儀器分析_氣相色譜法基礎

1、1第二章第二章 氣相色譜法氣相色譜法(1)(1)23氣相色譜質譜聯(lián)用儀氣相色譜質譜聯(lián)用儀 GCMS-QP2010E 41. 色譜法的產(chǎn)生色譜法的產(chǎn)生 色譜法是一種分離技術，它是俄國植色譜法是一種分離技術，它是俄國植物學家茨維特物學家茨維特(M.Tswett)1906年創(chuàng)立的。年創(chuàng)立的。他分離植物葉子中的色素時，將葉片的石他分離植物葉子中的色素時，將葉片的石油醚（飽和烴混合物）提取液倒入玻璃管油醚（飽和烴混合物）提取液倒入玻璃管中，柱中填充中，柱中填充CaCO3粉末（粉末（CaCO3 有吸附有吸附能力能力)，用純石油醚洗脫（淋洗）。，用純石油醚洗脫（淋洗）。一、色譜分析法簡介一、色譜分析法簡介5

2、色素受兩種作用力影響色素受兩種作用力影響: 柱內(nèi)填充柱內(nèi)填充CaCO3 ，其吸附作其吸附作用使色素在柱中停滯下來；用使色素在柱中停滯下來； 同時，由于被石油醚流動同時，由于被石油醚流動并溶解，使色素向下移動；并溶解，使色素向下移動； 各種色素結構不同，受兩各種色素結構不同，受兩種作用力大小不同，經(jīng)過一段種作用力大小不同，經(jīng)過一段時間洗脫后，色素在柱子上分時間洗脫后，色素在柱子上分開，形成了開，形成了各種顏色的譜帶，各種顏色的譜帶，這種分離方法稱為色譜法這種分離方法稱為色譜法。6樣品溶液樣品溶液純?nèi)軇┘內(nèi)軇〤aCO372. 定義定義 借助于混合物中各組分在借助于混合物中各組分在兩相兩相中吸附能力

3、、分配中吸附能力、分配能力等差異，而使混合物中各組分分離并檢測的技能力等差異，而使混合物中各組分分離并檢測的技術。術。（先分離、后檢測）先分離、后檢測）3. 基本概念基本概念（1）色譜柱：盛裝固定相的玻璃管或不銹鋼管。）色譜柱：盛裝固定相的玻璃管或不銹鋼管。（2）固定相：色譜柱內(nèi)固定不動的組分（固體或）固定相：色譜柱內(nèi)固定不動的組分（固體或 液體）液體）（3）流動相：流經(jīng)色譜柱的組分（氣體或液體）流動相：流經(jīng)色譜柱的組分（氣體或液體）8液相色譜液相色譜：液體作流動相，傳統(tǒng)的液相色譜，由：液體作流動相，傳統(tǒng)的液相色譜，由 于流速慢，分析速度很慢。通過加于流速慢，分析速度很慢。通過加 壓，壓， 使

4、其流速加快，使其流速加快，1969年年HPLC發(fā)發(fā) 展（高壓液相色譜），液相色譜被廣展（高壓液相色譜），液相色譜被廣 泛應用泛應用。氣相色譜氣相色譜：氣體作流動相，：氣體作流動相，1952年產(chǎn)生氣相色年產(chǎn)生氣相色 譜，是色譜法一項革命性進展譜，是色譜法一項革命性進展。9 隨著被分離樣品種類的增多，該方法廣泛地用于隨著被分離樣品種類的增多，該方法廣泛地用于無色物無色物質質的分離，因而，的分離，因而，“色譜色譜”名稱中的名稱中的“色色”失去了原有失去了原有的意義，但的意義，但“色譜色譜”這一名稱沿用至今。這一名稱沿用至今。 我國在色譜分析領域的研究起于我國在色譜分析領域的研究起于19541954年

5、，由中年，由中 國科國科學院大連化學物理研究所首先開發(fā)。經(jīng)過幾十年的努力，我學院大連化學物理研究所首先開發(fā)。經(jīng)過幾十年的努力，我國色譜基礎理論研究和應用技術研究方面具有特色，居世界國色譜基礎理論研究和應用技術研究方面具有特色，居世界領先行列。領先行列。n大連依利特分析儀器有限公司大連依利特分析儀器有限公司http:/ 1. . 按流動相和固定相狀態(tài)分類按流動相和固定相狀態(tài)分類氣體作氣體作流動相流動相 氣相色譜（氣相色譜（GC）（1 1）氣固色譜：氣體作流動相，固體吸附劑作固）氣固色譜：氣體作流動相，固體吸附劑作固 定相。定相。（2 2）氣液色譜：氣體作流動相，固定液作固定相。）氣液色譜：氣體作

6、流動相，固定液作固定相。二、色譜分析法分類二、色譜分析法分類液體作液體作流動相流動相 液相色譜液相色譜 （1 1）液固色譜：液體作流動相，固體吸附劑作固體相。）液固色譜：液體作流動相，固體吸附劑作固體相。（2 2）液液色譜：液體作流動相，固定液作固定相。）液液色譜：液體作流動相，固定液作固定相。 超臨界液體色譜超臨界液體色譜超臨界流體作色譜流動相。超臨界流體作色譜流動相。 112. 按固定相的固定方式分類按固定相的固定方式分類（1 1）柱色譜：）柱色譜： 填充柱色譜：固定相填充到柱管內(nèi)填充柱色譜：固定相填充到柱管內(nèi); 毛細管柱色譜：把固定相涂在毛細管內(nèi)壁上，毛細管柱色譜：把固定相涂在毛細管內(nèi)壁

7、上， 中間是空的。中間是空的。（2 2）紙色譜：）紙色譜：濾紙為固定相的色譜法，流動相是濾紙為固定相的色譜法，流動相是 含一定比例水的有機溶劑，樣品在含一定比例水的有機溶劑，樣品在 濾紙上展開進行分離。濾紙上展開進行分離。（3 3）薄層色譜：）薄層色譜：把固體固定相壓成或涂成薄膜的把固體固定相壓成或涂成薄膜的 色譜法。色譜法。12 3. 按分離原理分類按分離原理分類（1）吸附色譜：）吸附色譜：利用吸附劑表面對被分離的各組分吸附能利用吸附劑表面對被分離的各組分吸附能力不同進行分離。力不同進行分離。（2）分配色譜：）分配色譜：利用不同組分在兩相分配系數(shù)或溶解度不利用不同組分在兩相分配系數(shù)或溶解度不

