生物化學(xué)第1篇-第03章-生物大分子的結(jié)構(gòu)與功能--酶學(xué)習(xí)資料_第1頁(yè)
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1、生物化學(xué)第1篇-第03章-生物大分子的結(jié)構(gòu)與功能-酶酶的化學(xué)本質(zhì)酶的化學(xué)本質(zhì)大多數(shù)酶是蛋白質(zhì)大多數(shù)酶是蛋白質(zhì)1926年年James.B.Sumner首次從刀豆制備出首次從刀豆制備出脲酶結(jié)晶脲酶結(jié)晶,證明,證明其為蛋白質(zhì),并提出酶的本質(zhì)就是蛋白質(zhì)的觀點(diǎn)。其為蛋白質(zhì),并提出酶的本質(zhì)就是蛋白質(zhì)的觀點(diǎn)。酶是蛋白質(zhì)的證據(jù)酶是蛋白質(zhì)的證據(jù)1982年年Thomas.Cech發(fā)現(xiàn)了第發(fā)現(xiàn)了第1個(gè)有催化活性的天然個(gè)有催化活性的天然RNAribozyme(核酶),以后(核酶),以后Altman和和Pace等又陸等又陸續(xù)發(fā)現(xiàn)了真正的續(xù)發(fā)現(xiàn)了真正的RNA催化劑。催化劑。核酶的發(fā)現(xiàn)不僅表明酶不一定都是蛋白質(zhì),還促進(jìn)了有

2、核酶的發(fā)現(xiàn)不僅表明酶不一定都是蛋白質(zhì),還促進(jìn)了有關(guān)生命起源、生物進(jìn)化等問題的進(jìn)一步探討。關(guān)生命起源、生物進(jìn)化等問題的進(jìn)一步探討。酶酶生物生物 催化劑催化劑具有催化劑的具有催化劑的共性共性 催化熱力學(xué)上允許的反應(yīng)催化熱力學(xué)上允許的反應(yīng) 只能加速反應(yīng)只能加速反應(yīng),不能改變反不能改變反應(yīng)的平衡點(diǎn)應(yīng)的平衡點(diǎn) 催化可逆反應(yīng)的正、反反應(yīng)催化可逆反應(yīng)的正、反反應(yīng) 催化的機(jī)制是降低活化能催化的機(jī)制是降低活化能具有區(qū)別于催化劑的具有區(qū)別于催化劑的特性特性 酶促反應(yīng)具有極高的效率酶促反應(yīng)具有極高的效率 酶促反應(yīng)具有極高的特異性酶促反應(yīng)具有極高的特異性 酶促反應(yīng)的可調(diào)節(jié)性酶促反應(yīng)的可調(diào)節(jié)性 酶的蛋白特性酶的蛋白特性

3、比非催化反應(yīng)高比非催化反應(yīng)高1081020倍倍比一般比一般催化劑高催化劑高1071013倍倍由其催化機(jī)制決定由其催化機(jī)制決定PGPSGS能閾能閾Eact活性分子活性分子G0反應(yīng)進(jìn)程反應(yīng)進(jìn)程加速反應(yīng)有兩個(gè)辦法加速反應(yīng)有兩個(gè)辦法: 提高提高GS. 如如:加熱、光加熱、光照、攪拌等照、攪拌等1. 降低降低Eact 。催化劑即。催化劑即為此為此,而而酶能使酶能使Eact 降降的更低的更低,故催化效率更故催化效率更高。高。能閾能閾:活性分子的最低能含量活性分子的最低能含量GS下邊舉例說明下邊舉例說明2 H2O22 H20 + O2G0反應(yīng)進(jìn)程反應(yīng)進(jìn)程EactEactEact 無(wú)催化劑時(shí)無(wú)催化劑時(shí):Eac

4、t = 18000卡卡/mol 膠態(tài)靶膠態(tài)靶催化催化:Eact = 11700卡卡/molH2O2催化催化:Eact = 2000卡卡/mol 從從1800卡卡/mol 2000卡卡/mol 反應(yīng)反應(yīng)v10 10 17 17 倍倍舉例舉例SP活性分子活性分子由其催化機(jī)制決定由其催化機(jī)制決定一種酶僅作用于一種或一類化合物一種酶僅作用于一種或一類化合物, 或一定的化學(xué)鍵或一定的化學(xué)鍵,催化催化一定的化學(xué)反應(yīng)并產(chǎn)生一定的產(chǎn)物一定的化學(xué)反應(yīng)并產(chǎn)生一定的產(chǎn)物, 酶的這種特性稱為酶酶的這種特性稱為酶的特異性或?qū)R恍?。的特異性或?qū)R恍?。分類分類絕對(duì)專一性絕對(duì)專一性相對(duì)專一性相對(duì)專一性立體異構(gòu)專一性立體異構(gòu)專

5、一性只能作用于某一底物只能作用于某一底物可作用于一類化合物或一種化學(xué)鍵可作用于一類化合物或一種化學(xué)鍵只作用于立體異構(gòu)體中的一種只作用于立體異構(gòu)體中的一種RCOO- +R OH + H+酯酶酯酶:RCOR + H2OOOCH2OHOHOHOH15-葡萄糖葡萄糖苷酶苷酶O R+H2OOCH2OHOHOHOHOH15+ ROH絕對(duì)專一性絕對(duì)專一性:脲酶脲酶:H2NCNH2 + H2OO2NH3 + CO2舉例舉例相對(duì)專一性相對(duì)專一性: (脂肪酶、蛋白酶、磷酸酶、糖苷酶等脂肪酶、蛋白酶、磷酸酶、糖苷酶等)立體異構(gòu)專一性立體異構(gòu)專一性 H-C-COOH HOOC-C-H COOHCHOHCH2COOH

6、H-C-COOH H-C-COOH 長(zhǎng)期生物進(jìn)化導(dǎo)致長(zhǎng)期生物進(jìn)化導(dǎo)致:酶的區(qū)域化分布酶的區(qū)域化分布多酶體系多酶體系多功能酶多功能酶酶原形式的存在酶原形式的存在調(diào)節(jié)調(diào)節(jié)的的可行性可行性基因分化導(dǎo)致基因分化導(dǎo)致:同工酶同工酶的出現(xiàn)及其在的出現(xiàn)及其在組織中的不均勻分布組織中的不均勻分布代謝物對(duì)酶的代謝物對(duì)酶的:變構(gòu)調(diào)節(jié)變構(gòu)調(diào)節(jié)化學(xué)修飾調(diào)節(jié)化學(xué)修飾調(diào)節(jié)酶合成的誘導(dǎo)與阻遏酶合成的誘導(dǎo)與阻遏所有使蛋白變性的因素都會(huì)影響酶的活性。所有使蛋白變性的因素都會(huì)影響酶的活性。故故: 酶促反應(yīng)必須在溫和的條件下進(jìn)行。酶促反應(yīng)必須在溫和的條件下進(jìn)行。比如比如:常溫、常壓、緩沖溶液等條件下進(jìn)行。常溫、常壓、緩沖溶液等條件

