活性炭管采集，溶劑解吸后進(jìn)樣，經(jīng)色譜柱分離，氫焰離子化檢測(cè)器檢測(cè)，以保留時(shí)間定性，峰高或峰面積定量。3.2儀器3.2.1活性炭管，溶劑解吸型，內(nèi)裝100mg/50mg活性炭。3.2.2空氣采樣器，流量0500ml/min。3.2.3 溶劑解吸瓶，5ml。3.2.4 微量注射器，10ml。3.2.5 氣相色譜儀，氫焰離子化檢測(cè)器。儀器操作條件色譜柱1（用于萘的測(cè)定）：2mx4mm,聚乙二醇20M:阿皮松L:ChromosorbWAWDMCS=5

3、:10:100；色譜柱2（用于萘烷和四氫化萘的測(cè)定）：2mx4mm,阿皮松L:6201擔(dān)體=15:100；柱溫：150°C；汽化室溫度：180C；檢測(cè)室溫度：200C；載氣（氮?dú)猓┝髁浚?5ml/min。3.3試劑3.3.1 二硫化碳,色譜鑒定無(wú)干擾色譜峰。3.3.2聚乙二醇20M和阿皮松L,色譜固定液。3.3.36201擔(dān)體和ChromosorbWAWDMCS,色譜擔(dān)體，6080目。3.3.4標(biāo)準(zhǔn)溶液：準(zhǔn)確稱量0.0100g萘、萘烷或四氫化萘，溶于二硫化碳中，定量轉(zhuǎn)移入10ml容量瓶中，稀釋至刻度，此溶液為1.0mg/ml標(biāo)準(zhǔn)貯備液。臨用前，用二硫化碳稀釋成200mg/ml標(biāo)準(zhǔn)溶液

4、。或用國(guó)家認(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。3.4樣品的采集、運(yùn)輸和保存現(xiàn)場(chǎng)采樣按照GBZ159執(zhí)行。3.4.1短時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，打開活性炭管兩端，以200ml/min流量采集15min空氣樣品。3.4.2長(zhǎng)時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，打開活性炭管兩端，以50ml/min流量采集28h空氣樣品。3.4.3個(gè)體采樣：在采樣點(diǎn)，打開活性炭管兩端，佩戴在采樣對(duì)象前胸上部，進(jìn)氣口盡量接近呼吸帶，以50ml/min流量采集28h空氣樣品。采樣后，立即封閉采樣管兩端，置于清潔容器內(nèi)運(yùn)輸和保存。在室溫下，萘樣品可保存3d,萘烷和四氫化萘樣品可保存5d。3.5分析步驟3.5.1 對(duì)照試驗(yàn)：將活性炭管帶至采樣點(diǎn)，除不連接采樣器采

5、集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對(duì)照。3.5.2樣品處理：將采過(guò)樣的前后段活性炭分別放入溶劑解吸瓶中，加入1.0ml二硫化碳，輕搖后，解吸30min，解吸液供測(cè)定。若濃度超過(guò)測(cè)定范圍，可用二硫化碳稀釋后測(cè)定,計(jì)算時(shí)乘以稀釋倍數(shù)。3.5.3標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：用二硫化碳分別稀釋標(biāo)準(zhǔn)溶液成0.0、2.0、5.0、10.0、25.0、40.0mg/ml萘；0.0、10.0、50.0、100、150、200mg/ml萘烷或四氫化萘標(biāo)準(zhǔn)系列。參照儀器操作條件，將氣相色譜儀調(diào)節(jié)至最佳測(cè)定狀態(tài)，分別進(jìn)樣2.0ml,測(cè)定各標(biāo)準(zhǔn)系列。每個(gè)濃度重復(fù)測(cè)定三次。以測(cè)得的峰高或峰面積均值分別對(duì)相應(yīng)的萘、萘烷或四

6、氫化萘濃度(mg/ml)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。3.5.4樣品測(cè)定：用測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列的操作條件測(cè)定樣品和空白對(duì)照解吸液，測(cè)得的樣品峰高或峰面積值減去空白對(duì)照的峰高或峰面積值后，由標(biāo)準(zhǔn)曲線得萘、萘烷或四氫化萘的濃度(mg/ml)。3.6計(jì)算3.6.1 按式(1)將采樣體積換算成標(biāo)準(zhǔn)采樣體積：293PVo=Vxx(1)273+t101.3式中：Vo標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L；V采樣體積，L；t采樣點(diǎn)的溫度，°C；P采樣點(diǎn)的大氣壓，kPa。3.6.2按式(2)計(jì)算空氣中萘、萘烷或四氫化萘的濃度：V(c,+c2)C=.VoD式中：C空氣中萘、萘烷或四氫化萘的濃度，mg/m3；c1、c2測(cè)得解吸液中萘、萘烷或四氫化