8、同進行分離。同進行分離。（3）離子交換色譜：）離子交換色譜：利用不同組分對離子交換劑親和力不利用不同組分對離子交換劑親和力不同進行分離。同進行分離。（4）空間排阻色譜：）空間排阻色譜：利用凝膠對分子的大小和形狀不同的利用凝膠對分子的大小和形狀不同的組分所產(chǎn)生的阻礙作用不同而進行分離的色譜法。組分所產(chǎn)生的阻礙作用不同而進行分離的色譜法。 13三、色譜分析法的特點三、色譜分析法的特點1. 分離效率高分離效率高 可以反復多次利用被分離組分在性質上的差異產(chǎn)可以反復多次利用被分離組分在性質上的差異產(chǎn)生很大的分離效果，能在很短時間內(nèi)對組成極為復生很大的分離效果，能在很短時間內(nèi)對組成極為復雜、各組分性質十分

9、相似的混合物進行分離和測定。雜、各組分性質十分相似的混合物進行分離和測定。順反異構體、旋光異構體等分離順反異構體、旋光異構體等分離。2. 靈敏度高靈敏度高可以檢測可以檢測10-1110-12 g的痕量物質的痕量物質分析樣品用量少，分析樣品用量少，g 、 L 143. 分析速度快分析速度快 幾分鐘、幾十分鐘可完成一個分析周期，一次分幾分鐘、幾十分鐘可完成一個分析周期，一次分析可以同時多個組分。析可以同時多個組分。4. 應用廣泛應用廣泛 氣體、液體、固定樣品均可。氣體、液體、固定樣品均可。 色譜法幾乎能分析所有的化學物質，廣泛用于色譜法幾乎能分析所有的化學物質，廣泛用于無機、有機、生物、食品、醫(yī)藥

10、、環(huán)境等分析任務。無機、有機、生物、食品、醫(yī)藥、環(huán)境等分析任務。15四、色譜分離過程與常用術語四、色譜分離過程與常用術語1. 色譜分離過程色譜分離過程（1）色譜基本過程）色譜基本過程色譜儀構造色譜儀構造進樣系統(tǒng)進樣系統(tǒng)流動相系統(tǒng)流動相系統(tǒng)：連續(xù)不斷地流經(jīng)整個色譜儀器。：連續(xù)不斷地流經(jīng)整個色譜儀器。固定相系統(tǒng)固定相系統(tǒng)：固定在色譜柱內(nèi)：固定在色譜柱內(nèi)檢測系統(tǒng)：檢測系統(tǒng)：用于檢測經(jīng)色譜儀分離，被流動用于檢測經(jīng)色譜儀分離，被流動 相載帶的各組分含量。相載帶的各組分含量。記錄系統(tǒng)記錄系統(tǒng)：記錄檢測信號記錄檢測信號16進樣進樣 色譜柱色譜柱檢測器檢測器流動相流動相廢棄流動相廢棄流動相 色譜過程示意圖色譜

11、過程示意圖17（2）色譜分離過程）色譜分離過程 現(xiàn)以填充柱內(nèi)進行分配色譜說明色譜分離過程?，F(xiàn)以填充柱內(nèi)進行分配色譜說明色譜分離過程。下圖表示下圖表示A、B兩組分在色譜柱內(nèi)的分離過程示意圖。兩組分在色譜柱內(nèi)的分離過程示意圖。將混合物樣品一次注入色譜柱后，流動相連續(xù)不斷將混合物樣品一次注入色譜柱后，流動相連續(xù)不斷地流經(jīng)色譜柱：地流經(jīng)色譜柱：18024681012024681002468101202468100246810120246810A+BA BA BABA B192. . 色譜圖（流出曲線）色譜圖（流出曲線） 試樣各組分經(jīng)色譜柱分離，從色譜柱流入檢試樣各組分經(jīng)色譜柱分離，從色譜柱流入檢測器，

12、并將組分濃度（質量）變化轉換成電壓測器，并將組分濃度（質量）變化轉換成電壓（電流）信號，并記錄下來。（電流）信號，并記錄下來。 將從進樣開始到分析結束，檢測信號隨時間將從進樣開始到分析結束，檢測信號隨時間變化的曲線，稱色譜圖。變化的曲線，稱色譜圖。 因其記錄了各個組分流出色譜柱的情況，又因其記錄了各個組分流出色譜柱的情況，又叫色譜流出曲線。叫色譜流出曲線。20213. .色譜圖中的基本術語色譜圖中的基本術語（2）基線）基線 當沒有待測組分進入檢測器時（僅有流動相），當沒有待測組分進入檢測器時（僅有流動相），檢測器的噪音隨時間的變化關系。圖中檢測器的噪音隨時間的變化關系。圖中OA 穩(wěn)定情況下，穩(wěn)

13、定情況下，基線基線是一條直線，基線上下波是一條直線，基線上下波動稱為噪音。動稱為噪音。（1）色譜峰）色譜峰 某組分的響應信號隨時間的變化曲線。某組分的響應信號隨時間的變化曲線。 正常：對稱鐘形（符合高斯分布）正常：對稱鐘形（符合高斯分布） 不正常：產(chǎn)生拖尾峰不正常：產(chǎn)生拖尾峰22h（3）色譜峰的高度）色譜峰的高度h 色譜峰最高點與基線之間的距離，可用色譜峰最高點與基線之間的距離，可用mm , ,mV， mA表示。峰的高低與組分濃度有關，表示。峰的高低與組分濃度有關，峰越高越窄越好。峰越高越窄越好。23（4）色譜峰區(qū)域寬度）色譜峰區(qū)域寬度 色譜峰的區(qū)域寬度是組分在色譜柱中譜帶色譜峰的區(qū)域寬度是組

14、分在色譜柱中譜帶擴展的函數(shù)，它反應了色譜操作條件的擴展的函數(shù)，它反應了色譜操作條件的動力學動力學因素因素，常用表示方法有三種：，常用表示方法有三種：A 標準偏差標準偏差 色譜峰是高斯分布，在色譜峰是高斯分布，在0.607倍峰高處有一拐點。倍峰高處有一拐點。標準偏差即標準偏差即0.607倍峰高處色譜峰寬的一半。倍峰高處色譜峰寬的一半。 EF21 2425 B 峰底寬峰底寬Wb 色譜峰兩側拐點所作切線在基線上的距離。色譜峰兩側拐點所作切線在基線上的距離。 下圖中下圖中IJ 峰高一半處色譜峰的寬度。峰高一半處色譜峰的寬度。21WC 半峰寬半峰寬 4bW下圖中下圖中GH 354221.W26Wb27