7、下進(jìn)行。一、一、 酶的分子組成酶的分子組成酶酶單純酶單純酶結(jié)合酶結(jié)合酶 酶蛋白酶蛋白 輔因子輔因子決定酶的特異性決定酶的特異性功能各異功能各異與酶蛋白結(jié)合得比較與酶蛋白結(jié)合得比較松松,透透析可除去析可除去,.兩種形式的互變兩種形式的互變常與不同常與不同Pro結(jié)合而完成。結(jié)合而完成。與膜蛋白結(jié)合與膜蛋白結(jié)合緊密緊密,透析除透析除不去不去,.兩種形式的互變與同兩種形式的互變與同一一Pro結(jié)合而完成結(jié)合而完成。輔酶輔酶輔基輔基輔因子輔因子耐熱的小分子耐熱的小分子有機(jī)化合物有機(jī)化合物金屬離子金屬離子金屬酶金屬酶金屬離子激活酶金屬離子激活酶1.單體酶(單體酶(monomeric enzyme):僅有一條

8、具有活性部位的多肽僅有一條具有活性部位的多肽鏈,水解酶多為此。鏈,水解酶多為此。2.寡聚酶寡聚酶 (oligomeric enzyme):由幾個(gè)或多個(gè)亞基以非共價(jià)由幾個(gè)或多個(gè)亞基以非共價(jià)鍵結(jié)合而成,亞基聚合在一起發(fā)揮作用,單個(gè)亞基沒有催化活性。鍵結(jié)合而成,亞基聚合在一起發(fā)揮作用,單個(gè)亞基沒有催化活性。3.多酶體系多酶體系 (multienzyme system):幾個(gè)酶鑲嵌而成的復(fù)合幾個(gè)酶鑲嵌而成的復(fù)合物。這些酶催化將底物轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物的一系列順序反應(yīng)。物。這些酶催化將底物轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物的一系列順序反應(yīng)。4.多功能酶多功能酶(multifunctional enzyme): 有些多酶體系在進(jìn)化有些多酶

9、體系在進(jìn)化過程中由于基因融合過程中由于基因融合,形成由形成由一條多肽鏈具有多種不同催化功能一條多肽鏈具有多種不同催化功能的酶的酶.也稱串聯(lián)酶也稱串聯(lián)酶.水溶性水溶性脂溶性脂溶性: B族族V: B1、B2、B6、B12、PP、泛、泛 酸、葉酸、生物素酸、葉酸、生物素VCA、D、E、K輔酶成分輔酶成分 維生素是維持生物正常生命過程所必需的一類小分子維生素是維持生物正常生命過程所必需的一類小分子有機(jī)物,需要量很少,但對(duì)維持健康十分重要有機(jī)物,需要量很少,但對(duì)維持健康十分重要, 且大多數(shù)且大多數(shù)體內(nèi)不能合成或合成量很少體內(nèi)不能合成或合成量很少,必須靠食物供給。必須靠食物供給。維生素不維生素不能供給機(jī)體

10、熱能,也不能作為構(gòu)成機(jī)體組織的物質(zhì),其主能供給機(jī)體熱能,也不能作為構(gòu)成機(jī)體組織的物質(zhì),其主要功能是通過作為輔酶的成分調(diào)節(jié)機(jī)體代謝。缺乏任何一要功能是通過作為輔酶的成分調(diào)節(jié)機(jī)體代謝。缺乏任何一種維生素都會(huì)導(dǎo)致相應(yīng)的疾?。ňS生素缺乏癥)。種維生素都會(huì)導(dǎo)致相應(yīng)的疾?。ňS生素缺乏癥)。小分子有機(jī)化合物在催化中的作用小分子有機(jī)化合物在催化中的作用尼克酰胺(維生素尼克酰胺(維生素PP之一)之一)尼克酰胺(維生素尼克酰胺(維生素PP之一)之一)維生素維生素B2(核黃素)(核黃素)維生素維生素B2(核黃素)(核黃素)維生素維生素B1(硫胺素)(硫胺素)泛酸泛酸硫辛酸硫辛酸維生素維生素B12生物素生物素吡哆醛(

11、維生素吡哆醛(維生素B6之一)之一)葉酸葉酸NAD+(尼克酰胺腺嘌呤二核(尼克酰胺腺嘌呤二核苷酸,輔酶苷酸,輔酶I)NADP+(尼克酰胺腺嘌呤二核(尼克酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸,輔酶苷酸磷酸,輔酶II)FMN (黃素單核苷酸)(黃素單核苷酸)FAD(黃素腺嘌呤二核苷酸)(黃素腺嘌呤二核苷酸)TPP(焦磷酸硫胺素)(焦磷酸硫胺素)輔酶輔酶A(CoA)硫辛酸硫辛酸鈷胺素輔酶類鈷胺素輔酶類生物素生物素磷酸吡哆醛磷酸吡哆醛四氫葉酸四氫葉酸氫原子(質(zhì)子)氫原子(質(zhì)子)醛基醛基?;;榛榛趸级趸及被被谆?、甲烯基、甲基、甲烯基、甲炔基、甲酰基甲炔基、甲?;纫惶紗挝坏纫惶紗挝凰木S生素所含

12、的維生素名名稱稱小分子有機(jī)化合物小分子有機(jī)化合物(輔輔 酶酶 或或 輔輔 基基)轉(zhuǎn)移的基團(tuán)轉(zhuǎn)移的基團(tuán)尼克酰胺(維生素尼克酰胺(維生素PP之一)之一)尼克酰胺(維生素尼克酰胺(維生素PP之一)之一)維生素維生素B2(核黃素)(核黃素)維生素維生素B2(核黃素)(核黃素)維生素維生素B1(硫胺素)(硫胺素)泛酸泛酸硫辛酸硫辛酸維生素維生素B12生物素生物素吡哆醛(維生素吡哆醛(維生素B6之一)之一)葉酸葉酸NAD+(尼克酰胺腺嘌呤二核(尼克酰胺腺嘌呤二核苷酸,輔酶苷酸,輔酶I)NADP+(尼克酰胺腺嘌呤二核(尼克酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸,輔酶苷酸磷酸,輔酶II)FMN (黃素單核苷酸)(黃素單核苷酸