7、萘的濃度，mg/ml；v解吸液的體積，ml；Vo標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L；D解吸效率，。3.6.3時(shí)間加權(quán)平均容許濃度按GBZ159規(guī)定計(jì)算。3.7說(shuō)明3.7.1本法的檢出限：萘為1mg/ml,萘烷和四氫化萘為2.5mg/m1；最低檢出濃度：萘為0.3mg/m3,萘烷和四氫化萘為0.8mg/m3(以采集3L空氣樣品計(jì))。測(cè)定范圍：萘為140mg/m1,萘烷和四氫化萘為2.5200mg/m1。相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差：萘為0.8%4.4%,萘烷和四氫化萘為1.13.8。3.7.2本法的穿透容量：100mg活性炭對(duì)萘、萘烷和四氫化萘大于3mg。平均解吸效率為98%。3.7.3本法測(cè)定萘,可以將煉焦廠空氣中共存物與萘很

8、好分離。如果在使用純萘的工作場(chǎng)所，也可使用阿皮松L柱或聚乙二醇20M柱。因萘烷有順?lè)词絻煞N異構(gòu)體，在阿皮松柱上,反式先于順式出峰,計(jì)算時(shí)應(yīng)將兩峰相加。3.7.4本法可采用相應(yīng)的毛細(xì)管柱進(jìn)行測(cè)定。4蒽、菲和3,4-苯并(a)芘的高效液相色譜法4.1 原理空氣中氣溶膠態(tài)的蔥、菲和3,4-苯并(a)芘用玻璃纖維濾紙采集，溶劑洗脫后進(jìn)樣，經(jīng)色譜柱分離，紫外光或熒光檢測(cè)器檢測(cè)，以保留時(shí)間定性，峰高或峰面積定量。4.2儀器4.2.1 玻璃纖維濾紙。4.2.2采樣夾，濾料直徑40mm。4.2.3小型塑料采樣夾，濾料直徑25mm。4.2.4空氣采樣器，流量03L/min和030L/min。4.2.5具塞試管，

9、10m1。4.2.6索氏提取器。4.2.7K-D濃縮器或旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器。4.2.8微量注射器，10ml。4.2.9高效液相色譜儀。儀器操作條件色譜柱：150mmx4.6mmx5mm,ODS；柱溫：25°C；紫外檢測(cè)器：波長(zhǎng)254nm；熒光檢測(cè)器：激發(fā)波長(zhǎng)為365nm,發(fā)射波長(zhǎng)為405nm；流動(dòng)相：甲醇:水=85:15；流動(dòng)相流量：1ml/min。4.3試劑實(shí)驗(yàn)用水為蒸餾水。4.3.1甲醇，優(yōu)級(jí)純。4.3.2苯，優(yōu)級(jí)純。4.3.3二甲基甲酰胺，優(yōu)級(jí)純。4.3.4 環(huán)己烷。4.3.5二氯甲烷。4.3.6標(biāo)準(zhǔn)溶液：4.3.6.1蒽或菲標(biāo)準(zhǔn)溶液：準(zhǔn)確稱量50mg蒽或菲，溶于少量苯，定量轉(zhuǎn)移入50

10、ml容量瓶中，加甲醇至刻度，為標(biāo)準(zhǔn)貯備液。臨用前，用甲醇稀釋成5.0mg/ml標(biāo)準(zhǔn)溶液?；蛴脟?guó)家認(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。4.3.6.23,4-苯并(a)芘標(biāo)準(zhǔn)溶液：準(zhǔn)確稱量10mg3,4-苯并(a)芘，溶于少量二甲基甲酰胺(或苯)，定量轉(zhuǎn)移入10ml容量瓶中，并稀釋至刻度，為標(biāo)準(zhǔn)貯備液。臨用前，用甲醇稀釋成1.0mg/ml標(biāo)準(zhǔn)溶液?；蛴脟?guó)家認(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。4.4 樣品的采集、運(yùn)輸和保存現(xiàn)場(chǎng)采樣按照GBZ159執(zhí)行。4.4.1短時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，打開裝好玻璃纖維濾紙的采樣夾，以25L/min流量采集15min空氣樣品。4.4.2長(zhǎng)時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，打開裝好玻璃纖維濾紙的采樣夾，以1L/min

