第二章糖化學(xué)

1、生物化學(xué)（第三版）生物化學(xué)（第三版）主編主編 張洪淵張洪淵 萬(wàn)海清萬(wàn)海清參編參編 劉文彬劉文彬 李永紅李永紅 姚舜姚舜生物化學(xué)生物化學(xué)主編主編 張洪淵張洪淵 萬(wàn)海清萬(wàn)海清生物化學(xué)生物化學(xué)主編主編 張洪淵張洪淵 萬(wàn)海清萬(wàn)海清生物化學(xué)生物化學(xué)主編主編 張洪淵張洪淵 萬(wàn)海清萬(wàn)海清糖類(lèi)是地球上數(shù)量最多的化合物生物化學(xué)生物化學(xué)主編主編 張洪淵張洪淵 萬(wàn)海清萬(wàn)海清目目 錄錄 第一節(jié) 概述 第二節(jié) 單糖的化學(xué)結(jié)構(gòu) 第三節(jié) 單糖的性質(zhì) 第四節(jié) 寡糖 第五節(jié) 多糖生物化學(xué)生物化學(xué)主編主編 張洪淵張洪淵 萬(wàn)海清萬(wàn)海清生物化學(xué)生物化學(xué)主編主編 張洪淵張洪淵 萬(wàn)海清萬(wàn)海清 是一類(lèi)多元醇的醛衍生物或酮衍生物，或者稱(chēng)為多

2、羥基醛或多羥基酮的聚合物。實(shí)際上糖類(lèi)包括多羥醛、多羥酮、它們的縮聚物及其衍生物;乳酸C3H6O3脫氧核糖C5H10O4鼠李糖C6H12O5生物化學(xué)生物化學(xué)主編主編 張洪淵張洪淵 萬(wàn)海清萬(wàn)海清你的益達(dá) 甜味劑 改善肝功能 防齲齒功能 減肥功能 穩(wěn)定胰島素木糖木糖醇生物化學(xué)生物化學(xué)主編主編 張洪淵張洪淵 萬(wàn)海清萬(wàn)海清糖類(lèi)物質(zhì)可以根據(jù)其水解情況分為：?jiǎn)翁?、寡糖和多糖；?）單糖：不能被水解成更小分子的糖。（2）寡糖：2-6個(gè)單糖分子脫水縮合而成（3）多糖：均一性多糖：淀粉、糖原、纖維素、半纖維素、幾丁質(zhì)不均一性多糖：糖胺多糖類(lèi)(透明質(zhì)酸、硫酸軟骨素、硫酸皮膚素等)（4）結(jié)合糖：糖脂、糖蛋白(蛋白聚糖

3、)、糖-核苷酸等（5）糖的衍生物：糖醇、糖酸、糖胺、糖苷生物化學(xué)生物化學(xué)主編主編 張洪淵張洪淵 萬(wàn)海清萬(wàn)海清重要的單糖：戊糖重要的單糖：戊糖 -D-吡喃木糖吡喃木糖 -D-呋喃核糖呋喃核糖2-脫氧脫氧 -D-呋喃核糖呋喃核糖 -D-芹菜糖芹菜糖 -L-呋喃阿拉伯糖呋喃阿拉伯糖 -D-呋喃阿拉伯糖呋喃阿拉伯糖D-核酮糖核酮糖D-木酮糖木酮糖生物化學(xué)生物化學(xué)主編主編 張洪淵張洪淵 萬(wàn)海清萬(wàn)海清 -D-吡喃葡萄糖吡喃葡萄糖 -L-吡喃山梨糖吡喃山梨糖 -D-吡喃甘露糖吡喃甘露糖 - L -吡喃半乳糖吡喃半乳糖 -D-吡喃半乳糖吡喃半乳糖 -D-呋喃果糖呋喃果糖重要的單糖：己糖重要的單糖：己糖生物化學(xué)