13、)FAD(黃素腺嘌呤二核苷酸)(黃素腺嘌呤二核苷酸)TPP(焦磷酸硫胺素)(焦磷酸硫胺素)輔酶輔酶A(CoA)硫辛酸硫辛酸鈷胺素輔酶類鈷胺素輔酶類生物素生物素磷酸吡哆醛磷酸吡哆醛四氫葉酸四氫葉酸氫原子(質(zhì)子)氫原子(質(zhì)子)醛基醛基?;;榛榛趸级趸及被被谆?、甲烯基、甲基、甲烯基、甲炔基、甲?;兹不?、甲酰基等一碳單位等一碳單位所含的維生素所含的維生素名名稱稱小分子有機(jī)化合物小分子有機(jī)化合物(輔輔 酶酶 或或 輔輔 基基)轉(zhuǎn)移的基團(tuán)轉(zhuǎn)移的基團(tuán)(一一) 維生素維生素B1NCCH3HCCCH2CH2OHSCl維生素維生素B1由一含由一含S的噻唑環(huán)和一含的噻唑環(huán)和一含NH2的嘧啶環(huán)組

14、成,又的嘧啶環(huán)組成,又稱硫胺(素)(稱硫胺(素)(Thiamine)。)。1245NH2HCl3HCCH2124PP焦磷酸硫胺素(焦磷酸硫胺素(TTP)硫胺素 + ATP Mg2+硫胺素激酶TPP + AMP水溶性水溶性維生素維生素(二二) 維生素維生素B2和黃素輔酶和黃素輔酶維生素維生素B2又稱核黃素(又稱核黃素(riboflavin),是一種核醇與),是一種核醇與6,7二甲二甲基異咯嗪的縮合物,在自然界多與蛋白質(zhì)結(jié)合成黃素蛋白?;惪┼旱目s合物,在自然界多與蛋白質(zhì)結(jié)合成黃素蛋白。H2CCCCCHOHOH OH OHHHHH12345NNNCCONHOCH3CH31234578910核醇基核

15、醇基異咯嗪基異咯嗪基維生素維生素B2為橘黃色的為橘黃色的針狀晶體,味苦,微針狀晶體,味苦,微溶于水,極易溶于堿溶于水,極易溶于堿性溶液,對(duì)光和堿不性溶液,對(duì)光和堿不穩(wěn)定穩(wěn)定+2HH2-維生素維生素B2的生理功能是的生理功能是以以FMN、FAD的形式作的形式作為黃素酶的輔基,參與為黃素酶的輔基,參與遞氫作用。遞氫作用。維生素維生素B2每人每天需每人每天需要量:兒童要量:兒童0.6mg,成,成人人1.6mg。動(dòng)物體內(nèi)不。動(dòng)物體內(nèi)不能合成維生素能合成維生素B2。過。過量則排出。量則排出。膳食中長(zhǎng)期缺乏維生素膳食中長(zhǎng)期缺乏維生素B2,眼角膜和口角血管,眼角膜和口角血管增生,引起白內(nèi)障、眼增生,引起白內(nèi)

16、障、眼角膜炎、舌炎和陰囊炎角膜炎、舌炎和陰囊炎等。等。NNNCCONHOCH3CH3R101FMN FADNNNCCONHOCH3CH3HHRFMNH2 FADH2二者互變完成遞氫二者互變完成遞氫 (三三) 泛酸(維生素泛酸(維生素B3)和輔酶)和輔酶ACH2-CCC-N-CH2-CH2-COOHH3CH3COHHOHOH,-二羥二羥-,-二甲基丁酸二甲基丁酸-丙氨酸丙氨酸NH-CH2-CH2-SH巰基乙胺巰基乙胺 輔酶輔酶A(CoASH)O=P-OHOH4磷酸泛酰巰基已胺磷酸泛酰巰基已胺-O-P-OCH2ONNNNNH2OHOHO-P-OHO3,5-二二磷酸腺苷磷酸腺苷 泛酸為淡黃色粘性油狀

17、物,溶于水和醋酸,不溶于氯仿泛酸為淡黃色粘性油狀物,溶于水和醋酸,不溶于氯仿和苯,在中性溶液中對(duì)濕熱、氧化和還原都穩(wěn)定。和苯,在中性溶液中對(duì)濕熱、氧化和還原都穩(wěn)定。 泛酸的生物功能是以泛酸的生物功能是以4-磷酸泛酰氨基已硫醇磷酸泛酰氨基已硫醇的形的形式參與式參與CoA、ACP 的組成,二者都是?;妮d體,是的組成,二者都是?;妮d體,是體內(nèi)?;傅妮o酶,對(duì)糖、脂、蛋白質(zhì)代謝過程中的體內(nèi)酰化酶的輔酶,對(duì)糖、脂、蛋白質(zhì)代謝過程中的?;D(zhuǎn)移起著重要作用。?;D(zhuǎn)移起著重要作用。 成人每天需要量為成人每天需要量為510mg,一般膳食的泛酸含量豐富。,一般膳食的泛酸含量豐富。大白鼠缺乏泛酸,毛發(fā)邊灰白,并

18、自行脫落,毛與皮的色大白鼠缺乏泛酸,毛發(fā)邊灰白,并自行脫落,毛與皮的色素形成可能與泛酸有關(guān)。素形成可能與泛酸有關(guān)。(四四) 維生素維生素PP和輔酶和輔酶、輔酶、輔酶 維生素維生素PP過去稱過去稱抗賴皮病維生素抗賴皮病維生素或維生素或維生素B5,包括,包括尼尼克酸(煙酸)和尼克酰胺克酸(煙酸)和尼克酰胺。尼克酰胺的副作用較?。ㄈ缫?。尼克酰胺的副作用較?。ㄈ缫鹈娌俊㈩i部發(fā)赤發(fā)癢和燒灼感),醫(yī)療及營(yíng)養(yǎng)上多用尼起面部、頸部發(fā)赤發(fā)癢和燒灼感),醫(yī)療及營(yíng)養(yǎng)上多用尼克酰胺。尼克酰胺為維生素克酰胺。尼克酰胺為維生素B5的化學(xué)名。的化學(xué)名。NCOOH 尼克酸(nicotinic acid)NCONH2 尼克酰

