高聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變

1、PPT模板下載： 高聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變（2 2）動(dòng)力學(xué)理論動(dòng)力學(xué)理論2熱力學(xué)理論熱力學(xué)理論1 自由體積理論采用自由體積描述玻璃化轉(zhuǎn)變過程中自由體積理論采用自由體積描述玻璃化轉(zhuǎn)變過程中物性的變化，能夠很好地解釋玻璃化轉(zhuǎn)變附近的黏物性的變化，能夠很好地解釋玻璃化轉(zhuǎn)變附近的黏度和熱容隨溫度的變化關(guān)系。度和熱容隨溫度的變化關(guān)系。 自由體積理論自由體積理論自由體積理論認(rèn)為，玻璃化溫度以下，高聚物體積隨自由體積理論認(rèn)為，玻璃化溫度以下，高聚物體積隨溫度升高而發(fā)生的膨脹是由于固有體積的膨脹。即玻溫度升高而發(fā)生的膨脹是由于固有體積的膨脹。即玻璃化溫度以下，聚合物的自由體積幾乎是不變的。璃化溫度以下，聚合物的自由

2、體積幾乎是不變的。熱力學(xué)理論熱力學(xué)理論1 玻璃化轉(zhuǎn)變的熱力學(xué)理論是玻璃化轉(zhuǎn)變的熱力學(xué)理論是Gibbs和和DiMarzio在在20世紀(jì)世紀(jì)60年代末為解釋聚合物玻璃化轉(zhuǎn)變而提出的，年代末為解釋聚合物玻璃化轉(zhuǎn)變而提出的，簡(jiǎn)稱為簡(jiǎn)稱為G-D理論理論。 G-D理論認(rèn)為理論認(rèn)為：溫度降低時(shí)，構(gòu)象熵隨著溫度降：溫度降低時(shí)，構(gòu)象熵隨著溫度降低而減少，當(dāng)構(gòu)象熵降低至零時(shí)，物質(zhì)發(fā)生玻璃低而減少，當(dāng)構(gòu)象熵降低至零時(shí)，物質(zhì)發(fā)生玻璃化轉(zhuǎn)變。化轉(zhuǎn)變。 動(dòng)力學(xué)理論一種類型是位壘理論。動(dòng)力學(xué)理論一種類型是位壘理論。動(dòng)力學(xué)理論動(dòng)力學(xué)理論2 該理論認(rèn)為：高分子鏈段構(gòu)象重排時(shí)，涉及到主鏈上該理論認(rèn)為：高分子鏈段構(gòu)象重排時(shí)，涉及到主鏈上的單鍵的旋轉(zhuǎn)，鍵的旋轉(zhuǎn)存在著位壘。當(dāng)溫度在的單鍵的旋轉(zhuǎn)，鍵的旋轉(zhuǎn)存在著位壘。當(dāng)溫度在 以上時(shí)，以上時(shí)，分子運(yùn)動(dòng)有足夠的能量去克服位壘，達(dá)到平衡。當(dāng)溫度降分子運(yùn)動(dòng)有足夠的能量去克服位壘，達(dá)到平衡。當(dāng)溫度降低時(shí)，分子熱運(yùn)動(dòng)的能量不足以克服位壘，于是發(fā)生分子低時(shí)，分子熱運(yùn)動(dòng)的能量不足以克服位壘，于是發(fā)生分子運(yùn)動(dòng)的凍結(jié)。運(yùn)動(dòng)的凍結(jié)。 玻璃化轉(zhuǎn)變現(xiàn)象具有明顯的動(dòng)力學(xué)性質(zhì)，玻璃化轉(zhuǎn)變現(xiàn)象具有明顯的動(dòng)力學(xué)性質(zhì)，位壘理論從理論驗(yàn)證了這一點(diǎn)，而且很好地解位壘理論從理論驗(yàn)證了這一點(diǎn)，而且很好地解釋玻璃化轉(zhuǎn)變中的弛豫現(xiàn)象。但是，位壘理論釋玻璃化轉(zhuǎn)變中的弛豫現(xiàn)象。但是，位壘