4、生物化學(xué)主編主編 張洪淵張洪淵 萬(wàn)海清萬(wàn)海清L -甘油甘油- D-甘露庚糖甘露庚糖D-景天庚酮糖景天庚酮糖D-甘露庚酮糖甘露庚酮糖甘油甘油部分部分甘露糖甘露糖部分部分重要的單糖：庚糖、辛糖重要的單糖：庚糖、辛糖生物化學(xué)生物化學(xué)主編主編 張洪淵張洪淵 萬(wàn)海清萬(wàn)海清蔗糖蔗糖D-麥芽糖（麥芽糖（ -型）型）乳糖（乳糖（ -型型 ）纖維二糖纖維二糖（ -型）型）最重要的寡糖：二糖最重要的寡糖：二糖生物化學(xué)生物化學(xué)主編主編 張洪淵張洪淵 萬(wàn)海清萬(wàn)海清 -環(huán)糊精分子結(jié)構(gòu)環(huán)糊精分子結(jié)構(gòu) 環(huán)糊精分子的空間填充模型環(huán)糊精分子的空間填充模型重要的寡糖重要的寡糖生物化學(xué)生物化學(xué)主編主編 張洪淵張洪淵 萬(wàn)海清萬(wàn)海清N

5、RERE直鏈淀粉直鏈淀粉支鏈淀粉或糖原分支點(diǎn)的結(jié)構(gòu)支鏈淀粉或糖原分支點(diǎn)的結(jié)構(gòu)RENRE (16)分支點(diǎn)分支點(diǎn)支鏈淀粉或糖原分子示意圖支鏈淀粉或糖原分子示意圖直鏈淀粉的螺旋結(jié)構(gòu)直鏈淀粉的螺旋結(jié)構(gòu)0.8nm1.4nm6個(gè)殘基個(gè)殘基重要的多糖重要的多糖生物化學(xué)生物化學(xué)主編主編 張洪淵張洪淵 萬(wàn)海清萬(wàn)海清纖維素片層結(jié)構(gòu)纖維素片層結(jié)構(gòu)植物細(xì)胞壁與纖維素的結(jié)構(gòu)植物細(xì)胞壁與纖維素的結(jié)構(gòu)微纖維微纖維纖維素鏈纖維素鏈植物細(xì)胞中的植物細(xì)胞中的纖維素微纖維纖維素微纖維細(xì)胞壁細(xì)胞壁纖維素一級(jí)結(jié)構(gòu)纖維素一級(jí)結(jié)構(gòu)生物化學(xué)生物化學(xué)主編主編 張洪淵張洪淵 萬(wàn)海清萬(wàn)海清糖類(lèi)的生物學(xué)功能糖類(lèi)的生物學(xué)功能(1) 能源能源(2)結(jié)構(gòu)

6、成分結(jié)構(gòu)成分(3)物質(zhì)代謝的碳骨架（碳源）物質(zhì)代謝的碳骨架（碳源）(4) 細(xì)胞間或生物大分子之間識(shí)別的信息分子細(xì)胞間或生物大分子之間識(shí)別的信息分子生物化學(xué)生物化學(xué)主編主編 張洪淵張洪淵 萬(wàn)海清萬(wàn)海清生物化學(xué)生物化學(xué)主編主編 張洪淵張洪淵 萬(wàn)海清萬(wàn)海清一 單糖概述單糖：具有一個(gè)自由醛基或酮基，以及有兩個(gè)以上羥基的糖類(lèi)物質(zhì)稱(chēng)為單糖，其中含有醛基的稱(chēng)為醛糖，含有酮基的稱(chēng)為酮糖。根據(jù)所含碳原子的多少，單糖可分為丙糖、丁糖、戊糖、己糖、庚糖、辛糖。甘油醛甘油醛二羥丙酮二羥丙酮生物化學(xué)生物化學(xué)主編主編 張洪淵張洪淵 萬(wàn)海清萬(wàn)海清二 單糖的旋光性與開(kāi)鏈結(jié)構(gòu) 旋光性：使平面偏振光的偏振面發(fā)生旋轉(zhuǎn)的性質(zhì)。 旋光

7、物質(zhì)：具有旋光性的物質(zhì)。 手性碳原子：四個(gè)價(jià)鍵與四個(gè)不同的原子或原子團(tuán)相連接的碳原子。生物化學(xué)生物化學(xué)主編主編 張洪淵張洪淵 萬(wàn)海清萬(wàn)海清手性生物化學(xué)生物化學(xué)主編主編 張洪淵張洪淵 萬(wàn)海清萬(wàn)海清糖的構(gòu)型 人為規(guī)定甘油醛的構(gòu)型：羥基在右為D，在左為L(zhǎng) 投影式：橫前豎后 透視式：實(shí)前虛后COHHCCH2OHOHCHOHCCH2OHOHD-甘油醛甘油醛L-甘油醛甘油醛COHHCCH2OHOHCHOHCCH2OHOHD-甘油醛甘油醛L-甘油醛甘油醛Fischer 投影式投影式透視式透視式生物化學(xué)生物化學(xué)主編主編 張洪淵張洪淵 萬(wàn)海清萬(wàn)海清旋光異構(gòu)：由于手性分子中的原子或原子團(tuán)的空間排布不同，引起的旋光