19、胺(nicotinamide)NCONH2 O H2COHOHOP = O-OO +PO OH2COHOHNNH9NNHNH2-OO尼克酰胺腺嘌呤二核苷酸(nicotinamide adenine dinucleotide,NAD+)P尼克酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸(nicotinamide adenine dinucleotide phosphate,NADP+)Nicotinic acid + PRPP + ATPNAD+NAD+ + ATP NADP+ +PPi功能:功能:.以以NAD+或或NADP+形式作為脫氫酶的輔酶而起到遞氫體的作用。形式作為脫氫酶的輔酶而起到遞氫體的作用。NCONH2

20、R+2HNCONH2RHH14-2HNAD(P)+ +2H-2HNAD(P)H + H+(五五) 維生素維生素B6和磷酸吡哆醛和磷酸吡哆醛維生素維生素B6又稱吡哆素,包括吡哆醇、吡哆醛、吡哆胺。又稱吡哆素,包括吡哆醇、吡哆醛、吡哆胺。NCH2OHCH2OHHOH3C 吡哆醇(pyridoxol)NCH2OHCHOHOH3C 吡哆醛(pyridoxal)NCH2OHCH2NH2HOH3C 吡哆胺(pyridoxamine)NCH2OCHOHOH3CP(磷酸吡哆醛, PLP)吡哆醇吡哆醇氧化酶吡哆醛吡哆胺吡哆胺轉(zhuǎn)氨酶ATPADP磷酸吡哆醇磷酸吡哆醇 氧化酶磷酸吡哆醛磷酸吡哆醛磷酸吡哆胺轉(zhuǎn)氨酶磷酸吡

21、哆胺磷酸吡哆胺ATPADP激酶ATPADP功能:功能: 作為輔酶參加多種代謝反應(yīng),包括脫羧、作為輔酶參加多種代謝反應(yīng),包括脫羧、轉(zhuǎn)氨、氨基酸內(nèi)消旋、轉(zhuǎn)氨、氨基酸內(nèi)消旋、Trp代謝(包括代謝(包括Trp nicotinamide)、含硫氨基酸的脫硫、羥基氨)、含硫氨基酸的脫硫、羥基氨基酸的代謝和氨基酸的脫水等?;岬拇x和氨基酸的脫水等。缺乏癥:缺乏癥:導(dǎo)致皮膚、中樞神經(jīng)系統(tǒng)和造血機(jī)構(gòu)的損害。導(dǎo)致皮膚、中樞神經(jīng)系統(tǒng)和造血機(jī)構(gòu)的損害。(六六) 生物素生物素生物素(維生素生物素(維生素B7)為含硫維生素,其結(jié)構(gòu)可視為由尿素)為含硫維生素,其結(jié)構(gòu)可視為由尿素與硫戊烷環(huán)結(jié)合而成,并有一個(gè)與硫戊烷環(huán)結(jié)合而

22、成,并有一個(gè)C5酸支鏈。酸支鏈。HNNHCO尿素部分HCCHH2CCHS硫戊烷環(huán)部分(CH2)4COOHC5酸根部分生物素(生物素(bioton)尿素環(huán)上的尿素環(huán)上的一個(gè)一個(gè)N可與可與CO2結(jié)合結(jié)合通過酰胺鍵結(jié)合通過酰胺鍵結(jié)合到羧化酶賴氨酸到羧化酶賴氨酸-氨基上氨基上, ,作為作為輔基參與輔基參與CO2CO2的活的活化和轉(zhuǎn)運(yùn)化和轉(zhuǎn)運(yùn)生物素是多種生物素是多種羧化酶的輔酶在羧化酶的輔酶在CO2CO2固定反應(yīng)中固定反應(yīng)中起重要作用。起重要作用。(七七) 葉酸和葉酸輔酶葉酸和葉酸輔酶葉酸(folic acid)即維生素B11,由蝶呤啶、對(duì)氨基苯甲酸與L-谷氨酸連接而成。葉酸的葉酸的5、6、7、8位置,

23、在位置,在NADPH2存在下,可被還原成存在下,可被還原成四氫葉酸(四氫葉酸(FH4或或THFA)。四氫葉酸的。四氫葉酸的N5 和和N10位可與多位可與多種一碳單位結(jié)合作為它們的載體。種一碳單位結(jié)合作為它們的載體。功能功能 THFA是是一碳一碳單位單位的載體、的載體、一碳單位代謝一碳單位代謝酶酶的輔酶的輔酶。缺乏癥:缺乏癥:葉酸缺乏時(shí),紅細(xì)胞的發(fā)育受到影響,造成巨紅葉酸缺乏時(shí),紅細(xì)胞的發(fā)育受到影響,造成巨紅細(xì)胞性貧血癥。細(xì)胞性貧血癥。(八八) 維生素維生素B12和和B12輔酶輔酶維生素維生素B12是含鈷的化合物,又稱是含鈷的化合物,又稱鈷胺素鈷胺素(cyanocobalamine)。維生素維生

24、素B12的發(fā)現(xiàn)是多年研究惡性貧血癥(即巨初紅細(xì)胞癥)的發(fā)現(xiàn)是多年研究惡性貧血癥(即巨初紅細(xì)胞癥)的結(jié)果。最初發(fā)現(xiàn)服用全肝可控制惡性貧血癥狀,在的結(jié)果。最初發(fā)現(xiàn)服用全肝可控制惡性貧血癥狀,在1948年從肝臟中分離出一種具有控制惡性貧血效果的年從肝臟中分離出一種具有控制惡性貧血效果的紅色晶體紅色晶體物質(zhì),定名為維生素物質(zhì),定名為維生素B12。在自然界中只有微生物能合成維生素在自然界中只有微生物能合成維生素B12。功能功能: 以甲鈷胺素、以甲鈷胺素、5-脫氧腺苷脫氧腺苷鈷胺素的形式做輔酶參與各鈷胺素的形式做輔酶參與各種反應(yīng)種反應(yīng). 維生素維生素C維生素維生素C能防治壞血病,又稱能防治壞血病,又稱抗壞

