西北大學(xué) 普通化學(xué) chapter 17 氫

1、第第17 章章氫H氫是周期表中唯一尚未找到氫是周期表中唯一尚未找到確切位置的元素確切位置的元素. . 了解氫在周期表中的位置；了解氫在周期表中的位置；5. 了解氫能源（發(fā)生、儲(chǔ)存、利用）。了解氫能源（發(fā)生、儲(chǔ)存、利用）。 掌握二元?dú)浠锏姆诸惣捌涮攸c(diǎn)；掌握二元?dú)浠锏姆诸惣捌涮攸c(diǎn)；3. 認(rèn)識(shí)氫的三種同位素；認(rèn)識(shí)氫的三種同位素； 了解氫的存在和用途，掌握氫的主要了解氫的存在和用途，掌握氫的主要 工業(yè)和實(shí)驗(yàn)室制法；工業(yè)和實(shí)驗(yàn)室制法；本章教學(xué)要求本章教學(xué)要求氫是宇宙中豐度最大的元素氫是宇宙中豐度最大的元素, 按原子按原子 數(shù)計(jì)占數(shù)計(jì)占90%, 按質(zhì)量計(jì)則占按質(zhì)量計(jì)則占75%。 2. 氫的三種同位素質(zhì)

2、量之間的相對(duì)差值特別高，并因此而氫的三種同位素質(zhì)量之間的相對(duì)差值特別高，并因此而 各有自己的名稱各有自己的名稱, 這在周期表元素中絕無僅有。這在周期表元素中絕無僅有。3. 氫原子是周期表中結(jié)構(gòu)最簡(jiǎn)單的原子。氫原子是周期表中結(jié)構(gòu)最簡(jiǎn)單的原子。 4. 氫化學(xué)是內(nèi)容最豐富的元素化學(xué)領(lǐng)域之一。氫化學(xué)是內(nèi)容最豐富的元素化學(xué)領(lǐng)域之一。 氫形成氫鍵。如果沒有氫鍵，地球上不會(huì)存在液態(tài)水！氫形成氫鍵。如果沒有氫鍵，地球上不會(huì)存在液態(tài)水！ 人體內(nèi)將不存在現(xiàn)在的人體內(nèi)將不存在現(xiàn)在的DNA雙螺旋鏈！雙螺旋鏈！6. 氫是周期表中唯一尚未找到確切位置的元素。氫是周期表中唯一尚未找到確切位置的元素。 17.1 氫的同位素氫

3、的同位素 Isotopes of hydrogen17.2 天然資源和工業(yè)制備方法天然資源和工業(yè)制備方法 Natural recourses and industrial preparation methods17.3 氫的性質(zhì)氫的性質(zhì) Properties of hydrogen17.4 氫的用途氫的用途 Uses of hydrogen 17.5 二元?dú)浠衔锏姆诸惗獨(dú)浠衔锏姆诸?Classification of binary hydride17.1 氫的同位素氫的同位素 Isotopes of hydrogen1. 同位素同位素 主要同位素有主要同位素有3種，此外還有瞬間即逝的種，

4、此外還有瞬間即逝的 4H 和和 5H。重氫以重水（重氫以重水（D2O）的形式存在于天然水中，平的形式存在于天然水中，平均約占?xì)湓涌倲?shù)的均約占?xì)湓涌倲?shù)的 0.016%。中文名中文名 英文名稱英文名稱 表示方法表示方法 符號(hào)符號(hào) 說明說明氕氕*(音撇音撇) protium 1H H 穩(wěn)定同位素穩(wěn)定同位素氘氘 (音刀音刀) deuterium 2H D 穩(wěn)定同位素穩(wěn)定同位素氚氚(音川音川) tritium 3H T 放射性同位素放射性同位素 * * 氕這個(gè)名稱只在個(gè)別情況下使用，通常直接叫氫；氘有時(shí)又叫氕這個(gè)名稱只在個(gè)別情況下使用，通常直接叫氫；氘有時(shí)又叫“重氫重氫”.”.2. 同位素效應(yīng)同位素

