波譜解析考試習題庫

1、波譜解析考試題庫一、 紫外部分1.C H 3H 2 S O 4C -O H B C H 310BC 9 H 1 4 ,m ax 24 2 n m ,B.其可能的結(jié)構(gòu)為：解：其基本結(jié)構(gòu)為異環(huán)二烯烴，基值為 217nm：所以，左邊:母體：217取代烷基：+3×5 max=217+3×5=232右邊：母體：217取代烷基：+4×5環(huán)外雙鍵：1×5 max=217+4×5+1×5=242故右式即為 B。2. 某化合物有兩種異構(gòu)體：CH3-C(CH3)=CH-CO-CH3CH2=C(CH3)-CH-CO-CH3一個在 235nm 有最大吸收，=

2、1.2×104。另一個超過 220nm 沒有明顯的吸收。試鑒定這兩種異構(gòu)體。解：CH3-C(CH3)=CH-CO-CH3 有共軛結(jié)構(gòu)，CH2=C(CH3)-CH-CO-CH3 無共軛結(jié)構(gòu)。前者在 235nm 有最大吸收，=1.2×104。后者超過 220nm 沒有明顯的吸收。1 3. 紫外題1解：（1）符合朗伯比爾定律（2）=1.4*103（3） A=cl c= = =2.67*10-4mol/l C=2.67*10-4*100=1.67*10-2 mol/l4. 從防風草中分離得一化合物，其紫外光譜max=241nm，根據(jù)文獻及其它光譜測定顯示可能為松香酸（A）或左旋海松

3、酸（B）。試問分得的化合物為何？A、B結(jié)構(gòu)式如下：（A）（B）解：A：基值217nmB：基值217nm烷基（5×4）+20nm同環(huán)二烯+36nm環(huán)外雙鍵+5nm烷基（5×4）+20nmmax=242nmmax=273nm由以上計算可知：結(jié)構(gòu)（A）松香酸的計算值（max=242nm）與分得的化合物實測值（max=241nm）最相近，故分得的化合物可能為松香酸。5. 若分別在環(huán)己烷及水中測定丙酮的紫外吸收光譜，這兩張紫外光譜的 n* 吸收帶會有什么區(qū)別？解析：丙酮在環(huán)己烷中測定的 n*吸收帶為max=279nm(=22)。而在水中測定時，吸收峰會向短波方向移動，躍遷概率也將減小

4、。2驗證：在水中，丙酮羰基上的氧會發(fā)生質(zhì)子化，質(zhì)子化后的氧原子增加了吸收電子的能力，致使 n 軌道上的電子更靠近原子核并使能量降低，即使丙酮基態(tài)分子的 n 軌道能量降低，從而使 n*躍遷能量增大，所以，吸收峰由長波像短波方向移動，躍遷概率減小。6.7計算一葉萩堿在乙醇中的max 值基 值 （酯類）193nm烷 基取代+12nm取代+18nm環(huán)外雙鍵+5nm增加的共軛雙鍵+30nmmax=258nm3乙醇中的max=259nm8.解：化合物（A）、不飽和五元環(huán)酮基值 202nm -OH 35nm-CH3 12nm -OR 17nm -CH3 18nm 總和為 284nm化合物（B）、不飽和酯基值

5、 193nm -OH 35nm-CH3 12nm - CH3 18nm - OR 31nm 總和為 289nm故該化合物為 A4二、紅外部分1. 分子式為 C4H6O2，紅外光譜如下，試推測結(jié)構(gòu)。解：首先計算分子的不飽和度為 2，提示該化合物可能有環(huán)或不飽和鍵。1762強吸收峰為 C=O 伸縮峰，而譜圖 34003500 無尖銳吸收峰，提示不含-OH。譜圖28502710 無明顯吸收峰，提示該化合物不含-CHO。3095 為不飽和 CH 伸縮峰，1649 為 C=C 伸縮峰，提示有雙鍵。分子結(jié)構(gòu)可能為： CH2=CH-O-CO-CH3 或CH2=CH-CO-O-CH3。若出現(xiàn) CH2=CH-CO