25、血酸抗壞血酸(ascorbic acid)。O=CCOHCOHHCHOCH CH2OHOO=CC=OC=OHCHOCH CH2OHO-2H+2H還原型還原型氧化型氧化型功能:功能:1. 促進(jìn)各種支持組織及細(xì)胞間粘合物的形成。是羥化酶的輔促進(jìn)各種支持組織及細(xì)胞間粘合物的形成。是羥化酶的輔酶。酶。(如如: 膠原蛋白、膽汁酸、類固醇激素、兒茶酚胺等的合膠原蛋白、膽汁酸、類固醇激素、兒茶酚胺等的合成都需要成都需要羥化羥化)2. 對(duì)生物氧化有重要作用。具強(qiáng)還原性對(duì)生物氧化有重要作用。具強(qiáng)還原性,參與參與GSH、MHb的的還原還原; 能保護(hù)能保護(hù)VA、VE、VB免遭氧化免遭氧化; 促葉酸轉(zhuǎn)化成促葉酸轉(zhuǎn)化成

26、FH4。缺乏癥:缺乏癥:壞血病壞血病 毛細(xì)血管易出血和齒、骨發(fā)育不全或退化。毛細(xì)血管易出血和齒、骨發(fā)育不全或退化?;钚灾行幕钚灾行?active center)定義定義:在一級(jí)結(jié)構(gòu)上相距較遠(yuǎn)的一些在一級(jí)結(jié)構(gòu)上相距較遠(yuǎn)的一些必需基團(tuán)必需基團(tuán)在空間結(jié)構(gòu)上在空間結(jié)構(gòu)上互相靠近互相靠近, 形成一個(gè)特定的形成一個(gè)特定的空間區(qū)域空間區(qū)域, 能與底物結(jié)合并能與底物結(jié)合并直接參與了將底物轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物的過程。直接參與了將底物轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物的過程。必需基團(tuán)必需基團(tuán)(essential group):酶分子中與酶的活性密切相關(guān)的基團(tuán)。酶分子中與酶的活性密切相關(guān)的基團(tuán)。如如: His-咪唑基、咪唑基、Ser-OH、Cys-

27、SH、Glu-COOH、LysNH2、Arg胍基胍基.必需基團(tuán)必需基團(tuán)活性中心內(nèi)的活性中心內(nèi)的活性中心外的活性中心外的結(jié)合基團(tuán)結(jié)合基團(tuán)催化基團(tuán)催化基團(tuán)將底物轉(zhuǎn)化為將底物轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物產(chǎn)物常見常見-S-S-維持活性中心構(gòu)象維持活性中心構(gòu)象必需基團(tuán)必需基團(tuán)(essential group)酶分子中氨基酸殘酶分子中氨基酸殘基側(cè)鏈的化學(xué)基團(tuán)中,基側(cè)鏈的化學(xué)基團(tuán)中,一些與酶活性密切相關(guān)一些與酶活性密切相關(guān)的化學(xué)基團(tuán)。的化學(xué)基團(tuán)。目目 錄錄底底 物物 活性中心以外活性中心以外的必需基團(tuán)的必需基團(tuán)結(jié)合基團(tuán)結(jié)合基團(tuán)催化基團(tuán)催化基團(tuán) 活性中心活性中心 目目 錄錄溶菌酶的活性溶菌酶的活性中心中心* 谷氨酸谷氨酸35和

28、天和天冬氨酸冬氨酸52是催化是催化基團(tuán);基團(tuán);* 色氨酸色氨酸62和和63、天冬氨酸天冬氨酸101和和色氨酸色氨酸108是結(jié)是結(jié)合基團(tuán);合基團(tuán);* AF為底物多為底物多糖鏈的糖基,位糖鏈的糖基,位于酶的活性中心于酶的活性中心形成的裂隙中。形成的裂隙中。S + EESK1K2E + PK3酶促反應(yīng)中酶促反應(yīng)中先生成先生成ES導(dǎo)致導(dǎo)致酶促反應(yīng)酶促反應(yīng)具有具有高的催化效率高的催化效率強(qiáng)的特異性強(qiáng)的特異性ES存在的存在的證據(jù)證據(jù):1.同位素同位素32P標(biāo)記底物法(磷酸化酶與葡萄糖結(jié)合)標(biāo)記底物法(磷酸化酶與葡萄糖結(jié)合)2.吸收光譜法(過氧化物酶與過氧化氫結(jié)合)。吸收光譜法(過氧化物酶與過氧化氫結(jié)合)。

29、“鎖鑰學(xué)說鎖鑰學(xué)說”(Fischer,1890):酶的活性中心結(jié)構(gòu)與底物的結(jié)構(gòu)互相吻合,緊密結(jié)合成中間絡(luò)合物。誘導(dǎo)嵌合學(xué)說誘導(dǎo)嵌合學(xué)說(Koshland,1958):酶活性中心的結(jié)構(gòu)):酶活性中心的結(jié)構(gòu)有一定的靈活性,當(dāng)?shù)孜铮せ顒┗蛞种苿┡c酶分子結(jié)有一定的靈活性,當(dāng)?shù)孜铮せ顒┗蛞种苿┡c酶分子結(jié)合時(shí),酶蛋白的構(gòu)象發(fā)生了有利于與底物結(jié)合的變化,使合時(shí),酶蛋白的構(gòu)象發(fā)生了有利于與底物結(jié)合的變化,使反應(yīng)所需的催化基團(tuán)和結(jié)合基團(tuán)正確地排列和定向,轉(zhuǎn)入反應(yīng)所需的催化基團(tuán)和結(jié)合基團(tuán)正確地排列和定向,轉(zhuǎn)入有效的作用位置,這樣才能使酶與底物完全吻合,結(jié)合成有效的作用位置,這樣才能使酶與底物完全吻合,結(jié)合

30、成中間產(chǎn)物。中間產(chǎn)物。酶與底物的過渡態(tài)互補(bǔ),親合力最強(qiáng),釋放出結(jié)合酶與底物的過渡態(tài)互補(bǔ),親合力最強(qiáng),釋放出結(jié)合能使能使ES的過渡態(tài)能級(jí)降低,有利于底物分子跨越能的過渡態(tài)能級(jí)降低,有利于底物分子跨越能壘,加速酶促反應(yīng)速度。壘,加速酶促反應(yīng)速度。羧肽酶的誘導(dǎo)契合模式羧肽酶的誘導(dǎo)契合模式 底物底物目目 錄錄目目 錄錄鄰近效應(yīng)與定向效應(yīng):鄰近效應(yīng)與定向效應(yīng):酶與底物結(jié)合成中間產(chǎn)物過程中,底物酶與底物結(jié)合成中間產(chǎn)物過程中,底物分子從稀溶液中分子從稀溶液中密集到活性中心區(qū)密集到活性中心區(qū),并使活性中心的催化基團(tuán),并使活性中心的催化基團(tuán)與底物的反應(yīng)基團(tuán)之間與底物的反應(yīng)基團(tuán)之間正確定向排列正確定向排列。結(jié)果。