5、效應(yīng) 一般情況下不同的同位素形成的同型分子表現(xiàn)為一般情況下不同的同位素形成的同型分子表現(xiàn)為極為相似的物理和化學(xué)性質(zhì)。然而，質(zhì)量相對(duì)差特大極為相似的物理和化學(xué)性質(zhì)。然而，質(zhì)量相對(duì)差特大的氫同位素卻表現(xiàn)不同：的氫同位素卻表現(xiàn)不同： H2 D2 H2O D2O標(biāo)準(zhǔn)沸點(diǎn)標(biāo)準(zhǔn)沸點(diǎn)/ 252.8 249.7 100.00 101.42平均鍵焓平均鍵焓/(kJmol1) 436.0 443.3 463.5 470.9 相同化學(xué)環(huán)境下相同化學(xué)環(huán)境下ED鍵焓高鍵焓高于于EH鍵焓的現(xiàn)象在很大程度上鍵焓的現(xiàn)象在很大程度上是由零點(diǎn)能的差別引起的。零點(diǎn)是由零點(diǎn)能的差別引起的。零點(diǎn)能低時(shí)鍵焓相對(duì)比較高，零點(diǎn)能能低時(shí)鍵焓相

6、對(duì)比較高，零點(diǎn)能高時(shí)鍵焓相對(duì)比較低。高時(shí)鍵焓相對(duì)比較低。3. 制備制備 利用重水與水的差別，富集重水，再以任一種從水利用重水與水的差別，富集重水，再以任一種從水中制中制 H2 的方法從的方法從 D2O 中獲得中獲得 D。慢中子轟擊鋰產(chǎn)生慢中子轟擊鋰產(chǎn)生 ：H31HeHnLi42311063 氕氕(11H)是豐度最大的氫同位素是豐度最大的氫同位素, 占占99.9844%；同位；同位素素21H叫氘叫氘, 占占0.0156%。氚。氚(31H)存在于高層大氣中，它存在于高層大氣中，它是來自外層空間的中子轟擊是來自外層空間的中子轟擊N原子產(chǎn)生的：原子產(chǎn)生的： HCnN3112610147 我國(guó)首座重水堆

7、核電站我國(guó)首座重水堆核電站秦山三核用上國(guó)產(chǎn)核燃料秦山三核用上國(guó)產(chǎn)核燃料17.2 天然資源和工業(yè)制備方法天然資源和工業(yè)制備方法 Natural recourses and industrial preparation methods1. 存在存在 氫是宇宙中豐度最高的元?dú)涫怯钪嬷胸S度最高的元素，在地球上的豐度排在第素，在地球上的豐度排在第15位。位。 某些礦物某些礦物( 例如石油、天例如石油、天然氣然氣)和水是氫的主要資源，大和水是氫的主要資源，大氣中氣中 H2 的含量很低是因?yàn)樗暮亢艿褪且驗(yàn)樗p而容易脫離地球引力場(chǎng)。輕而容易脫離地球引力場(chǎng)。 木星結(jié)構(gòu)木星結(jié)構(gòu) 根據(jù)先鋒飛船探測(cè)根據(jù)先鋒飛

8、船探測(cè)得知，木星大氣含氫得知，木星大氣含氫82%，氦，氦17%，其他，其他元素元素 723 K 用焦炭或天然氣與水反應(yīng)制用焦炭或天然氣與水反應(yīng)制 H2 ，為什么都需在高溫下進(jìn)行？為什么都需在高溫下進(jìn)行？Question 1Question 1SolutionCH4(g) + H2O(g) 3 H2(g) + CO(g)， = 206.0 kJmol1 C (s) + H2O(g) H2(g) + CO(g), = 131.3 kJmol1 要反應(yīng)得以進(jìn)行，則需供給熱量：要反應(yīng)得以進(jìn)行，則需供給熱量：C + O2 CO2, = 393.7 kJmol1 CH4 + 2 O2 CO2 + 2 H2