15、色譜峰與基線延長線所包圍的面積。色譜峰與基線延長線所包圍的面積。 對于對稱的色譜峰：對于對稱的色譜峰： 對于非對稱的色譜峰：對于非對稱的色譜峰： （5） 色譜峰面積色譜峰面積A 210651hWA.20651850150)(.WWhA28 （6）色譜保留值）色譜保留值保留值保留值: :試樣中各組分在色譜柱中滯留時間的數(shù)值，反試樣中各組分在色譜柱中滯留時間的數(shù)值，反映了組分分子與固定相分子作用力大??；映了組分分子與固定相分子作用力大小；保留值可用時間保留值可用時間t 和所消耗流動相的體積和所消耗流動相的體積V來表示；來表示； 組分與固定相作用越強，則在柱中滯留的時間越長，消組分與固定相作用越強，

16、則在柱中滯留的時間越長，消耗的流動相體積越大；耗的流動相體積越大；固定相、流動相固定，色譜操作條件一定時，組分的保留固定相、流動相固定，色譜操作條件一定時，組分的保留值是個定值。值是個定值。組分保留值由色譜分離過程的組分保留值由色譜分離過程的熱力學因素熱力學因素決定。決定。29B 死時間死時間tM（ t0） 不被固定相保留的組分流經(jīng)色譜柱所需的時間。不被固定相保留的組分流經(jīng)色譜柱所需的時間。 即從進樣開始到柱后出現(xiàn)峰最大值所需的時間。即從進樣開始到柱后出現(xiàn)峰最大值所需的時間。 在氣相色譜就是惰性氣體（空氣、甲烷等）流出在氣相色譜就是惰性氣體（空氣、甲烷等）流出色譜柱所需的時間。色譜柱所需的時間

17、。OAA 保留時間保留時間tR 組分流經(jīng)色譜柱時所需時間。即從進樣開始組分流經(jīng)色譜柱時所需時間。即從進樣開始到色譜峰出現(xiàn)最大值時所需的時間。到色譜峰出現(xiàn)最大值時所需的時間。OB)(scmcmuLtM流流動動相相平平均均速速度度柱柱長長30t031C 調(diào)整保留時間調(diào)整保留時間,Rt 組分的保留時間與死時間的差值。組分的保留時間與死時間的差值。MRRtttRtRt由組分與固定相之間相互作用而引起組由組分與固定相之間相互作用而引起組分在柱內(nèi)滯留所需要的時間。分在柱內(nèi)滯留所需要的時間。Mt組分流經(jīng)色譜柱所需要的時間。組分流經(jīng)色譜柱所需要的時間。32D 保留體積保留體積VR 組分從進樣開始到色譜柱后出現(xiàn)

18、最大值時所需組分從進樣開始到色譜柱后出現(xiàn)最大值時所需流動相體積流動相體積。 RCRtFV CF流動相平均體積流速流動相平均體積流速33E 死體積死體積VM (V0) 不被固定相保留的組分流經(jīng)色譜柱所消耗的流不被固定相保留的組分流經(jīng)色譜柱所消耗的流動相體積動相體積。MCMtFV 死體積死體積可以認為是色譜柱內(nèi)未被固定相所占據(jù)的可以認為是色譜柱內(nèi)未被固定相所占據(jù)的空隙體積，也即色譜柱內(nèi)流動相體積。但在實際測量空隙體積，也即色譜柱內(nèi)流動相體積。但在實際測量時，包括了柱外死體積（即色譜儀中管路和連接頭之時，包括了柱外死體積（即色譜儀中管路和連接頭之間的空間，以及進樣系統(tǒng)和檢測器的空間）。間的空間，以及

19、進樣系統(tǒng)和檢測器的空間）。34 F 調(diào)整保留體積調(diào)整保留體積VR 扣除了死體積的保留體積，真實的將待測組分扣除了死體積的保留體積，真實的將待測組分從固定相中攜帶出柱子所需的流動相體積。從固定相中攜帶出柱子所需的流動相體積。 CRMRRFtVVV注意注意：保留時間受流動相流速的影響，而保留：保留時間受流動相流速的影響，而保留體積與流動相流速無關。體積與流動相流速無關。35 G 相對保留值相對保留值2112,rr 或或 在相同操作條件下，組分在相同操作條件下，組分2對另一參比組分對另一參比組分1調(diào)整保留值之比。調(diào)整保留值之比。)()()()(.121212RRRRVVtt )()()()(,212

20、121RRRRVVtt 36 一般兩組分的相對保留值只與柱溫及固定相的一般兩組分的相對保留值只與柱溫及固定相的性質有關，與柱長、柱徑、柱填充情況及載氣流速性質有關，與柱長、柱徑、柱填充情況及載氣流速等無關。等無關。 兩組分的相對保留值越大，越易分離，顯然，兩組分的相對保留值越大，越易分離，顯然，當：當：112,r兩組分色譜峰重疊，無法分離。兩組分色譜峰重疊，無法分離。37 2-2 氣相色譜分析理論基礎氣相色譜分析理論基礎1. 分配系數(shù)分配系數(shù) K(濃度分配系數(shù)濃度分配系數(shù)) 指在一定溫度和壓力下，組分在兩相間達到指在一定溫度和壓力下，組分在兩相間達到分配平衡時，組分在固定相中的濃度與在流動相分

21、配平衡時，組分在固定相中的濃度與在流動相中的濃度之比。中的濃度之比。msCCK 在一定溫度下，組分在流動相和固定相之間所在一定溫度下，組分在流動相和固定相之間所達到的平衡叫分配平衡，組分在兩相中的分配行為達到的平衡叫分配平衡，組分在兩相中的分配行為常采用分配系數(shù)常采用分配系數(shù)K和分配比和分配比k來表示來表示。 一、色譜分配系數(shù)和分配比一、色譜分配系數(shù)和分配比38K值越大，與固定相親合力越大，保留時間長，移動慢；值越大，與固定相親合力越大，保留時間長，移動慢；K值越小，與固定相親合力越小，保留時間短，移動快；值越小，與固定相親合力越小，保留時間短，移動快； K值與溫度、壓力、組分性質、固定相、流