8、性不同而引起的異構(gòu)現(xiàn)象，稱(chēng)為旋光異構(gòu)。這兩種異構(gòu)體稱(chēng)為旋光異構(gòu)體。這中異構(gòu)體在空間結(jié)構(gòu)上不是同一物質(zhì)，而成鏡面影像關(guān)系，對(duì)映而不重合，所以又稱(chēng)對(duì)映異構(gòu)體。COHHCCH2OHOHCHOHCCH2OHOHD-甘油醛甘油醛L-甘油醛甘油醛生物化學(xué)生物化學(xué)主編主編 張洪淵張洪淵 萬(wàn)海清萬(wàn)海清旋光性的計(jì)量方法-旋光度旋光度：旋光物質(zhì)在一定條件下使偏振光旋轉(zhuǎn)的角度。比旋光度（旋光率） ：對(duì)光程、濃度等外在條件歸一處理后的旋光度。注意：在一定條件下比旋光度如熔點(diǎn)、密度一樣是一個(gè)常數(shù)。DD 100ttCLL：光程，即旋光管的程度，dm；C：濃度，100mL溶液中所含溶質(zhì)的克數(shù)；Dt：589nm下，溫度為t時(shí)

9、實(shí)測(cè)的旋光角度。左旋：旋轉(zhuǎn)角度向左，表示為l或-右旋：旋轉(zhuǎn)角度向右，表示為d或+注意：構(gòu)型中的D和L是人為規(guī)定的，d和l是試劑測(cè)得的，二者沒(méi)有直接關(guān)系。生物化學(xué)生物化學(xué)主編主編 張洪淵張洪淵 萬(wàn)海清萬(wàn)海清3個(gè)碳原子以上的糖D、L-構(gòu)型的判斷主鏈碳直立，編號(hào)較小位于上方；以甘油醛為基準(zhǔn)：以距離醛基或者羰基最遠(yuǎn)的手性碳原子與之比較，羥基在右為D型D-景天庚酮糖景天庚酮糖D-甘露庚酮糖甘露庚酮糖D-核酮糖核酮糖D-木酮糖木酮糖CCCH2OHCHOOHOHHHL-蘇阿糖蘇阿糖生物化學(xué)生物化學(xué)主編主編 張洪淵張洪淵 萬(wàn)海清萬(wàn)海清 對(duì)映異構(gòu)體的數(shù)量：2n 幾種重要的單糖 D-葡萄糖，D-半乳糖，D-甘露糖

10、，D-果糖，D-核糖 自然界中的糖均為D型核糖核糖蘇阿糖蘇阿糖赤蘚糖赤蘚糖阿拉伯糖阿拉伯糖木糖木糖來(lái)蘇糖來(lái)蘇糖阿洛糖阿洛糖 阿濁糖阿濁糖葡萄糖葡萄糖甘露糖甘露糖古洛糖古洛糖艾杜糖艾杜糖半乳糖半乳糖太洛糖太洛糖CHOHCOHHOCHHOCHCH2OHHOCHCHOHCOHHOCHCH2OHHCOHHCOHD-葡萄糖L-葡萄糖2D,3L,4D,5D2L,3D,4L,5L生物化學(xué)生物化學(xué)主編主編 張洪淵張洪淵 萬(wàn)海清萬(wàn)海清 差向異構(gòu)體差向異構(gòu)體(epimer)：又：又稱(chēng)表異構(gòu)體，只有一個(gè)不對(duì)稱(chēng)碳原子上的基團(tuán)排列方式不同的非對(duì)映異構(gòu)體，如D-葡萄糖與D-半乳糖。生物化學(xué)生物化學(xué)主編主編 張洪淵張洪淵