9、O, = 803.3 kJmol1 這樣靠這樣靠“內(nèi)部燃燒內(nèi)部燃燒”放熱，供焦炭或天然氣與水作放熱，供焦炭或天然氣與水作用所需熱量，無須從外部供給熱量。用所需熱量，無須從外部供給熱量。mHmHmHmH 熱化學(xué)循環(huán)法制熱化學(xué)循環(huán)法制 H2(g)O21(g)HO(g)H (g)I(g)H2HI(g) (g)O21(g)SOO(g)H(g)SOH 2HI(aq)(aq)SOH(s)ISOO(l)2H221300K222873K2421073K4242298K222 凈 反 應(yīng)凈 反 應(yīng) 有文獻(xiàn)報(bào)道，加熱有文獻(xiàn)報(bào)道，加熱(383423K)加壓加壓(10133039kPa)，效率可提高到效率可提高到 9

10、0% 以上。以上。 電解電解 20% NaOH或或 15% KOH水溶液，耗能水溶液，耗能 大，效率也只大，效率也只 32%4 4OHOH- - O O2 2+2H+2H2 2O + 4eO + 4e- - ( (陽(yáng)極陽(yáng)極) )2H2H2 2OO +2 +2e e- - 2OH 2OH- - + H + H2 2 ( (陰極陰極) ) 配合催化太陽(yáng)能分解水配合催化太陽(yáng)能分解水 2a 既是電子給予體，又是電子接受體，在光既是電子給予體，又是電子接受體，在光能的激發(fā)下，可以向水分子轉(zhuǎn)移電子，使能的激發(fā)下，可以向水分子轉(zhuǎn)移電子，使 H+ 變?yōu)樽優(yōu)?H2 放出。放出。三三(2,2聯(lián)吡啶聯(lián)吡啶) 合釕合

11、釕()(2a) 2a*(已活化已活化) h光能光能2(2a)O21HOH2(2a*)222 最近，日本有人把太陽(yáng)能電池板與水電解槽連最近，日本有人把太陽(yáng)能電池板與水電解槽連接在一起，電解部分的材料在產(chǎn)生氫氣一側(cè)使用鉬接在一起，電解部分的材料在產(chǎn)生氫氣一側(cè)使用鉬氧化鈷，產(chǎn)生氧氣一側(cè)則使用鎳氧化鈷。使用氧化鈷，產(chǎn)生氧氣一側(cè)則使用鎳氧化鈷。使用1平平方米太陽(yáng)能電池板和方米太陽(yáng)能電池板和100毫升電解溶液，每小時(shí)可毫升電解溶液，每小時(shí)可制作氫氣制作氫氣 20 升，純度為升，純度為 99.9%。 從海水中制氫從海水中制氫 原理原理：當(dāng)可見光照射在半導(dǎo)體：當(dāng)可見光照射在半導(dǎo)體膜上時(shí)，電子被激膜上時(shí)，電子被

12、激發(fā)進(jìn)入導(dǎo)帶而留下空穴發(fā)進(jìn)入導(dǎo)帶而留下空穴(低能級(jí)的電子空間低能級(jí)的電子空間)。在導(dǎo)帶中。在導(dǎo)帶中電子移動(dòng)到金屬薄膜與海水之間表面上，水即被還原產(chǎn)電子移動(dòng)到金屬薄膜與海水之間表面上，水即被還原產(chǎn)生生H2。同時(shí)，空穴遷移到半導(dǎo)體與電解質(zhì)間的表面，來。同時(shí)，空穴遷移到半導(dǎo)體與電解質(zhì)間的表面，來自自Fe2+的電子填充空穴。的電子填充空穴。H2(g)海海 水水Fe( ),Fe()電解質(zhì)溶液電解質(zhì)溶液硒硒化化鎘鎘半半導(dǎo)導(dǎo)體體鎳鎳箔箔可可見見光光 生物分解水制氫生物分解水制氫 生物體分解水不需要電和高溫，科學(xué)家們?cè)噲D生物體分解水不需要電和高溫，科學(xué)家們?cè)噲D修改光合作用的過程來完成這一技術(shù)。小規(guī)模的實(shí)修改光