31、結(jié)果將分子間反應(yīng)變成將分子間反應(yīng)變成類似于分子內(nèi)的反應(yīng)類似于分子內(nèi)的反應(yīng),從而大大提高反應(yīng)速率。從而大大提高反應(yīng)速率。多元催化或稱酸堿催化:多元催化或稱酸堿催化:酶蛋白是兩性電解質(zhì)酶蛋白是兩性電解質(zhì)。反應(yīng)中反應(yīng)中, 酶活酶活性中心的必需基團(tuán)及其輔酶性中心的必需基團(tuán)及其輔酶(基基)有的有的作為酸向反應(yīng)物提供質(zhì)子作為酸向反應(yīng)物提供質(zhì)子, 而有的而有的作為堿從反應(yīng)物奪取質(zhì)子作為堿從反應(yīng)物奪取質(zhì)子,這種這種Bronsted的酸堿在反應(yīng)的酸堿在反應(yīng)中協(xié)同作用來(lái)達(dá)到加速反應(yīng)。特別是中協(xié)同作用來(lái)達(dá)到加速反應(yīng)。特別是 His的咪唑基咪唑基,常在同一分常在同一分子的不同微環(huán)境就發(fā)生不同的解離子的不同微環(huán)境就發(fā)生

32、不同的解離,有的作酸有的作有的作酸有的作堿。堿。表面效應(yīng)表面效應(yīng): 活性中心是酶分子表面的疏水性活性中心是酶分子表面的疏水性口袋口袋, ,此此疏水疏水環(huán)環(huán)境排除了境排除了水對(duì)反應(yīng)的干擾。水對(duì)反應(yīng)的干擾。“張力張力”與與“形變形變”:酶與底物的結(jié)合,不僅酶分子發(fā)生構(gòu)象酶與底物的結(jié)合,不僅酶分子發(fā)生構(gòu)象變化,同樣底物分子也會(huì)發(fā)生扭曲變形,使底物分子的某些鍵變化,同樣底物分子也會(huì)發(fā)生扭曲變形,使底物分子的某些鍵的鍵能減弱,產(chǎn)生鍵扭曲,降低了反應(yīng)活化能。的鍵能減弱,產(chǎn)生鍵扭曲,降低了反應(yīng)活化能。5. 共價(jià)催化共價(jià)催化:底物分子的一部分與酶分子上的活性基團(tuán)間通過共底物分子的一部分與酶分子上的活性基團(tuán)間通

33、過共價(jià)結(jié)合而形成的中間物,快速完成反應(yīng)。如價(jià)結(jié)合而形成的中間物,快速完成反應(yīng)。如: 脂酶脂酶,?;D(zhuǎn)移酶?;D(zhuǎn)移酶蛋白酶等。蛋白酶等。 鄰近效應(yīng)鄰近效應(yīng)(proximity effect)與定向排列與定向排列(orientation arrange ) 2. 多元催化多元催化(multielement catalysis) 3. 表面效應(yīng)表面效應(yīng)(surface effect)酶原酶原-無(wú)活性酶的前體無(wú)活性酶的前體. . 如如: :胰腺分泌的各種胰腺分泌的各種蛋白酶原、凝蛋白酶原、凝血酶原、纖維蛋白溶解酶原血酶原、纖維蛋白溶解酶原. .如:胰蛋白酶原胰蛋白酶原胰蛋白酶胰蛋白酶腸激酶.Ca+六肽

34、自身激活自身激活胰凝乳胰蛋白酶原胰凝乳胰蛋白酶原彈性胰蛋白酶原彈性胰蛋白酶原羧基肽酶原羧基肽酶原胰凝乳胰蛋白酶胰凝乳胰蛋白酶彈性胰蛋白酶彈性胰蛋白酶羧基肽酶羧基肽酶酶原激活的酶原激活的生理意義生理意義酶原是酶的儲(chǔ)存形式酶原是酶的儲(chǔ)存形式, ,以保證酶在特定的以保證酶在特定的部位與環(huán)境能及時(shí)發(fā)揮其催化作用部位與環(huán)境能及時(shí)發(fā)揮其催化作用. .酶原形式的存在是對(duì)機(jī)體的保護(hù)作用酶原形式的存在是對(duì)機(jī)體的保護(hù)作用. .SVmax?:S,S時(shí),時(shí),?為一級(jí)反應(yīng)。為一級(jí)反應(yīng)。?隨的而,為混合級(jí)反應(yīng)。隨的而,為混合級(jí)反應(yīng)。S時(shí),時(shí),?達(dá)達(dá)Vmax,零級(jí)。,零級(jí)。此矩型雙曲線證明了中間產(chǎn)物學(xué)說的正確。此矩型雙曲線

35、證明了中間產(chǎn)物學(xué)說的正確。快速可逆快速可逆慢反應(yīng)慢反應(yīng)故:故:?正比于正比于推導(dǎo)基于如下觀點(diǎn)推導(dǎo)基于如下觀點(diǎn):1. 中間產(chǎn)物學(xué)說中間產(chǎn)物學(xué)說: E + SESE + PK1K2K3K1、K2 催化的是催化的是快速平衡快速平衡反應(yīng)反應(yīng) , K3催化的是催化的是慢慢反應(yīng)反應(yīng).?指的是指的是初速初速 , P量很少量很少, 逆反應(yīng)不必考慮逆反應(yīng)不必考慮 .2. E 很低很低 , S 遠(yuǎn)大于遠(yuǎn)大于 E , 故故: 測(cè)測(cè)初速初速時(shí)不必考慮時(shí)不必考慮S 的變化的變化.而而E的變化須計(jì)算的變化須計(jì)算 . 即即: E = ET ES3. 反應(yīng)處于穩(wěn)態(tài)反應(yīng)處于穩(wěn)態(tài) . 即即: ES 的的生成速度生成速度等于等于分

36、解速度分解速度.故故: ? = K3 ESKm 與與 Vmax 的意義的意義 Km ? = Vmax Vmax 時(shí)的時(shí)的 S. S. 在在1010-6 -6 10 10-2 -2 mol/Lmol/L Km Km 近似表示近似表示 E E 與與 S S 親和力的大小親和力的大小. . (K(K2 2 K K3 3 K Km m K KS S) ) Km Km 值愈大值愈大, ,親和力愈小親和力愈小. . K Km m值是酶的值是酶的特征性常數(shù)特征性常數(shù), ,只與酶的結(jié)構(gòu)、底物、反應(yīng)條件只與酶的結(jié)構(gòu)、底物、反應(yīng)條件(T(T、PHPH、離子強(qiáng)度、離子強(qiáng)度) )有關(guān)有關(guān). .與與 E E 無(wú)關(guān)無(wú)關(guān).