11、萬(wàn)海清萬(wàn)海清生物化學(xué)生物化學(xué)主編主編 張洪淵張洪淵 萬(wàn)海清萬(wàn)海清三 單糖的環(huán)狀結(jié)構(gòu) 變旋性；糖旋光度自行改變的性質(zhì)。 原因：糖并不是完全呈開(kāi)鏈直線式，而是呈環(huán)狀。生物化學(xué)生物化學(xué)主編主編 張洪淵張洪淵 萬(wàn)海清萬(wàn)海清半縮醛和縮醛反應(yīng)生物化學(xué)生物化學(xué)主編主編 張洪淵張洪淵 萬(wàn)海清萬(wàn)海清 半縮醛反應(yīng)：羥基與醛基通過(guò)氧橋形成一個(gè)環(huán) 糖分子環(huán)狀結(jié)構(gòu)的提出，產(chǎn)生了兩個(gè)新的分子結(jié)構(gòu)問(wèn)題1、醛基和哪一個(gè)碳原子反應(yīng)？ 實(shí)驗(yàn)證明，一種是C1和C5反應(yīng)，環(huán)上含有5個(gè)碳原子，稱(chēng)為吡喃糖；一種是C1和C4反應(yīng)，環(huán)上有4個(gè)碳原子，稱(chēng)為呋喃糖。天然中，糖多以吡喃糖存在，呋喃型糖不穩(wěn)定。生物化學(xué)生物化學(xué)主編主編 張洪淵張洪淵

12、 萬(wàn)海清萬(wàn)海清2、C1新出現(xiàn)的羥基的異構(gòu)體問(wèn)題 C1產(chǎn)生一個(gè)新的手性中心根據(jù)C1新形成的羥基位置不同，把糖的環(huán)狀結(jié)構(gòu)分為型和型：凡是半縮醛或半縮酮碳上的羥基與決定直鏈結(jié)構(gòu)構(gòu)型（D或L）的碳上的羥基處于碳鏈同一邊的為型，反之在不同邊的為型。-D-葡萄糖 D-葡萄糖的開(kāi)鏈?zhǔn)?-D-葡萄糖 半縮醛羥基半縮醛羥基生物化學(xué)生物化學(xué)主編主編 張洪淵張洪淵 萬(wàn)海清萬(wàn)海清糖Fischer投影式中氧橋過(guò)長(zhǎng)，不符合實(shí)際情況，故多采用另外一中書(shū)寫(xiě)法，哈渥斯（Haworth）氏透視式結(jié)構(gòu)：1、Fischer式中右邊的羥基寫(xiě)在Haworth環(huán)的下面，左邊的羥基寫(xiě)在環(huán)的上面。2、糖形成環(huán)形后還有多余的未成環(huán)碳原子時(shí)，如果

13、氧橋在右，則未成環(huán)碳原子在Haworth環(huán)之上，反之在下。3、羥基可以用豎線表示，氫原子可以省略從而變旋光現(xiàn)象得以解釋。-D-（+）-葡萄糖 -D-（+）-吡喃-葡萄糖 -D-（+）-葡萄糖 -D-（+）-吡喃-葡萄糖生物化學(xué)生物化學(xué)主編主編 張洪淵張洪淵 萬(wàn)海清萬(wàn)海清單糖的構(gòu)象 構(gòu)象：分子中由于共價(jià)單鍵的旋轉(zhuǎn)所表現(xiàn)出的原子或基團(tuán)的不同空間排列。指一組結(jié)構(gòu)而不是指單個(gè)可分離的立體化學(xué)形式。構(gòu)象的改變不涉及共價(jià)鍵的斷裂和重新組成，也無(wú)光學(xué)活性的變化。 葡萄糖的構(gòu)象主要有兩種：船式和椅式。椅式比船式穩(wěn)定。生物化學(xué)生物化學(xué)主編主編 張洪淵張洪淵 萬(wàn)海清萬(wàn)海清5、 構(gòu)型與構(gòu)象構(gòu)型與構(gòu)象構(gòu)型：構(gòu)型：分子

14、中由于各原子或基團(tuán)間特有的固定的空間排列方式不同而使它呈現(xiàn)出不同的較固定的立體結(jié)構(gòu) 構(gòu)象：構(gòu)象：由于分子中的某個(gè)原子(基團(tuán))繞C-C單鍵自由旋轉(zhuǎn)而形成的不同的暫時(shí)性的易變的空間結(jié)構(gòu)形式 生物化學(xué)生物化學(xué)主編主編 張洪淵張洪淵 萬(wàn)海清萬(wàn)海清生物化學(xué)生物化學(xué)主編主編 張洪淵張洪淵 萬(wàn)海清萬(wàn)海清 旋光性和變旋性旋光性和變旋性 糖具有使偏振光的偏振面旋轉(zhuǎn)的能力，即具有旋光性。糖具有使偏振光的偏振面旋轉(zhuǎn)的能力，即具有旋光性。 糖溶液的旋光度可發(fā)生變化，最后達(dá)到一恒定值保持不變，這種現(xiàn)糖溶液的旋光度可發(fā)生變化，最后達(dá)到一恒定值保持不變，這種現(xiàn)象稱(chēng)為變旋性。象稱(chēng)為變旋性。 單糖的反應(yīng)單糖的反應(yīng) 氧化還原反應(yīng)