13、合作用的過程來完成這一技術(shù)。小規(guī)模的實(shí)驗(yàn)已成功。驗(yàn)已成功。 氫能源氫能源2121世紀(jì)的清潔能源世紀(jì)的清潔能源氫燃燒速率快，反應(yīng)完全. 氫能源是清潔能源，沒有環(huán) 境污染，能保持生態(tài)平衡. 目前，已實(shí)驗(yàn)成功用氫作動(dòng)力的汽車，有望不久能投入目前，已實(shí)驗(yàn)成功用氫作動(dòng)力的汽車，有望不久能投入 實(shí)用實(shí)用 氫作為航天飛機(jī)的燃料已經(jīng)成為現(xiàn)實(shí)，有的航天飛機(jī)的氫作為航天飛機(jī)的燃料已經(jīng)成為現(xiàn)實(shí)，有的航天飛機(jī)的 液態(tài)氫儲(chǔ)罐存有近液態(tài)氫儲(chǔ)罐存有近 1 800 1 800 m m3 3的液態(tài)氫的液態(tài)氫 氫能源研究面臨的三大問題：氫能源研究面臨的三大問題： 氫氣的發(fā)生（降低生產(chǎn)成本）氫氣的發(fā)生（降低生產(chǎn)成本） 氫氣的儲(chǔ)存氫

14、氣的儲(chǔ)存 氫氣的輸送（利用）氫氣的輸送（利用）1. H2 反應(yīng)熱力學(xué)反應(yīng)熱力學(xué)17.3 氫的性質(zhì)氫的性質(zhì) Properties of hydrogen (1) 元素直接化合元素直接化合 2 2E + HE + H2 2(g) 2 EH(g) 2 EH 例如，例如，2Li(l) + H2(g) 2LiH(s) (2) Brnsted 堿的加合質(zhì)子堿的加合質(zhì)子 E E- - + H + H2 2O(ag)O(ag) EH + OHEH + OH- - 例如，例如，Li3N(s) + 3 H2O(l) 3Li(OH) (ag) + NH3(g) (3) 鹵化物或擬鹵化物與氫化物之間的復(fù)分解鹵化物或擬

15、鹵化物與氫化物之間的復(fù)分解 EH + EX EX + EHEH + EX EX + EH 例如，例如，LiAlH4 + SiCl4 LiAlCl4 + SiH4 二元?dú)浠衔锏臉?biāo)準(zhǔn)生成自由能二元?dú)浠衔锏臉?biāo)準(zhǔn)生成自由能 是判斷氫與其是判斷氫與其它元素直接化合反應(yīng)的重要判據(jù)。它元素直接化合反應(yīng)的重要判據(jù)。 為正值的氫化為正值的氫化合物都不能由單質(zhì)的反應(yīng)合成。合物都不能由單質(zhì)的反應(yīng)合成。mGmGs 區(qū)和區(qū)和 p 區(qū)元素二元?dú)浠衔锏膮^(qū)元素二元?dú)浠衔锏?/(kJmol1) (298 K) 1 2 13 14 15 16 17LiH(s)68.4 NaH(s)33.5 KH(s)36.0 RbH(s

16、)30.0 CsH(s)32.0BeH2(s)+20.0 MgH2(s)35.9 CaH2(s)147.2SrH2(s)141.0BaH2(s)140.0B2H6(g)+86.7 AlH3(s)1.0 GaH3 0CH4(g) 50.7 SiH4(g)+56.9 GeH4(g)+113.4SnH4(g)+188.3NH3(g) 16.5 PH3(g)+13.4 AsH3(g)+68.9SbH3(g)+147.8H2O(l) 237.1 H2S (g) 33.6 H2Se (g)+15.9H2Te (g) 0HF(g) 273.2 HCl (g) 95.3 HBr (g) 53.5HI (g)