37、 . V Vmax max 是酶完全被底物飽和時(shí)的反應(yīng)速度是酶完全被底物飽和時(shí)的反應(yīng)速度, ,與與EE呈正比呈正比. . Vmax = Vmax = K K3 3 E . E . K K3 3 是酶的轉(zhuǎn)換數(shù)是酶的轉(zhuǎn)換數(shù). .既既: : 當(dāng)酶完全被底物飽和時(shí)當(dāng)酶完全被底物飽和時(shí), ,單位時(shí)間內(nèi)單位時(shí)間內(nèi)每個(gè)酶分子催化底物轉(zhuǎn)化成產(chǎn)物的分子數(shù)每個(gè)酶分子催化底物轉(zhuǎn)化成產(chǎn)物的分子數(shù). . K K3 = 3 = V Vmax / Emax / E EE?低低EE下下, ,即即:ES:ES時(shí)時(shí), ,?正比于正比于EE三三. 溫度對(duì)酶作用的影響溫度對(duì)酶作用的影響兩種不同影響:1.溫度升高,反應(yīng)速度溫度升高,反

38、應(yīng)速度加快加快;2.溫度升高,酶蛋白變溫度升高,酶蛋白變性速度加快性速度加快。TvT T最適最適指反應(yīng)速度最大時(shí)的溫度指反應(yīng)速度最大時(shí)的溫度. .偏離偏離T T最適最適, , ?都會(huì)降低都會(huì)降低, ,偏離越遠(yuǎn)偏離越遠(yuǎn), ,?越小越小. .但本質(zhì)不同但本質(zhì)不同. .T T TT T最適最適, ,因素因素2 2占主導(dǎo)占主導(dǎo), ,酶變性而失活酶變性而失活. .T T最適最適四四 pH對(duì)酶作用的影響對(duì)酶作用的影響最適最適pH(optimum pH)表現(xiàn)出酶最大活力的pH值pH對(duì)酶作用的影響機(jī)制:對(duì)酶作用的影響機(jī)制:1. 環(huán)境過酸、過堿使酶變性失活環(huán)境過酸、過堿使酶變性失活;2. 影響酶活性基團(tuán)影響酶活

39、性基團(tuán)(必需基團(tuán)必需基團(tuán).輔輔基或輔酶基或輔酶)的解離;的解離;3. 影響底物的解離。影響底物的解離。因此因此,只有在特定的只有在特定的PH條件下條件下,E與與S才能結(jié)合才能結(jié)合,反應(yīng)反應(yīng).pH?pHpH最適不同酶具有不同的不同酶具有不同的最適最適pHpH pHpH?胃蛋白酶胃蛋白酶淀粉酶淀粉酶膽堿酯酶膽堿酯酶木瓜胃蛋白酶木瓜胃蛋白酶對(duì)酶作用的影響對(duì)酶作用的影響激活劑或激動(dòng)劑激活劑或激動(dòng)劑: : 使酶由無(wú)活性變?yōu)橛谢钚曰蚴姑富钚栽鍪姑赣蔁o(wú)活性變?yōu)橛谢钚曰蚴姑富钚栽?加的物質(zhì)加的物質(zhì)激活劑激活劑大多為金屬離子大多為金屬離子, ,少數(shù)為陰離子少數(shù)為陰離子, ,也有些有機(jī)化合物也有些有機(jī)化合物. .

40、激活劑分兩類激活劑分兩類: :必需激活劑必需激活劑: :酶活性不可缺酶活性不可缺. .如如: :激酶中的激酶中的MgMg+. .非必需激活劑非必需激活劑: :有它酶活性可增加有它酶活性可增加. .如如:Cl:Cl- -對(duì)于唾液淀粉酶對(duì)于唾液淀粉酶. . 六六 抑制劑對(duì)酶作用的影響抑制劑對(duì)酶作用的影響使酶的必需基團(tuán)或活性部位中的基團(tuán)的化學(xué)性質(zhì)改變使酶的必需基團(tuán)或活性部位中的基團(tuán)的化學(xué)性質(zhì)改變而而降低酶活力甚至使酶失活的物質(zhì),稱為抑制劑(降低酶活力甚至使酶失活的物質(zhì),稱為抑制劑(I)。)。-蛋白變性劑不屬于蛋白變性劑不屬于抑制劑抑制劑. .1. 不可逆抑制作用不可逆抑制作用:抑制劑與酶的結(jié)合(共價(jià)

41、鍵)是不可逆的。抑制劑與酶的結(jié)合(共價(jià)鍵)是不可逆的。除去抑制劑必須通過除去抑制劑必須通過化學(xué)方法化學(xué)方法. .抑制作用的強(qiáng)弱決定于抑制作用的強(qiáng)弱決定于II和和 I I 與與 E E 親和力的大小親和力的大小. .抑制劑抑制劑專一性專一性I: I: I I 特意地結(jié)合特意地結(jié)合E E 的活性中心的必需基團(tuán)的活性中心的必需基團(tuán). . 如如: :有機(jī)磷有機(jī)磷-O-(Ser-O-(Ser) )膽堿脂酶膽堿脂酶. . 除去靠除去靠解磷定解磷定. .非專一性非專一性I: I: I I 結(jié)合的基團(tuán)不一定是活性中心的結(jié)合的基團(tuán)不一定是活性中心的. .如如: :重金屬離子重金屬離子( (神經(jīng)毒氣神經(jīng)毒氣) )

42、-S-E,-S-E,它不論它不論-SH -SH 在在E E 的何處的何處. .除去靠除去靠二巰基丙醇二巰基丙醇2. 2. 可逆抑制作用可逆抑制作用:抑制劑與酶的結(jié)合抑制劑與酶的結(jié)合( (非非共價(jià)鍵共價(jià)鍵) )是可逆的是可逆的。抑制程度是由抑制程度是由酶與抑制劑之間的親和力大小酶與抑制劑之間的親和力大小、抑制劑的濃抑制劑的濃度度以及以及底物的濃度底物的濃度決定。決定??赡嬉种瓶赡嬉种凭?fàn)幮砸种凭範(fàn)幮砸种品蔷範(fàn)幮砸种品蔷範(fàn)幮砸种品淳範(fàn)幮砸种品淳範(fàn)幮砸种聘?jìng)爭(zhēng)性抑制作用競(jìng)爭(zhēng)性抑制作用:抑制劑和底物:抑制劑和底物競(jìng)爭(zhēng)競(jìng)爭(zhēng)與酶結(jié)合。與酶結(jié)合。特點(diǎn)特點(diǎn):1)競(jìng)爭(zhēng)性抑制劑的結(jié)構(gòu)與底物結(jié)構(gòu)十分相似。競(jìng)爭(zhēng)性抑制劑