15、：檢測(cè)還原糖依據(jù)，氧化還原反應(yīng)：檢測(cè)還原糖依據(jù)，F(xiàn)ehling and Tollen反應(yīng)反應(yīng) 酯化反應(yīng)：羥基的性質(zhì)酯化反應(yīng)：羥基的性質(zhì) 甲基化與乙酰化反應(yīng)：所有的羥基都能被甲基化和乙?；磻?yīng)。甲基化與乙?；磻?yīng)：所有的羥基都能被甲基化和乙?；磻?yīng)。 過(guò)碘酸反應(yīng)：斷過(guò)碘酸反應(yīng)：斷2，3位，使羥基變成醛基位，使羥基變成醛基單糖衍生物單糖衍生物 脫氧糖，氨基糖，糖酸和糖醇，脫氧糖，氨基糖，糖酸和糖醇，糖苷糖苷 環(huán)狀單糖的半縮醛羥基與另一含羥基的化合物縮合生成縮醛，稱(chēng)為環(huán)狀單糖的半縮醛羥基與另一含羥基的化合物縮合生成縮醛，稱(chēng)為糖苷。連接半縮醛羥基上新生成的化學(xué)鍵叫做糖苷鍵。糖苷。連接半縮醛羥基上新生成

16、的化學(xué)鍵叫做糖苷鍵。生物化學(xué)生物化學(xué)主編主編 張洪淵張洪淵 萬(wàn)海清萬(wàn)海清（一）物理性質(zhì)（一）物理性質(zhì)旋光性：是鑒定糖的一個(gè)重要指標(biāo)，可推測(cè)手性碳的存在甜度：以蔗糖的甜度為標(biāo)準(zhǔn)溶解性：易溶于水而難溶于乙醚、丙酮等有面溶劑生物化學(xué)生物化學(xué)主編主編 張洪淵張洪淵 萬(wàn)海清萬(wàn)海清(二二) 化學(xué)性質(zhì)化學(xué)性質(zhì)1、 變旋。變旋。在溶液中，糖的鏈狀結(jié)構(gòu)和環(huán)狀結(jié)構(gòu)(、)之是可以相互轉(zhuǎn)變，最后達(dá)到一個(gè)動(dòng)態(tài)平衡，稱(chēng)為變旋現(xiàn)象。生物化學(xué)生物化學(xué)主編主編 張洪淵張洪淵 萬(wàn)海清萬(wàn)海清2 2、 糠醛反應(yīng)糠醛反應(yīng)(HCL)(HCL)在非氧化性強(qiáng)酸存在下，戊糖脫水形成糠醛,己糖產(chǎn)生甲基糠醛，與酚類(lèi)發(fā)生顏色反應(yīng)，用于糖類(lèi)物質(zhì)的鑒定

17、(1) Molish反應(yīng)(-萘酚)(2) Seliwannoff反應(yīng)(間苯二酚)酮糖 紅色醛糖 淺色生物化學(xué)生物化學(xué)主編主編 張洪淵張洪淵 萬(wàn)海清萬(wàn)海清3、 氧化與還原反應(yīng)氧化與還原反應(yīng)醛基氧化：糖酸(aldonic acid)伯醇基氧化：糖醛酸(uronic acid)醛基、伯醇基同時(shí)氧化：糖二酸(alduric acid)還原性糖：能被弱氧化劑(如Fehhing試劑、Benedict試劑)氧化的糖 葡萄糖醛酸內(nèi)脂生物化學(xué)生物化學(xué)主編主編 張洪淵張洪淵 萬(wàn)海清萬(wàn)海清4、 異構(gòu)化異構(gòu)化在弱堿性溶液中，在弱堿性溶液中，D-葡萄糖、葡萄糖、D-甘露糖和甘露糖和D-果糖，可果糖，可以通過(guò)烯醇式而相互