11、流量采集48h空氣樣品。4.4.3 個(gè)體采樣：在采樣點(diǎn)，打開裝好玻璃纖維濾紙的采樣夾，佩戴在采樣對(duì)象的前胸上部，盡量接近呼吸帶，以1L/min流量采集48h空氣樣品。采樣后，立即封閉采樣夾進(jìn)出氣口，置清潔容器內(nèi)運(yùn)輸和保存。樣品在冰箱內(nèi)可保存7d。4.5分析步驟4.5.1 對(duì)照試驗(yàn)：將裝好玻璃纖維濾紙的采樣夾帶至采樣點(diǎn)，除不連接采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對(duì)照。4.5.2樣品處理：4.5.2.1蒽或菲的樣品處理：將采過(guò)樣的玻璃纖維濾紙放入具塞試管中，加入10ml二氯甲烷；于510°C洗脫4h,其間振搖數(shù)次。洗脫液供測(cè)定。若濃度超過(guò)測(cè)定范圍，可用二氯甲烷稀釋后測(cè)定

12、，計(jì)算時(shí)乘以稀釋倍數(shù)。4.5.2.23.4- 苯并(a)芘樣品的處理：將采過(guò)樣的玻璃纖維濾紙，放入具塞三角瓶?jī)?nèi)，加入10ml環(huán)己烷浸泡，放在超聲水浴中提取20min，倒出提取液，再加入新鮮的環(huán)己烷進(jìn)行超聲提取，如此重復(fù)34次，至提取液無(wú)色為止，合并提取液。將提取液用K-D濃縮器或旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器，在低于50C減壓蒸出溶劑，濃縮到一定體積，轉(zhuǎn)移到離心管內(nèi)，用環(huán)己烷定容至2ml；加入約0.2g堿性氧化鋁，搖勻。離心5min,取上清液測(cè)定。若濃度超過(guò)測(cè)定范圍，可用環(huán)己烷稀釋后測(cè)定，計(jì)算時(shí)乘以稀釋倍數(shù)。4.5.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：4.5.3.1蒽或菲的標(biāo)準(zhǔn)曲線：參照儀器操作條件，將高效液相色譜儀調(diào)節(jié)至最佳測(cè)

13、定狀態(tài)，用微量注射器分別取0、5、10和20ml蒽或菲標(biāo)準(zhǔn)溶液(相當(dāng)于0、25、50和1OOng蒽或菲)，進(jìn)樣測(cè)定。用紫外檢測(cè)器檢測(cè)。每個(gè)濃度重復(fù)測(cè)定3次。以測(cè)得的峰高或峰面積均值分別對(duì)相應(yīng)的蒽或菲含量(ng)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。4.5.3.23.4- 苯并(a)芘的標(biāo)準(zhǔn)曲線：參照儀器操作條件，將高效液相色譜儀調(diào)節(jié)至最佳測(cè)定狀態(tài)，用微量注射器分別取0、5、10和20ml3,4-苯并(a)芘標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于0、5、10、和20ng3,4-苯并(a)芘,進(jìn)樣測(cè)定，用熒光檢測(cè)器檢測(cè)。每個(gè)濃度重復(fù)測(cè)定3次。以測(cè)得的峰高或峰面積均值對(duì)相應(yīng)的3,4-苯并(a)芘含量(ng)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。4.5.4樣品測(cè)定：用測(cè)定

14、標(biāo)準(zhǔn)系列的操作條件測(cè)定樣品和空白對(duì)照洗脫液，測(cè)得的樣品峰高或峰面積值減去空白對(duì)照的峰高或峰面積值后，由標(biāo)準(zhǔn)曲線得待測(cè)物含量(ng)。4.6計(jì)算4.6.1 按式(1)將采樣體積換算成標(biāo)準(zhǔn)采樣體積。4.6.2 按式(3)計(jì)算空氣中蒽或菲的濃度：10Jil£=<(3)VoED式中：C一空氣中蒽和菲的濃度，mg/m3；10洗脫液的體積，ml；m測(cè)得洗脫液中蒽和菲的含量，ng；v樣品的進(jìn)樣體積，ml；Vo標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L；D洗脫效率，。4.6.3按式(4)計(jì)算空氣中3,4-苯并(a)芘的濃度：加C=VovD式中：C一空氣中3,4-苯并(a)芘的濃度，mg/m3；2濃縮后樣品溶液的體積，ml；m測(cè)得洗脫液中3,4-苯并(a)芘的含量，ng；v樣品的進(jìn)樣體積，ml；Vo標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L；D洗脫效率，。4.6.4時(shí)間加權(quán)平均容許濃度按GBZ159規(guī)定計(jì)算。4.7說(shuō)明4.7.1本法的檢出限：蒽和菲為0.5mg/ml,3,4-苯并(a)芘為0.01mg/m1；最低檢出