22、動值與溫度、壓力、組分性質、固定相、流動相性質等因素有關。相性質等因素有關。2. 分配比分配比k (又叫容量因子，容量比又叫容量因子，容量比) 指在一定溫度和壓力下，組分在兩相間達到分指在一定溫度和壓力下，組分在兩相間達到分配平衡時，組分在固定相中的質量與在流動相中的配平衡時，組分在固定相中的質量與在流動相中的質量之比。質量之比。39msmmssmsVVKVCVCmmkVs：固定相體積。固定相體積。Vm：流動相體積。流動相體積。smVV 定義：定義：相比相比 kK 所以：所以：403. 保留值與分配比的關系保留值與分配比的關系 可以證明可以證明：組分的分配比它等于該組分的調(diào)整組分的分配比它等于

23、該組分的調(diào)整保留時間與死時間的比：保留時間與死時間的比：MRMRMMRVVtttttk所以，分配比可由色譜圖直接求出。所以，分配比可由色譜圖直接求出。414. 保留值與分配系數(shù)保留值與分配系數(shù)K的關系的關系MMRMRVVVVVk所以：所以：ssMMRKVVkkVVV SMRKVVV425. 色譜基本保留方程式色譜基本保留方程式)(kttMR1sMRKVVV43 色譜分析包括分離、檢測兩個方面，無論是定色譜分析包括分離、檢測兩個方面，無論是定性或定量分析，性或定量分析，分離是前提分離是前提。 樣品在色譜柱內(nèi)的分離過程基本理論包括兩方面樣品在色譜柱內(nèi)的分離過程基本理論包括兩方面：一是混合物中各組分

24、在色譜柱中兩相間的分配一是混合物中各組分在色譜柱中兩相間的分配與待分離組分、流動相、固定相的分子結構和性質有關與待分離組分、流動相、固定相的分子結構和性質有關; ;可以用保留值評價組分在兩相間的分配情況可以用保留值評價組分在兩相間的分配情況 ( (熱力學過程熱力學過程) ) 另一是各組分在色譜柱中的運動情況另一是各組分在色譜柱中的運動情況與分離組分在色譜柱中遇到的阻力有關與分離組分在色譜柱中遇到的阻力有關;各色譜峰的半寬度反映了各組分在色譜柱中的運動情況，各色譜峰的半寬度反映了各組分在色譜柱中的運動情況， (動力學過程動力學過程)二、色譜分離的基本理論二、色譜分離的基本理論44 1. 塔板理論

25、塔板理論4546 在在20世紀世紀50年代，色譜技術發(fā)展的初期，由年代，色譜技術發(fā)展的初期，由Martin、Synge等人提出。把色譜分離過程比作精餾等人提出。把色譜分離過程比作精餾過程，并把精餾中的半經(jīng)驗理論塔板理論用于色譜過程，并把精餾中的半經(jīng)驗理論塔板理論用于色譜分析法。分析法。 （1）塔板理論基本假設）塔板理論基本假設A 一根連續(xù)色譜柱為由許多小段組成。在每一一根連續(xù)色譜柱為由許多小段組成。在每一 小段內(nèi)，一部分空間為小段內(nèi)，一部分空間為 固定相占據(jù)，另一部固定相占據(jù)，另一部 分空間充滿流動相，每一小段相應一個蒸餾，分空間充滿流動相，每一小段相應一個蒸餾， 稱為一個理論塔板。稱為一個理

26、論塔板。47B 在每一個小段內(nèi)，組分在流動相和固定相之間可以很在每一個小段內(nèi)，組分在流動相和固定相之間可以很 快達到分配平衡，這樣達到分配平衡的一小段柱長稱快達到分配平衡，這樣達到分配平衡的一小段柱長稱 為為理論塔板高度理論塔板高度H；C 流動相進入色譜柱不是連續(xù)的，而是脈動的，流動相進入色譜柱不是連續(xù)的，而是脈動的， 即每次進入一個塔板體積；即每次進入一個塔板體積；D 組分沿色譜柱方向的擴散（縱向擴散）可組分沿色譜柱方向的擴散（縱向擴散）可 忽略不計；忽略不計；E 組分分配系數(shù)在各塔板上是常數(shù)。組分分配系數(shù)在各塔板上是常數(shù)。48（2）塔板理論基本描述）塔板理論基本描述A 理論塔板高度理論塔板

27、高度H 組分在柱內(nèi)兩相間達到一次分配平衡所需柱長。組分在柱內(nèi)兩相間達到一次分配平衡所需柱長。B 理論塔板數(shù)理論塔板數(shù) n 組分流經(jīng)色譜柱時，在兩相間進行平衡分配的組分流經(jīng)色譜柱時，在兩相間進行平衡分配的總次數(shù)?？偞螖?shù)。 設柱長為設柱長為L，則：則： nLHHLnL固定，則固定，則H越小，越小，n越大，柱效率越高分離效果越大，柱效率越高分離效果越好，用越好，用 H，n 評價柱效。評價柱效。49 可見，組分保留時間可見，組分保留時間tR越長，色譜峰寬度越小，越長，色譜峰寬度越小，n值越大，值越大，H越小，色譜柱效率越高。越小，色譜柱效率越高。C 理論塔板數(shù)理論塔板數(shù) n計算計算 由塔板理論可導出由

28、塔板理論可導出n的計算公式為：的計算公式為：221254516)(.)(WtWtnRbR可根據(jù)色可根據(jù)色譜圖直接譜圖直接求出！求出！50D 有效塔板數(shù)有效塔板數(shù) 計算計算有效有效n 在實際應用中，有時發(fā)現(xiàn)盡管理論塔板數(shù)很在實際應用中，有時發(fā)現(xiàn)盡管理論塔板數(shù)很大，但色譜分離效率不高的現(xiàn)象，主要原因是未大，但色譜分離效率不高的現(xiàn)象，主要原因是未將不參與分配的死時間扣除。將不參與分配的死時間扣除。2212)(54. 5)(16WtWtnRbR有效有效有效有效有效nLH51E 有效塔板數(shù)有效塔板數(shù) 與理論塔板數(shù)關系與理論塔板數(shù)關系有效有效n21)(kknn有效有效 分配比分配比k值越小，有效塔板數(shù)明顯

29、小于理論塔板值越小，有效塔板數(shù)明顯小于理論塔板數(shù)；數(shù)； k值越大，有效塔板數(shù)接近理論塔板數(shù)。值越大，有效塔板數(shù)接近理論塔板數(shù)。52（3）塔板理論的）塔板理論的成功成功與與局限局限成功成功A 解釋色譜流出曲線形狀（正態(tài)分布）解釋色譜流出曲線形狀（正態(tài)分布）B 色譜峰濃度極大點位置色譜峰濃度極大點位置C 提出了評價色譜柱效的指標（提出了評價色譜柱效的指標（H、n）局限局限A 某些假設不合理，甚至不正確某些假設不合理，甚至不正確（縱向擴散忽略、分配系數(shù)與濃度無關等）（縱向擴散忽略、分配系數(shù)與濃度無關等）B 理論依據(jù)不足，無法解釋塔板高度受哪些理論依據(jù)不足，無法解釋塔板高度受哪些 因素影響等本質問題；