43、的結(jié)構(gòu)與底物結(jié)構(gòu)十分相似。抑制劑和抑制劑和底物競(jìng)爭(zhēng)酶的結(jié)合部位底物競(jìng)爭(zhēng)酶的結(jié)合部位(活性中心活性中心)S + EESE + P + IEIv = VSkm(1+I /ki)+Ski = EI/EISvV/2km2)抑制程度取決于)抑制程度取決于I 和和S 的濃度的濃度以及以及二者與酶二者與酶親和力大小。親和力大小。km無(wú) I有 I所以所以, ,當(dāng)當(dāng)S S 時(shí)反應(yīng)向箭頭方向時(shí)反應(yīng)向箭頭方向進(jìn)行進(jìn)行. .當(dāng)當(dāng)S S 時(shí)反應(yīng)時(shí)反應(yīng)?可達(dá)可達(dá)V Vmaxmax. .故故: : V Vmaxmax不變不變, ,但表觀但表觀K Km mVmax* * 舉例舉例 丙二酸丙二酸與琥珀酸競(jìng)爭(zhēng)琥珀酸脫氫酶與琥珀酸

44、競(jìng)爭(zhēng)琥珀酸脫氫酶COOH CH2 CH2COOH COOH COOH CH2 丙二酸丙二酸琥珀酸琥珀酸琥珀酸脫氫酶琥珀酸脫氫酶FADFADH2延胡索酸延胡索酸 磺胺類藥物的抑菌機(jī)制磺胺類藥物的抑菌機(jī)制與與對(duì)氨基苯甲酸對(duì)氨基苯甲酸競(jìng)爭(zhēng)競(jìng)爭(zhēng)二氫葉酸合成酶二氫葉酸合成酶二氫蝶呤啶二氫蝶呤啶 對(duì)氨基苯甲酸對(duì)氨基苯甲酸 谷氨酸谷氨酸二氫葉酸二氫葉酸合成酶合成酶二氫葉酸二氫葉酸COOH H2N SO2NHR H2N 磺磺 胺胺 類類 藥藥 物物 反競(jìng)爭(zhēng)性抑制作用反競(jìng)爭(zhēng)性抑制作用:抑制劑必須在酶與底物結(jié)合后:抑制劑必須在酶與底物結(jié)合后才能進(jìn)一步形成才能進(jìn)一步形成ESI復(fù)合物。復(fù)合物。S + EESE + P

45、 + IESIE+Pv = V1 + Iki Skm1+ Iki+ SSvkmkm當(dāng)當(dāng)S S 時(shí)時(shí),ES ,ES ,抑制作用抑制作用故稱故稱反競(jìng)爭(zhēng)性抑制反競(jìng)爭(zhēng)性抑制作用作用. .Vmax ,KVmax ,Km m* * 特點(diǎn):特點(diǎn):抑制劑只與酶底物復(fù)合物結(jié)合;抑制劑只與酶底物復(fù)合物結(jié)合;抑制程度取決于抑制程度取決于抑制劑的濃度抑制劑的濃度及底物的濃度;及底物的濃度;動(dòng)力學(xué)特點(diǎn):動(dòng)力學(xué)特點(diǎn):Vmax降低,表觀降低,表觀Km降低。降低。 非競(jìng)爭(zhēng)性抑制作用非競(jìng)爭(zhēng)性抑制作用:底物和抑制劑與酶的不同部位結(jié)底物和抑制劑與酶的不同部位結(jié)合,但形成的合,但形成的EIS不能進(jìn)一步轉(zhuǎn)變?yōu)楫a(chǎn)物。不能進(jìn)一步轉(zhuǎn)變?yōu)楫a(chǎn)物

46、。S + EESE + P + IEI + IEIS+SE+PSv無(wú) IV/2km有 I()K Ki iK KiiVmax非競(jìng)爭(zhēng)性抑制作用非競(jìng)爭(zhēng)性抑制作用:底物和抑制劑與酶的不同底物和抑制劑與酶的不同部位結(jié)合,但形成的部位結(jié)合,但形成的EIS不能進(jìn)一步轉(zhuǎn)變?yōu)楫a(chǎn)物。不能進(jìn)一步轉(zhuǎn)變?yōu)楫a(chǎn)物。* * 特點(diǎn)特點(diǎn)抑制劑與酶活性抑制劑與酶活性中心外的必需基中心外的必需基團(tuán)結(jié)合,底物與團(tuán)結(jié)合,底物與抑制劑之間無(wú)競(jìng)抑制劑之間無(wú)競(jìng)爭(zhēng)關(guān)系;爭(zhēng)關(guān)系;抑制程度取決于抑制程度取決于抑制劑的濃度;抑制劑的濃度;動(dòng)力學(xué)特點(diǎn):動(dòng)力學(xué)特點(diǎn):Vmax降低,表降低,表觀觀Km不變。不變。 抑制劑抑制劑 1 / V 1/S 無(wú)抑制劑無(wú)抑制劑 SvVmax(Km)V/2()無(wú) I有 IVmax一、一、 酶的變(別)構(gòu)效應(yīng)酶的變(別)構(gòu)效應(yīng)有些酶具有類似血紅蛋白那樣的別構(gòu)效應(yīng),稱為有些酶具有類似血紅蛋白那樣的別構(gòu)效應(yīng),稱為(變變)別構(gòu)酶別構(gòu)酶。別構(gòu)酶別構(gòu)酶催化催化中心中心別構(gòu)別構(gòu)中心中心可在同一亞基可在同一亞基, ,也可不在同一亞基也可不在同一亞基-結(jié)合結(jié)合S,S,將將S S轉(zhuǎn)化為轉(zhuǎn)化為P P-結(jié)合別構(gòu)劑結(jié)合別構(gòu)劑( (效應(yīng)劑效應(yīng)劑) ) 如如:ATP:ATP、AMPAMP、S S

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