17、+1.7mf H 分子型氫化合物由上而下穩(wěn)定性降低的趨勢(shì)與其平均分子型氫化合物由上而下穩(wěn)定性降低的趨勢(shì)與其平均鍵焓鍵焓 (kJ mol- -1)有關(guān)。較重元素形成較弱的鍵，這一有關(guān)。較重元素形成較弱的鍵，這一事實(shí)通常歸因于相對(duì)密實(shí)的事實(shí)通常歸因于相對(duì)密實(shí)的 H 1s 軌道與較松散的重軌道與較松散的重元素元素 s 和和 p 軌道重疊能力比較差。軌道重疊能力比較差。2. H2反應(yīng)機(jī)理反應(yīng)機(jī)理 氫分子與大多數(shù)元素和不少化合物之間的反應(yīng)進(jìn)行氫分子與大多數(shù)元素和不少化合物之間的反應(yīng)進(jìn)行很慢這是因?yàn)樗母哝I焓使反應(yīng)需要較高的活化能。很慢這是因?yàn)樗母哝I焓使反應(yīng)需要較高的活化能。能得以進(jìn)行反應(yīng)的條件有：能得

18、以進(jìn)行反應(yīng)的條件有：（a）（b）H2分子在金屬表面分子在金屬表面 (a, 多相催化多相催化) 或金屬配合物上或金屬配合物上(b, 均相催化均相催化)發(fā)生均裂而得以活化：發(fā)生均裂而得以活化：H2分子在固體表面分子在固體表面(多相催化多相催化)或金屬離子或金屬離子(均相催均相催化化)發(fā)生異裂而得以活化：發(fā)生異裂而得以活化： H2 分子被分子被 ZnO 固體表面吸附：固體表面吸附：H2 + ZnOZn O ZnOZn O H H+/ CO 加氫制取甲醇：加氫制取甲醇：CO(g) + 2 H2(g) CH3OH(g)Cu/Zn 催化催化 銅的冶煉中銅的冶煉中 H2 被用做被用做 Cu2+ 離子的還原劑

19、：離子的還原劑：H2(g) + Cu 2 + (aq) CuH+(aq) + H+(aq)H2(g)Cu(s) + H+(aq)外界條件引發(fā)產(chǎn)生外界條件引發(fā)產(chǎn)生 H 自由基自由基 爆鳴氣在某種恒定爆鳴氣在某種恒定溫度下的反應(yīng)速率隨壓溫度下的反應(yīng)速率隨壓力增大發(fā)生不規(guī)則變化力增大發(fā)生不規(guī)則變化的事實(shí)說明了反應(yīng)過程的事實(shí)說明了反應(yīng)過程的復(fù)雜性。的復(fù)雜性。 人們將這種復(fù)雜性歸因于鏈反應(yīng)機(jī)理：既涉及簡(jiǎn)人們將這種復(fù)雜性歸因于鏈反應(yīng)機(jī)理：既涉及簡(jiǎn)單鍵增殖單鍵增殖, 也涉及分支鍵增殖也涉及分支鍵增殖。 a b c平緩區(qū)平緩區(qū) 爆炸區(qū)爆炸區(qū) 平緩區(qū)平緩區(qū) 爆炸區(qū)爆炸區(qū) 壓力增高方向壓力增高方向例如，例如，H2

20、 和和 O2 生成水的反應(yīng)生成水的反應(yīng): 2 H2O(g) + O2(g) = 2 H2O(l) NO 氣體加進(jìn)氣體加進(jìn) H2 和和 Cl2 的混合的混合體系時(shí)引起爆炸，試提出機(jī)理上的解體系時(shí)引起爆炸，試提出機(jī)理上的解釋。釋。NO 自由基與自由基與 Cl2 反應(yīng)形成反應(yīng)形成 Cl自由基：自由基： NO* + Cl2 ClNO + Cl產(chǎn)生的產(chǎn)生的 Cl自由基引發(fā)自由基引發(fā) H2 和和 Cl2 之間的快速反應(yīng)，同之間的快速反應(yīng)，同時(shí)發(fā)生鏈增長(zhǎng)步驟：時(shí)發(fā)生鏈增長(zhǎng)步驟： H2 + Cl HCl + H H + Cl2 HCl + Cl Question 2Question 2Solution3. H