30、因素影響等本質問題；C 不能解釋為什么流動相流速不同，測定不能解釋為什么流動相流速不同，測定 理論塔板數(shù)不同的原因理論塔板數(shù)不同的原因53 所以，用塔板理論來說明色譜柱內(nèi)各組所以，用塔板理論來說明色譜柱內(nèi)各組分的分離過程并不完全合理，因為色譜柱內(nèi)分的分離過程并不完全合理，因為色譜柱內(nèi)并沒有塔板。當同一試樣進入同一色譜柱，并沒有塔板。當同一試樣進入同一色譜柱，當流動相速度變化時，得到不同的色譜圖。當流動相速度變化時，得到不同的色譜圖。測得的測得的 n 和和 H 也也不同，不同，充分說明塔板理論充分說明塔板理論不足以說明色譜柱的分離過程，根源在于塔不足以說明色譜柱的分離過程，根源在于塔板理論把色譜

31、過程看成純粹的熱力學過程，板理論把色譜過程看成純粹的熱力學過程，是不合理的。是不合理的。542. 速率理論速率理論色譜過程色譜過程熱力學因素熱力學因素動力學因素動力學因素 1956年，荷蘭學者范第姆特（年，荷蘭學者范第姆特（Van Deomter）等等人研究氣相色譜時，提出了色譜過程的動力學理人研究氣相色譜時，提出了色譜過程的動力學理論論速率理論。速率理論。吸收了塔板理論的有益成果：塔板高度的概念，吸收了塔板理論的有益成果：塔板高度的概念，并把影響塔板高度的動力學因素結合進去，指出：并把影響塔板高度的動力學因素結合進去，指出：理論塔板高度理論塔板高度H是色譜峰展寬的量度是色譜峰展寬的量度，導出

32、了塔板，導出了塔板高度與流動相流速的關系式：高度與流動相流速的關系式：55 A 渦流擴散項渦流擴散項B 分子擴散（縱向擴散）項系數(shù)分子擴散（縱向擴散）項系數(shù)C 傳質阻力項系數(shù)傳質阻力項系數(shù)u 流動相平均線速度流動相平均線速度 cm/sCuuBAH范第姆特方程式范第姆特方程式56 范第姆特方程式范第姆特方程式提出了影響的三項因素：渦提出了影響的三項因素：渦流擴散項、分子擴散項、流擴散項、分子擴散項、 傳質阻力項。傳質阻力項。 在流動相流速一定時在流動相流速一定時： 當、小時，小，當、小時，小，n 才高，柱效高。才高，柱效高。 當、大時，大，當、大時，大，n 才少，柱效低。才少，柱效低。CuuBA

33、H57產(chǎn)生原因產(chǎn)生原因（1）渦流擴散項渦流擴散項A（多徑項多徑項） 在填充色譜柱中，由于柱內(nèi)固體填充顆粒大小的在填充色譜柱中，由于柱內(nèi)固體填充顆粒大小的不完全相同，以及填充的不均勻性，當組分隨流動不完全相同，以及填充的不均勻性，當組分隨流動相向柱出口遷移時，流動相由于受到固定相顆粒障相向柱出口遷移時，流動相由于受到固定相顆粒障礙，不斷改變流動方向，使組分分子在前進中形成礙，不斷改變流動方向，使組分分子在前進中形成紊亂的類似紊亂的類似“渦流渦流”的流動，因而，同一組分的分的流動，因而，同一組分的分子通過色譜柱時，有許多長短不同的路徑，到達柱子通過色譜柱時，有許多長短不同的路徑，到達柱尾出口有先有

34、后，產(chǎn)生色譜峰擴展，故稱渦流擴散。尾出口有先有后，產(chǎn)生色譜峰擴展，故稱渦流擴散。58 渦流擴散項計算渦流擴散項計算 A與固定相顆粒大小、幾何形狀以及裝填緊密程與固定相顆粒大小、幾何形狀以及裝填緊密程度有關，與流動相流速無關。度有關，與流動相流速無關。pdA 2填充不規(guī)則因子填充不規(guī)則因子 填填充充物物顆顆粒粒平平均均直直徑徑pd59 減小渦流擴散項的措施減小渦流擴散項的措施A 使用適當小顆粒的固定相填充物使用適當小顆粒的固定相填充物B 固定相填充物顆粒粒度要盡量均勻固定相填充物顆粒粒度要盡量均勻C 填充要均勻緊密填充要均勻緊密60（2）分子擴散項）分子擴散項B/u（縱向擴散項）縱向擴散項） 產(chǎn)

35、生原因產(chǎn)生原因 當樣品組分在色譜柱內(nèi)被流動相帶向前進時，當樣品組分在色譜柱內(nèi)被流動相帶向前進時，由于組分在柱內(nèi)存在濃度差，因而組分分子隨流動由于組分在柱內(nèi)存在濃度差，因而組分分子隨流動相前進時，自發(fā)地由濃相前進時，自發(fā)地由濃稀方向擴散，產(chǎn)生了縱向稀方向擴散，產(chǎn)生了縱向擴散，使色譜峰展寬。擴散，使色譜峰展寬。61 ：彎曲因子彎曲因子，指填充柱內(nèi)流動相擴散路徑彎曲的因素，指填充柱內(nèi)流動相擴散路徑彎曲的因素，它反映了固定相的幾何形狀對分子擴散的阻礙情況。它反映了固定相的幾何形狀對分子擴散的阻礙情況。 D：為組分在流動相中擴散系數(shù)（為組分在流動相中擴散系數(shù)（c m2s-1）。）。 Dg：組分在氣相中擴

36、散系數(shù)比液相擴散系數(shù)組分在氣相中擴散系數(shù)比液相擴散系數(shù) Dm大的多（約大的多（約105倍）倍） 分子擴散項計算分子擴散項計算DB 262 減小縱向擴散項減小縱向擴散項u 采取措施：采取措施：A 適當提高流動相流速適當提高流動相流速u，減小保留時間，減減小保留時間，減 小分子擴散引起的峰展寬；小分子擴散引起的峰展寬；B 對于氣相色譜，應對于氣相色譜，應采用相對分子質量較大的采用相對分子質量較大的 氣體作流動相。氣體作流動相。 因為：因為：MDDBgg1（擴散系數(shù)與載氣分子量平方根成反比。）（擴散系數(shù)與載氣分子量平方根成反比。）C 適當控制較低柱溫。適當控制較低柱溫。TD 溫度升高，組分擴散系數(shù)增