18、轉(zhuǎn)化以通過(guò)烯醇式而相互轉(zhuǎn)化 生物化學(xué)生物化學(xué)主編主編 張洪淵張洪淵 萬(wàn)海清萬(wàn)海清5、 酯化酯化磷酸糖酯及其衍生物是糖的代謝活性形式(糖代謝的中間產(chǎn)物)。磷酸化位點(diǎn)可在C-1和C-6葡萄糖的核苷二磷酸酯，如UDPG參與多糖的生物合成。 生物化學(xué)生物化學(xué)主編主編 張洪淵張洪淵 萬(wàn)海清萬(wàn)海清6、 糖苷化糖苷化糖的半縮醛式與一分子醇脫水生成的縮醛（或縮酮）稱(chēng)為苷糖的半縮醛式與一分子醇脫水生成的縮醛（或縮酮）稱(chēng)為苷由由糖基糖基和和配基配基構(gòu)成構(gòu)成NH2， SH 都可以與半縮醛羥基形成苷生物化學(xué)生物化學(xué)主編主編 張洪淵張洪淵 萬(wàn)海清萬(wàn)海清7 7、乙酰化、乙酰化乙酸酐與羥基的反應(yīng)，可鑒定糖的結(jié)構(gòu)生物化學(xué)生物

19、化學(xué)主編主編 張洪淵張洪淵 萬(wàn)海清萬(wàn)海清四、四、 重要的單糖衍生物重要的單糖衍生物1、 糖醇糖醇D蘇糖醇，山梨糖醇，肌醇蘇糖醇，山梨糖醇，肌醇2、 糖醛酸糖醛酸單糖的伯醇基被氧化成-COOH。-D-葡萄醛酸和差向異構(gòu)物-L-艾杜糖醛酸生物化學(xué)生物化學(xué)主編主編 張洪淵張洪淵 萬(wàn)海清萬(wàn)海清3 、 氨 基 糖、 氨 基 糖 ( 糖 胺 ）糖 胺 ） a m i n o s u g a r, glycosamine)氨基葡萄糖氨基半乳糖N-乙?；咸前種-乙酰神經(jīng)氨酸（唾液酸）生物化學(xué)生物化學(xué)主編主編 張洪淵張洪淵 萬(wàn)海清萬(wàn)海清4、 糖苷糖苷Glc糖苷，Gal糖苷。環(huán)狀單糖半縮醛羥基與另一含羥基化合物

20、（或環(huán)狀單糖半縮醛羥基與另一含羥基化合物（或其他非羥基化合物）縮合成縮醛類(lèi)物質(zhì)，稱(chēng)為其他非羥基化合物）縮合成縮醛類(lèi)物質(zhì)，稱(chēng)為糖苷。糖苷。 連于半縮醛羥基上新形成的化學(xué)鍵叫連于半縮醛羥基上新形成的化學(xué)鍵叫糖苷鍵。糖苷鍵。O-糖苷鍵、糖苷鍵、N-糖苷鍵、糖苷鍵、S-糖苷鍵糖苷鍵生物化學(xué)生物化學(xué)主編主編 張洪淵張洪淵 萬(wàn)海清萬(wàn)海清糖苷類(lèi)活性物質(zhì)糖苷類(lèi)活性物質(zhì)慶大霉素慶大霉素鏈霉素鏈霉素卡那霉素卡那霉素生物化學(xué)生物化學(xué)主編主編 張洪淵張洪淵 萬(wàn)海清萬(wàn)海清生物化學(xué)生物化學(xué)主編主編 張洪淵張洪淵 萬(wàn)海清萬(wàn)海清生物化學(xué)生物化學(xué)主編主編 張洪淵張洪淵 萬(wàn)海清萬(wàn)海清 寡糖的命名 1、單糖種類(lèi)。即由哪一種或幾種單

21、糖構(gòu)成的。 2、連接方式。指出糖苷鍵連接在糖的哪個(gè)位置上。 3、糖苷鍵類(lèi)型。即糖苷鍵是型或型。 單糖常用其英文字母前三個(gè)作為符號(hào)： 果糖，F(xiàn)ru；甘露糖，Man；半乳糖，Gal；鼠李糖，Rha葡萄糖，Glc； 例如：麥芽糖 -葡萄糖（1 4）葡萄糖 -Glc（1 4）-Glc 乳糖 -半乳糖（1 4）葡萄糖 -Gal（1 4）-Glc由糖基的半縮醛羥基指向配基糖生物化學(xué)生物化學(xué)主編主編 張洪淵張洪淵 萬(wàn)海清萬(wàn)海清 蔗糖蔗糖-葡萄糖和葡萄糖和 -果糖果糖D-麥芽糖（麥芽糖（ -型）型）兩分子兩分子-葡萄糖葡萄糖 乳糖（乳糖（ -型型 ）-葡萄糖和葡萄糖和 -半乳糖半乳糖纖維二糖纖維二糖（ -型）

