一教學(xué)要求了解沉淀滴定法基本原理掌握各種銀量法的ppt課件

1、第第8章章 沉淀滴定法沉淀滴定法沉淀滴定法：沉淀反響為根底的容量分析方法沉淀滴定法：沉淀反響為根底的容量分析方法沉淀反響很多，但能用于沉淀滴定的不多，沉淀反響很多，但能用于沉淀滴定的不多，許多沉淀反響不能滿足滴定分析要求許多沉淀反響不能滿足滴定分析要求Ag+ + X- = AgX 銀量法銀量法:8.1 銀量法的根本原理銀量法的根本原理X- = Cl-, Br-, I-, CN-, SCN-Ksp= Ag+X- pAg+pX=pKsp1 滴定曲線滴定曲線Ag+ + Cl- = AgCl Ksp= Ag+Cl-=1.810-10 pAg+pCl=pKsp0.1000 mol/L AgNO3滴定滴定

2、20.00 ml 同濃度同濃度NaCl 溶液溶液滴定開(kāi)場(chǎng)前：滴定開(kāi)場(chǎng)前： Cl- = 0.1000 mol/L, pCl = 1.00 sp： Ag+=Cl- pCl = pAg = 1/2 pKsp = 4.89化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后：根據(jù)過(guò)量的化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后：根據(jù)過(guò)量的Ag+計(jì)算計(jì)算 + 0.1% Ag+(過(guò)過(guò)) = 5.0 10-5 mol/L, pAg = 4.30 pCl = pKsp-pAg = 9.81-4.30 = 5.51化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前：化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前： 用未反響的用未反響的Cl-計(jì)算計(jì)算 -0.1% Cl-(剩剩) = 5.0 10-5 mol/L, pCl = 4.30 pAg = pK

3、sp - pCl = 9.81 - 4.30 = 5.51思索思索sp附近，附近，AgCl溶解進(jìn)入溶液的離子：溶解進(jìn)入溶液的離子：-0.1%Cl- =Cl-剩余剩余+Cl-溶解溶解Cl-溶解溶解=Ag+=cKsp=Cl-Ag+=(Cl-剩余剩余+c)cc= 2.9 10-6 mol/L, pCl = 4.28, pAg = pKsp - pCl = 9.81 - 4.28 = 5.530 50 100 150 200 T %pCl0.1000 mol/L5.54.30246810sp滴定曲線滴定曲線滴定突躍：滴定突躍：濃度增大濃度增大10倍，倍，增大增大2個(gè)個(gè)pCl單位單位Ksp減小減小10n

4、, 添添加加n個(gè)個(gè)pCl單位單位待測(cè)物：待測(cè)物：Cl-指示劑：指示劑： K2CrO4 莫爾法莫爾法 鐵氨礬鐵氨礬(NH4Fe(SO4)2) 佛爾哈德法佛爾哈德法 吸附指示劑吸附指示劑 法揚(yáng)司法法揚(yáng)司法滴定劑：滴定劑：Ag+ 規(guī)范溶液規(guī)范溶液 AgNO3滴定反響：滴定反響：Ag+ Cl- AgCl Ksp = 1.56 10 -10待測(cè)物：待測(cè)物：X- =Cl-、Br-、I-、SCN-指示劑：指示劑： K2CrO4 莫爾法莫爾法 鐵氨礬鐵氨礬(NH4Fe(SO4)2) 佛爾哈德法佛爾哈德法 吸附指示劑吸附指示劑 法揚(yáng)司法法揚(yáng)司法滴定劑：滴定劑：Ag+ 規(guī)范溶液規(guī)范溶液 AgNO3滴定反響：滴定反

5、響：Ag+ X- AgX 8.2 莫爾法莫爾法指示原理指示原理: CrO42-+ Ag+ Ag2CrO4 Ksp= 1.10 10-12 指示劑：指示劑：K2CrO4K2CrO4滴定反響：滴定反響：Ag+ X- AgX 滴定劑：滴定劑：AgNO3 規(guī)范溶液規(guī)范溶液待測(cè)物：待測(cè)物：Br- 、Cl-滴定條件：滴定條件：pH 6.5pH 6.510.010.0實(shí)驗(yàn)確定：實(shí)驗(yàn)確定： 濃度濃度 510-3 mol/L指示劑用量指示劑用量 sp時(shí)時(shí), Ag+=Cl-=Ksp(AgCl)1/2 =1.2510-5 mol/L CrO42-=Ksp(Ag2CrO4)/Ag+2 =0.7010-2 mol/LC