37、加，溫度升高，組分擴散系數(shù)增加，B增加。增加。63（3）傳質阻力項）傳質阻力項Cu傳質：物質由于濃度不均勻而發(fā)生的物質遷傳質：物質由于濃度不均勻而發(fā)生的物質遷 移過程。移過程。 傳質阻力：影響傳質過程進行的各種因素。傳質阻力：影響傳質過程進行的各種因素。傳質阻力系數(shù)傳質阻力系數(shù)C流動相傳質阻力系數(shù)流動相傳質阻力系數(shù) Cm固定相傳質阻力系數(shù)固定相傳質阻力系數(shù) Cs64 流動相傳質阻力系數(shù)流動相傳質阻力系數(shù) Cm 組分從流動相移動到固定相表面，進行兩相組分從流動相移動到固定相表面，進行兩相之間的質量交換時所受到的阻力，質量交換慢，之間的質量交換時所受到的阻力，質量交換慢，引起色譜峰變寬。引起色譜峰

38、變寬。mpmDdkkC2221010)(.k 分配比分配比dp 固定相填充物直徑固定相填充物直徑Dm 組分在流動相中的擴組分在流動相中的擴 散系數(shù)散系數(shù)65減小流動相傳質阻力系數(shù)的措施：減小流動相傳質阻力系數(shù)的措施： A 采用小顆粒固定相填充物；采用小顆粒固定相填充物； B 對于氣相色譜，宜采用分子量小的載氣，因：對于氣相色譜，宜采用分子量小的載氣，因：MDDCgg11在分子量小的載氣中，組分的擴散系數(shù)大，流在分子量小的載氣中，組分的擴散系數(shù)大，流動相傳質阻力小。動相傳質阻力小。66 固定相傳質阻力系數(shù)固定相傳質阻力系數(shù) Cs 即組分從兩相界面移動到固定相內(nèi)部，達分配即組分從兩相界面移動到固定

39、相內(nèi)部，達分配平衡后，又返回到兩相界面，在這過程中所受到的平衡后，又返回到兩相界面，在這過程中所受到的阻力為固定相傳質阻力。這一過程需要時間長，固阻力為固定相傳質阻力。這一過程需要時間長，固定相傳質阻力就大，造成色譜峰變寬。定相傳質阻力就大，造成色譜峰變寬。sfsDdkkC22132)( df 固定液液膜厚度固定液液膜厚度Ds: 組分在固定相中的擴散系數(shù)。組分在固定相中的擴散系數(shù)。67 降低固定液液膜厚度降低固定液液膜厚度(Csdf2)并且液膜要均并且液膜要均勻；若膜厚，擴散費時；但不能太薄，否則包勻；若膜厚，擴散費時；但不能太薄，否則包不住載體。不住載體。 增加組分在固定相中的擴散系數(shù)。增加

40、組分在固定相中的擴散系數(shù)。減小固定相傳質阻力系數(shù)減小固定相傳質阻力系數(shù) Cs的措施：的措施：（4 4）色譜速率方程式）色譜速率方程式)()(.(sfmpgpDkkdDdkkuDdH22222132101022 68（5）載氣流速載氣流速u對理論塔板高度對理論塔板高度H的影響的影響CuuBAH色譜速率方程式：色譜速率方程式：若以若以H對流動相流速對流動相流速u作圖，得到作圖，得到Hu關系曲線：關系曲線：下圖為氣相色譜和液相色譜的下圖為氣相色譜和液相色譜的Hu關系曲線關系曲線69GC（a）u有一最低點有一最低點u最佳最佳；u小小或或u大大，H都大都大LC（b）u沒有最低點；沒有最低點； u大大，H

41、增大不多，因增大不多，因此可用較高的流速，提高分析速度。此可用較高的流速，提高分析速度。uHGC（a）LC（b）70氣相色譜中的最佳流速可通過實驗和計算方法求得氣相色譜中的最佳流速可通過實驗和計算方法求得CuuBAH將將 微分：微分：02CuBdudHCBu最佳最佳BCAH2最小最小711）載氣流速小的時候載氣流速小的時候，分子擴散項，分子擴散項u是影響是影響H的的 主要因素，應選相對分子量大的載氣，主要因素，應選相對分子量大的載氣，N、Ar； 2）載氣流速大的時候載氣流速大的時候，傳質阻力，傳質阻力C u是影響是影響H的主的主 要因素，應選相對分子量小的載氣，要因素，應選相對分子量小的載氣，

42、H2，Ne，以以 改善傳質。改善傳質。 可測三種流速對應的板高可測三種流速對應的板高H，解三元一次方程，解三元一次方程，求出求出A、B、C即可求出即可求出u最佳最佳和和H最小最小。 實際工作中，為縮小分析時間，可選略高實際工作中，為縮小分析時間，可選略高u最佳最佳的的流速，常用流速，常用2 u最佳最佳。72 2-3 色譜分離條件的選擇色譜分離條件的選擇一、一、色譜總分離效能指標色譜總分離效能指標 色譜分析的實質是兩組分的完全分離，要達到兩色譜分析的實質是兩組分的完全分離，要達到兩組的完全分離，取決于：組的完全分離，取決于：兩組分的色譜峰之間距離足夠大；兩組分的色譜峰之間距離足夠大； （tR相差

43、足夠大相差足夠大）色譜峰窄色譜峰窄（即柱效率高即柱效率高）。）。73兩組分沒有完全分離兩組分沒有完全分離兩組分完全分兩組分完全分離，但柱效不離，但柱效不高高兩組分剛好分離兩組分剛好分離A B 74 式中：式中：保留值差別保留值差別是反映了分離組分在兩相中分配是反映了分離組分在兩相中分配 行為，是色譜分離的行為，是色譜分離的熱力學因素熱力學因素。 譜峰的寬窄譜峰的寬窄反映了動態(tài)過程組分區(qū)帶的擴寬反映了動態(tài)過程組分區(qū)帶的擴寬 對分離的影響，是色譜分離的對分離的影響，是色譜分離的動力學因素動力學因素。. 分離度分離度R色譜柱的總分離效能指標色譜柱的總分離效能指標)(121221bbRRWWttR定義