22、型） 二糖自然界最重要的二糖：蔗糖，麥芽糖，乳糖。生物化學(xué)生物化學(xué)主編主編 張洪淵張洪淵 萬(wàn)海清萬(wàn)海清葡萄糖-（1 4）葡萄糖苷1、麥芽糖、麥芽糖性質(zhì)：性質(zhì)： 變旋現(xiàn)象變旋現(xiàn)象 具有還原性具有還原性 生物化學(xué)生物化學(xué)主編主編 張洪淵張洪淵 萬(wàn)海清萬(wàn)海清2、 蔗糖蔗糖 葡萄糖葡萄糖- ， (1-2)-果糖苷果糖苷結(jié)構(gòu)：結(jié)構(gòu)： 生物化學(xué)生物化學(xué)主編主編 張洪淵張洪淵 萬(wàn)海清萬(wàn)海清3、 乳糖乳糖性質(zhì)：性質(zhì)： 有變旋現(xiàn)象 具有還原性半乳糖 （1 4）葡萄糖苷生物化學(xué)生物化學(xué)主編主編 張洪淵張洪淵 萬(wàn)海清萬(wàn)海清4、 纖維二糖纖維二糖(cellobiose)結(jié)構(gòu)：結(jié)構(gòu)：兩分子-葡萄糖 -(1，4)糖苷鍵

23、性質(zhì)：性質(zhì)： 具有變旋現(xiàn)象 具有還原性 纖維二糖纖維二糖葡萄糖葡萄糖- (1，4)-葡萄糖苷葡萄糖苷生物化學(xué)生物化學(xué)主編主編 張洪淵張洪淵 萬(wàn)海清萬(wàn)海清三糖 最常見(jiàn)的三糖：棉子糖 其他重要三糖：龍膽三糖，松三糖，洋槐三糖-D-吡喃半乳糖基（吡喃半乳糖基（16）-D吡喃葡萄糖基（吡喃葡萄糖基（12）-D呋喃果糖苷呋喃果糖苷生物化學(xué)生物化學(xué)主編主編 張洪淵張洪淵 萬(wàn)海清萬(wàn)海清生物化學(xué)生物化學(xué)主編主編 張洪淵張洪淵 萬(wàn)海清萬(wàn)海清 多糖：20個(gè)以上單糖縮合而成的糖類(lèi) 同聚多糖：相同的單糖縮合而成 淀粉，纖維素，糖原，半纖維素，幾丁質(zhì)等 雜聚多糖：不同的單糖縮合而成，簡(jiǎn)稱(chēng)雜多糖 瓊脂，果膠，糖胺聚糖 細(xì)

24、菌多糖 肽聚糖，磷壁酸，脂多糖 多糖的性質(zhì)：一般不溶于水，即使能溶也形成膠體溶液；無(wú)甜味，無(wú)還原性；有旋光性，無(wú)變旋現(xiàn)象；可水解成單糖、二糖等。生物化學(xué)生物化學(xué)主編主編 張洪淵張洪淵 萬(wàn)海清萬(wàn)海清淀粉顆粒淀粉-D吡喃葡萄糖吡喃葡萄糖性質(zhì)：無(wú)還原性生物化學(xué)生物化學(xué)主編主編 張洪淵張洪淵 萬(wàn)海清萬(wàn)海清 直鏈淀粉：長(zhǎng)而緊密的螺旋管形。遇碘顯蘭色結(jié)構(gòu)單位：麥芽糖(14)糖苷鍵生物化學(xué)生物化學(xué)主編主編 張洪淵張洪淵 萬(wàn)海清萬(wàn)海清 支鏈淀粉：不能形成螺旋管，遇碘顯紫色。 分枝與主鏈的連接方式為(16)糖苷鍵結(jié)構(gòu)單位：麥芽糖、異麥芽糖生物化學(xué)生物化學(xué)主編主編 張洪淵張洪淵 萬(wàn)海清萬(wàn)海清糖原糖原是動(dòng)物體內(nèi)葡萄