21、2 分子配合物分子配合物 1985年發(fā)現(xiàn)了第一個(gè)年發(fā)現(xiàn)了第一個(gè) H2 分子配合物分子配合物 W(CO)3 P(C3H7)32 (2- -H2), 它暗示存在氫鍵在反應(yīng)中被活化它暗示存在氫鍵在反應(yīng)中被活化而不斷裂。而不斷裂。 機(jī)理中毫無例外地涉及機(jī)理中毫無例外地涉及 HH 鍵的斷裂，是否鍵的斷裂，是否存在存在 HH 鍵在反應(yīng)中被活化而不斷裂的情況呢？鍵在反應(yīng)中被活化而不斷裂的情況呢？ H2 分子以分子以 s 成鍵軌道的電子投入金屬空成鍵軌道的電子投入金屬空d 軌道，而軌道，而以其以其 s 反鍵空軌道接受金屬滿反鍵空軌道接受金屬滿 d 軌道電子形成反饋鍵，軌道電子形成反饋鍵，這種協(xié)同成鍵作用使這種

22、協(xié)同成鍵作用使 H2 分子配合物得以穩(wěn)定。簡(jiǎn)言之，分子配合物得以穩(wěn)定。簡(jiǎn)言之，H2 分子配合物的穩(wěn)定性決定于中心金屬原子上的電荷密分子配合物的穩(wěn)定性決定于中心金屬原子上的電荷密度。度。 這種配合物對(duì)烯烴加氫反應(yīng)、氫加?；磻?yīng)等重這種配合物對(duì)烯烴加氫反應(yīng)、氫加?；磻?yīng)等重要工業(yè)過程非常重要。要工業(yè)過程非常重要。HH2 2 分子和二氫配合物之間存在中間體分子和二氫配合物之間存在中間體17.4 氫的用途氫的用途 Uses of hydrogen燃燃 料料 燃燒值燃燒值/(kJkg-1)氫氫 氣氣 120918（H2）戊硼烷戊硼烷 64183（B5H9）戊戊 烷烷 43367（C5H12）17.5 二

23、元?dú)浠衔锏姆诸惗獨(dú)浠衔锏姆诸?Classification of binary hydride17.5.1 分子型氫化合物分子型氫化合物 Molecular hydrides 17.5.2 似鹽型氫化物似鹽型氫化物 Saline hydrides 17.5.3 金屬型氫化物金屬型氫化物 Metallic hydrides 氫的大多數(shù)二元化合物可歸入下述三大類中的某一氫的大多數(shù)二元化合物可歸入下述三大類中的某一類類。但是這種分類的界限也不十分明確，結(jié)構(gòu)類型并非但是這種分類的界限也不十分明確，結(jié)構(gòu)類型并非非此即彼，而是表現(xiàn)出某種連續(xù)性。非此即彼，而是表現(xiàn)出某種連續(xù)性。17.5.1 分子型氫化

24、合物分子型氫化合物 除鋁、鉍和釙外，第除鋁、鉍和釙外，第13至第至第17族元素都形成這類族元素都形成這類氫化合物。它們以其分子能夠獨(dú)立存在為特征。氫化合物。它們以其分子能夠獨(dú)立存在為特征。 (1) 存在形式存在形式(2) 熔沸點(diǎn)低，通常條件下為氣體熔沸點(diǎn)低，通常條件下為氣體(3) 因共價(jià)鍵極性差別較大而化學(xué)行為復(fù)雜因共價(jià)鍵極性差別較大而化學(xué)行為復(fù)雜 缺電子氫化物，如缺電子氫化物，如 B2H6中心原子未滿電子中心原子未滿電子構(gòu)型。構(gòu)型。B2H6 滿電子氫化物，如滿電子氫化物，如 CH4中心原子價(jià)電子全部參中心原子價(jià)電子全部參與成鍵。與成鍵。CH4 富電子氫化物，如富電子氫化物，如NH3，中心原子