44、：相鄰兩個峰的保留值之差與兩峰峰底寬度定義：相鄰兩個峰的保留值之差與兩峰峰底寬度 平均值之比平均值之比。 因此，分離度因此，分離度R R是衡量色譜柱效率的總是衡量色譜柱效率的總性能指標。性能指標。75 兩個峰兩個峰tR 相差越大，相差越大，W越窄，越窄，R值越大，說值越大，說明柱分離較能高。明柱分離較能高。 R.5 兩個組分能完全分開兩個組分能完全分開(峰重疊小于峰重疊小于1%)。 R.0 兩組分能分開兩組分能分開(峰重疊約峰重疊約2%) ，滿足分，滿足分 析要求。析要求。 R.0 兩峰有部分重疊兩峰有部分重疊。)(121221bbRRWWttR76772. . 分離度與色譜柱效能、選擇性分離

45、度與色譜柱效能、選擇性柱效能柱效能指色譜柱在分離過程中的分離效能，指色譜柱在分離過程中的分離效能， 常用常用n，H來描述，對單個組分而言，來描述，對單個組分而言， n 越大，越大，H越小，越小， 柱效越高。柱效越高。(動力學因素動力學因素)對多個組分的分離來說，無法用對多個組分的分離來說，無法用n，H 來描述，來描述，n 大，大，H小，幾個峰未必小，幾個峰未必分的開。分的開。(當當r r接近于接近于1 1時時)78121 , 2RRttr選擇性選擇性描述兩個相鄰組分在同一固定相中熱力描述兩個相鄰組分在同一固定相中熱力 學分配行為的重要參數(shù)，用學分配行為的重要參數(shù)，用r r2,12,1相對保留相

46、對保留 值表示。值表示。 r r2,12,1越大，保留時間相差大，越大，保留時間相差大， 分離越好（分離越好（但未考慮動力學因素但未考慮動力學因素）79二、色譜分離基本方程式二、色譜分離基本方程式1. 公式推導公式推導 設兩個相鄰的色譜峰設兩個相鄰的色譜峰A、B，假設兩峰底寬相假設兩峰底寬相等，即：等，即：)()(AbBbWWBA)(ARt)(BRt80)()()()()(AbBbARBRWWttR21代入分離度公式：代入分離度公式：根據(jù)色譜基本保留方程：根據(jù)色譜基本保留方程：)1 ()(AMARktt)()(BMBRktt1)()()()()(BbABMBbAMBMWkktWktkt1181

47、又：又：2)()()(16BbBRWtn nktntWBMBRBb)()()(144代入上式得：代入上式得：)()()()(BABBbABMkkknWkktR14BABBBkkkkkn1482BABBBkkkkknR14)(rrkknRBB114ABABBBkkkkkknR114ABkkr 83)(rrkknRBB114分離度與色譜熱力學、動力學關系（分離度與色譜熱力學、動力學關系（1）21)(kknn有效有效根據(jù)理論塔板數(shù)與有效塔板數(shù)關系：根據(jù)理論塔板數(shù)與有效塔板數(shù)關系：)(rrnR14有有效效分離度與色譜熱力學、動力學關系（分離度與色譜熱力學、動力學關系（2）842. . 分離度與柱效、柱

48、容量、選擇性的關系分離度與柱效、柱容量、選擇性的關系)(rrkknRBB11485A:柱效項：柱效項：nR 增加理論塔板數(shù)是提高分離度的最有效手段。增加理論塔板數(shù)是提高分離度的最有效手段。增加色譜柱長增加色譜柱長L，但柱太長，分析時但柱太長，分析時間增加，不合算；間增加，不合算；增加增加 nHLn 提高柱效（降低提高柱效（降低H），），是提高分離度是提高分離度的最有效方法。的最有效方法。86B：柱容量項柱容量項：k大一些對分析有利；太大，大一些對分析有利；太大，分析時分析時 間間長，柱容量合適長，柱容量合適, ,分得才好。分得才好。 一般一般1 k 10（理想理想 2 k 5）k 較小時，較小

49、時，R隨隨 k增加迅速增加；增加迅速增加；k 較大時，較大時，R隨隨 k增加，增加緩慢；增加，增加緩慢；Rkk1kkR187C：選擇性項：選擇性項：r r2,1越大，越大，tR（B）與與tR（A） 相差越相差越 大，分的越好。大，分的越好。rrR1r越大，越大，rr1越大，有利于分離。越大，有利于分離。特別地，特別地，當當01Rr兩組分根本不能分離。兩組分根本不能分離。883. . 色譜分析對分離度的要求色譜分析對分離度的要求定性分析定性分析 80.R峰高法定量峰高法定量 01.R峰面積定量峰面積定量 251.R89 2-6 色譜定性分析方法色譜定性分析方法色譜定性分析的任務是確定色譜圖上各個

50、色譜峰代色譜定性分析的任務是確定色譜圖上各個色譜峰代表什么物質。表什么物質。各種物質在一定色譜條件下，均有確定的保留值，因此，各種物質在一定色譜條件下，均有確定的保留值，因此，色譜保留值可作為一種定性指標。色譜保留值可作為一種定性指標。不同物質在同一色譜條件下，可能具有相同或相似的保留不同物質在同一色譜條件下，可能具有相同或相似的保留值，即保留值并非物質的專屬性質，因此，僅僅根據(jù)保留值值，即保留值并非物質的專屬性質，因此，僅僅根據(jù)保留值對一個求知樣進行定性分析有困難。通常結合樣品來源、性對一個求知樣進行定性分析有困難。通常結合樣品來源、性質、分析目的等，并根據(jù)具體方法來進行定性分析更為有效。質

51、、分析目的等，并根據(jù)具體方法來進行定性分析更為有效。90 一、一、利用標準物質對照定性利用標準物質對照定性 在相同色譜條件下，將在相同色譜條件下，將標準物標準物和和樣品樣品分別進樣，分別進樣，若兩者保留值相同，可能為同一物質，否則不是。若兩者保留值相同，可能為同一物質，否則不是。 此方法要求操作條件穩(wěn)定、一致，必須嚴格控制此方法要求操作條件穩(wěn)定、一致，必須嚴格控制操作條件，尤其是流速。操作條件，尤其是流速。9192二二、利用峰高增量定性、利用峰高增量定性 若樣品復雜，流出峰距離太近，或操作條件不若樣品復雜，流出峰距離太近，或操作條件不易控制，可將易控制，可將已知物加到樣品已知物加到樣品中，混合