6、rO42- 太大，終點(diǎn)提早，太大，終點(diǎn)提早， CrO42-黃色干擾黃色干擾CrO42- 太小，終點(diǎn)滯后太小，終點(diǎn)滯后酸度：酸度：pH 6.5 10.0； 有有NH3存在：存在：pH 6.5 7.2 H+CrO42- Cr2O72- (K=4.31014) 堿性太強(qiáng)：堿性太強(qiáng)： Ag2O 沉淀沉淀pH 6.5 酸性過(guò)強(qiáng)，導(dǎo)致酸性過(guò)強(qiáng)，導(dǎo)致CrO42-降低，終點(diǎn)滯后降低，終點(diǎn)滯后 pH 10.0Ag+ nNH3 Ag(NH3)n pH pKa (7.0) 以以FI-為主為主控制溶液控制溶液pH 吸附指示劑對(duì)滴定條件的要求：吸附指示劑對(duì)滴定條件的要求： 指示劑要帶與待測(cè)離子一樣電荷指示劑要帶與待測(cè)離

7、子一樣電荷 靜電作用強(qiáng)度要滿足指示劑的吸附靜電作用強(qiáng)度要滿足指示劑的吸附充分吸附，沉淀外表積大充分吸附，沉淀外表積大指示劑的吸附才干弱于待測(cè)離子指示劑的吸附才干弱于待測(cè)離子控制溶液控制溶液pH 離子強(qiáng)度離子強(qiáng)度 參與糊精參與糊精吸附指示劑對(duì)滴定條件的要求：吸附指示劑對(duì)滴定條件的要求： 指示劑的吸附才干弱于待測(cè)離子指示劑的吸附才干弱于待測(cè)離子AgClCl-Cl-Cl-SP前前Cl-熒光黃熒光黃 FI-AgClCl-Cl-Cl-Cl-SP前前曙紅曙紅 E-Br- E- Cl- FI-吸附指示劑的滴定條件的要求：吸附指示劑的滴定條件的要求： 指示劑要帶與待測(cè)離子相反電荷指示劑要帶與待測(cè)離子相反電荷

8、靜電作用強(qiáng)度要滿足指示劑的吸附靜電作用強(qiáng)度要滿足指示劑的吸附充分吸附，沉淀外表積大充分吸附，沉淀外表積大指示劑的吸附才干弱于待測(cè)離子指示劑的吸附才干弱于待測(cè)離子控制溶液控制溶液pH 離子強(qiáng)度離子強(qiáng)度 參與糊精參與糊精指示劑選擇指示劑選擇滴定劑滴定劑Ag對(duì)滴定條件的要求：對(duì)滴定條件的要求： 不能生成不能生成Ag(OH)的沉淀的沉淀pHSCN-Br-曙紅曙紅Cl-熒光黃熒光黃u防止強(qiáng)光照射防止強(qiáng)光照射常用的吸附指示劑常用的吸附指示劑: : 指示劑指示劑 pKa測(cè)定對(duì)象測(cè)定對(duì)象 滴定劑滴定劑 顏色變化顏色變化滴定條件滴定條件(pH)熒光黃熒光黃7.0Cl-,Br-,I-, Ag+黃綠黃綠 -粉紅粉紅

9、 7.010.0二氯二氯熒光黃熒光黃 4.0Cl-,Br-,I-Ag+黃綠黃綠 -粉紅粉紅 4.010.0曙紅曙紅2.0Br-,I-, SCN-Ag+粉紅粉紅- 紅紫紅紫 2.010.0甲基紫甲基紫Ag+Cl-紅紅 -紫紫酸性酸性8.5 規(guī)范溶液的配制與標(biāo)定規(guī)范溶液的配制與標(biāo)定NaCl：基準(zhǔn)純或優(yōu)級(jí)純：基準(zhǔn)純或優(yōu)級(jí)純 直接配制直接配制 AgNO3:粗配后用粗配后用NaCl標(biāo)液標(biāo)定標(biāo)液標(biāo)定棕色瓶中保管棕色瓶中保管指示劑指示劑K2CrO4Fe NH4 (SO4)2吸附指示劑吸附指示劑滴定劑滴定劑Ag SCN-Cl-或或Ag+滴定反應(yīng)滴定反應(yīng) Ag+Cl-=AgClSCN-+Ag+=AgSCN Ag+Cl-=AgCl指示原理指示原理沉淀反應(yīng)沉淀反應(yīng)2Ag+CrO4-=Ag2CrO4配位反應(yīng)配位反應(yīng)Fe3+SCN-=FeSCN2+吸附導(dǎo)致指示吸附導(dǎo)致指示劑顏色