25、糖的儲(chǔ)存形式。是動(dòng)物體內(nèi)葡萄糖的儲(chǔ)存形式。分支程度更高,分支鏈更短：每隔35個(gè)葡萄糖殘基便有一個(gè)分支分枝與主鏈的連接方式為(16)糖苷鍵呈球形無(wú)還原性-D吡喃葡萄糖吡喃葡萄糖生物化學(xué)生物化學(xué)主編主編 張洪淵張洪淵 萬(wàn)海清萬(wàn)海清纖維素纖維素作為植物的骨架。作為植物的骨架。-D-葡萄糖分子以-(14)糖苷鍵相連而成直鏈。結(jié)構(gòu)單位：纖維二糖-1,4-糖苷鍵糖苷鍵生物化學(xué)生物化學(xué)主編主編 張洪淵張洪淵 萬(wàn)海清萬(wàn)海清5、 幾丁質(zhì)幾丁質(zhì)(殼多糖殼多糖)：N-乙酰-D-葡萄糖胺以(1，4)糖苷鏈相連成的直鏈。生物化學(xué)生物化學(xué)主編主編 張洪淵張洪淵 萬(wàn)海清萬(wàn)海清透明質(zhì)酸硫酸軟骨素硫酸角質(zhì)素葡萄糖醛酸葡萄糖醛酸

26、N乙酰葡萄糖胺4硫酸乙酰半乳糖胺6硫酸乙酰葡萄糖胺半乳糖二、二、 不均一性多糖不均一性多糖瓊脂，果膠，糖胺聚糖，粘多糖、氨基多糖等。糖胺聚糖的主要組分1、透明質(zhì)酸2、硫酸軟骨素3、硫酸皮膚素4、硫酸角質(zhì)素5、肝素6、硫酸乙酰肝素生物化學(xué)生物化學(xué)主編主編 張洪淵張洪淵 萬(wàn)海清萬(wàn)海清肝素L-艾杜糖醛酸6-硫酸N-磺酸葡萄糖胺D-葡萄糖醛酸L-艾杜糖醛酸N-乙酰葡萄糖胺1、抗凝血（1）增強(qiáng)抗凝血酶3與凝血酶的親和力，加速凝血酶的失活（2）抑制血小板的粘附聚集（3）增強(qiáng)蛋白c的活性，刺激血管內(nèi)皮細(xì)胞釋放抗凝物質(zhì)和纖溶物質(zhì)2、抑制血小板，增加血管壁的通透性，并可調(diào)控血管新生3、具有調(diào)血脂的作用4、可作用

27、于補(bǔ)體系統(tǒng)的多個(gè)環(huán)節(jié)，以抑制系統(tǒng)過(guò)度激活。與此相關(guān)，肝素還具有抗炎、抗過(guò)敏的作用。生物化學(xué)生物化學(xué)主編主編 張洪淵張洪淵 萬(wàn)海清萬(wàn)海清糖胺聚糖結(jié)構(gòu)上的共同特點(diǎn)：糖胺聚糖結(jié)構(gòu)上的共同特點(diǎn)：1、由含有D葡萄糖胺或D半乳糖胺的重復(fù)二糖單位構(gòu)成；2、除硫酸角質(zhì)素外，都含有糖醛酸；3、除透明質(zhì)酸外，都含有硫酸基團(tuán)；4、糖苷鍵大多是(1-3)和(1-4)糖苷鍵。生物化學(xué)生物化學(xué)主編主編 張洪淵張洪淵 萬(wàn)海清萬(wàn)海清 結(jié)合糖結(jié)合糖糖蛋白（蛋白聚糖、肽聚糖），糖脂，糖核酸一、一、 糖蛋白糖蛋白短的寡糖鏈與蛋白質(zhì)共價(jià)相連總體性質(zhì)更接近蛋白質(zhì)寡糖鏈常常是具分支的雜糖鏈，不呈現(xiàn)重復(fù)的雙糖系列，一般由2-10個(gè)單體(少于15)組成，未端成員常常是唾液酸或L-巖藻糖 生物化學(xué)生物化學(xué)主編主編 張洪淵張洪淵 萬(wàn)海清萬(wàn)海清1、 糖鏈與蛋白的連接方式糖鏈與蛋白的連接方式N-糖苷鍵型：寡糖鏈半縮醛羥基與Asn的酰胺基、N-未端的-氨基、Lys或Arg的W-氨基相連。O-糖苷鍵型：寡糖鏈半縮醛羥基與Ser、Thr和羥基賴(lài)氨酸、羥脯氨酸的羥基相連。 S-糖苷鍵型：以半胱氨酸為連接點(diǎn)的糖肽鍵。 酯糖苷鍵