52、進樣，若被中，混合進樣，若被測組分峰高增加了，則可能含該已知物。測組分峰高增加了，則可能含該已知物。三三、利用相對保留值定性、利用相對保留值定性)()()()(.121212RRRRVVtt r 只與固定相類只與固定相類別、柱溫有關，別、柱溫有關，與具體色譜條件與具體色譜條件無關。無關。 方法：在一定的固定相及柱溫下，分別測定方法：在一定的固定相及柱溫下，分別測定組分和基準物的調(diào)整保留值，計算出組分和基準物的調(diào)整保留值，計算出r值后，與同值后，與同樣條件下的文獻值比較，找出對應的物質。樣條件下的文獻值比較，找出對應的物質。93四四、利用保留指數(shù)定性、利用保留指數(shù)定性 保留指數(shù)保留指數(shù)又稱柯瓦（

53、又稱柯瓦（Kovets）指數(shù)，是目前指數(shù)，是目前國際公認的定性指示。國際公認的定性指示。方法方法：1. 人為規(guī)定：正構烷烴的保留指數(shù)為其碳數(shù)乘以人為規(guī)定：正構烷烴的保留指數(shù)為其碳數(shù)乘以 100，即：，即： 100zC2. 選擇兩個正構烷烴為基準物，使被測物的調(diào)整選擇兩個正構烷烴為基準物，使被測物的調(diào)整 保留值位于所選正構烷烴之間保留值位于所選正構烷烴之間3. 將含待測物及所選兩個正構烷烴混合物注入將含待測物及所選兩個正構烷烴混合物注入 一定固定相的色譜柱內(nèi)，在一定條件下，測一定固定相的色譜柱內(nèi)，在一定條件下，測 得色譜圖。得色譜圖。94進樣進樣 色譜柱色譜柱檢測器檢測器流動相流動相廢棄流動相廢

54、棄流動相CzX 混合物混合物Cz+n95t)(zRt)(xRt)(nzRt964 4. . 計算保留指數(shù)計算保留指數(shù) 大量實驗結果表明：保留指數(shù)與調(diào)整保留時間大量實驗結果表明：保留指數(shù)與調(diào)整保留時間對數(shù)值呈線性關系，因而可用內(nèi)插法求出未知組分對數(shù)值呈線性關系，因而可用內(nèi)插法求出未知組分保留指數(shù)：保留指數(shù)：保留指數(shù)保留指數(shù)z100)(nz 100?xI)(logzRt)(logxRt)(lognzRt)()()()(loglog)(loglogzRnzRzRxRxttznzttzI10010010097)()()()(loglogloglogzRnzRzRxRxttttnzI100式中，式中，z

55、 為碳原子數(shù)少的正構烷烴的碳原子數(shù)為碳原子數(shù)少的正構烷烴的碳原子數(shù) n 兩個正構烷烴碳原子差數(shù)兩個正構烷烴碳原子差數(shù)若若 n = 1，即所選為兩個相鄰的兩個正構烷烴。即所選為兩個相鄰的兩個正構烷烴。)()()()(loglogloglogzRnzRzRxRxttttzI10098五、五、與其它分析儀器聯(lián)用的定性方法與其它分析儀器聯(lián)用的定性方法色質譜聯(lián)用儀（GC-MS；LC-MS）色譜-紅外光譜儀聯(lián)用儀；99定量分析定量分析任務任務：求混合物中各組分的百分含量。：求混合物中各組分的百分含量。定量分析定量分析依據(jù)依據(jù)：在一定操作條件下，被測組分的：在一定操作條件下，被測組分的 質量（或濃度）與檢測

56、器的響應質量（或濃度）與檢測器的響應 信號成正比。信號成正比。iiiAfm 被測組分質量被測組分質量im被測組分峰面積被測組分峰面積iA被測組分校正因子被測組分校正因子if 2-7 色譜定量分析方法色譜定量分析方法100一、一、峰面積計算法峰面積計算法1. 峰高乘以半峰寬法峰高乘以半峰寬法 對于對稱峰，符合高斯分布對于對稱峰，符合高斯分布210651hWA.2. 峰高乘以平均峰寬法峰高乘以平均峰寬法 對于不對稱峰，可在峰高對于不對稱峰，可在峰高0.15及及0.85處分別處分別峰寬，再取平均值。峰寬，再取平均值。)(.85015021WWhA3. 自動積分法自動積分法 儀器自動積分后，給出峰面積

57、（現(xiàn)代儀器儀器自動積分后，給出峰面積（現(xiàn)代儀器基本功能）?；竟δ埽?。101二二、定量校正因子定量校正因子 色譜定量分析是基于色譜定量分析是基于峰面積與組分的量成峰面積與組分的量成正比關系正比關系。 但由于同一檢測器對但由于同一檢測器對不同物質具有不同的不同物質具有不同的響應值，即不同物質檢測器的靈敏度不同響應值，即不同物質檢測器的靈敏度不同，相同相同的峰面積并不意味著有相等的量的峰面積并不意味著有相等的量。峰面積取決于峰面積取決于組分質量組分質量組分性質組分性質 因此，不能根據(jù)色譜峰面積直接計算組分含因此，不能根據(jù)色譜峰面積直接計算組分含量，需對峰面積進行校正。量，需對峰面積進行校正。102

58、 1. 1. 絕對校正因子絕對校正因子絕對校正因子絕對校正因子：單位峰面積對應組分的質量單位峰面積對應組分的質量。 iiiAmf im單位用單位用g時，稱質量校正因子時，稱質量校正因子mf單位用單位用mol L-1 時，稱摩爾校正因子時，稱摩爾校正因子Mf單位用體積時，稱體積校正因子單位用體積時，稱體積校正因子Vf103絕對校正因子使用不便，因為：絕對校正因子使用不便，因為：if難測，標樣質量要準確進樣，同時，峰面積難測，標樣質量要準確進樣，同時，峰面積與條件有關；與條件有關；測量測量 與使用與使用 值時條件要相同，很不方便。值時條件要相同，很不方便。ifif定義定義：某組分的相對校正因子為組分與選定標準某組分的相對校正因子為組分與選定標準 物的絕對校正因子之比。物的絕對校正因子之比。2. 相對校正因子相對校正因子if104siifff isisssiiimmAAAmAmfismm 當當isiAAf 可見，相對校正因子就是當組分的質量與標準物可見，相對校正因子就是當組分的質量與標準物質質量相等時，標準物質的峰面積是組分峰面積的倍質質量相等時，標準物質的峰面積是組分峰面積的倍數(shù)。數(shù)。105,時時當當ismm siiAAf