25、成鍵后有剩余未中心原子成鍵后有剩余未成鍵的孤電子對(duì)成鍵的孤電子對(duì).NH3(1) 電正性高的電正性高的 s 區(qū)金屬似鹽氫化物是非揮發(fā)性，不導(dǎo)區(qū)金屬似鹽氫化物是非揮發(fā)性，不導(dǎo)電并具明確結(jié)構(gòu)的晶形固體。電并具明確結(jié)構(gòu)的晶形固體。(2) H- -的半徑在的半徑在 126 pm(LiH)與與154 pm(CsH) 之間，如之間，如此大的變化幅度說明原子核對(duì)核外電子的控制較松此大的變化幅度說明原子核對(duì)核外電子的控制較松弛。弛。 H- - 與與 X - - 所帶電荷相同，半徑介于所帶電荷相同，半徑介于 F- -與與 Cl- -間，間， 因此才顯示出因此才顯示出 NaCl 型。型。 (3) H- -存在的重要

26、化學(xué)證據(jù)：電解其與堿金屬的熔融存在的重要化學(xué)證據(jù)：電解其與堿金屬的熔融 物，陽(yáng)極放物，陽(yáng)極放H2： 2 H- - H2 + 2e- - 與水反應(yīng)的實(shí)質(zhì)是與水反應(yīng)的實(shí)質(zhì)是: H- - +H2O OH- - + H2 此時(shí)此時(shí) H- - 表現(xiàn)出強(qiáng)還原性、不穩(wěn)定性和強(qiáng)堿性表現(xiàn)出強(qiáng)還原性、不穩(wěn)定性和強(qiáng)堿性. 17.5.2 似鹽型氫化物似鹽型氫化物1(g)Hf2mol150kJH(g),HeH212573K4232623K22CaHHCa2NaHH2Na2LiHH2Li 制備制備 物理性質(zhì)物理性質(zhì)鹽鹽LiHNaHKHRbHCsHCaH2SrH2BaH2生成焓生成焓 fH/(kJmol-1)-91.2-5

27、6.5-57.7 -54.4-49.8-174.3-177-189.9MH 核間距核間距/pm204244285302319232 285*249 306*267 328*H- 實(shí)測(cè)實(shí)測(cè)半徑半徑/pm137146152154152138138138晶格焓晶格焓/(kJmol-1)(實(shí)驗(yàn)值實(shí)驗(yàn)值)911.3806.2711.7646.06952 426.72 259.42 167.3 還原性強(qiáng)還原性強(qiáng)2.23V)/H(HE2 鈦的冶煉鈦的冶煉LiOH 2TiTiOLiH 2224H 2NaCl 4TiTiClNaH 4 化學(xué)化學(xué)性質(zhì)性質(zhì) 劇烈水解劇烈水解(g)HMOHOHMH22(g)2HCa(

28、OH)O2HCaH2222氫化鈣劇烈水解氫化鈣劇烈水解 形成配位氫化物形成配位氫化物3LiClLiAlHAlCl4LiH43無水乙醚受潮時(shí)強(qiáng)烈水解受潮時(shí)強(qiáng)烈水解234H Al(OH)LiOH+4H+4H2 2OO17.5.3 金屬型氫化物金屬型氫化物(Metallic hydrides) 1. 在周期表中的分布在周期表中的分布 (1) 大部分是用單質(zhì)直接化合的方法制備。大部分是用單質(zhì)直接化合的方法制備。(2) 都有金屬的電傳導(dǎo)性和顯有其他金屬性質(zhì)如磁性。都有金屬的電傳導(dǎo)性和顯有其他金屬性質(zhì)如磁性。(3) 除除 PbH0.8 是非整比外，它們都有明確的物相。是非整比外，它們都有明確的物相。過渡金屬吸氫后往往發(fā)生