現(xiàn)代環(huán)境化學(xué)(2)

1、典型化學(xué)污染物典型化學(xué)污染物 (Representative of Chemical Pollutants) 一、重金屬一、重金屬1. 鎘鎘 工業(yè)廢水排放；工業(yè)廢水排放； 多種形態(tài)存在：多種形態(tài)存在：配合物配合物； 水生生物對(duì)水生生物對(duì)Cd有很強(qiáng)有很強(qiáng)的的富集富集能力；能力； 水體懸浮物有很強(qiáng)的水體懸浮物有很強(qiáng)的吸吸附附能力；能力； 日本的痛痛病：長期食日本的痛痛?。洪L期食用含用含Cd高的稻米。高的稻米。2005年歲年歲末，廣東北末，廣東北江鎘污染事江鎘污染事故。故。韶關(guān)冶煉廠韶關(guān)冶煉廠廢水超標(biāo)排廢水超標(biāo)排放放湘江鎘湘江鎘污染防污染防治現(xiàn)場治現(xiàn)場 一、重金屬一、重金屬1956年，日本熊本縣年，

2、日本熊本縣水俁灣附近發(fā)現(xiàn)了一種奇水俁灣附近發(fā)現(xiàn)了一種奇怪的病。這種病癥最初出怪的病。這種病癥最初出現(xiàn)在貓身上，病貓步態(tài)不現(xiàn)在貓身上，病貓步態(tài)不穩(wěn)，抽搐、麻痹，甚至跳穩(wěn)，抽搐、麻痹，甚至跳海死去，被稱為海死去，被稱為“自殺自殺貓貓”。隨后不久，此地也發(fā)隨后不久，此地也發(fā)現(xiàn)了患這種病癥的人?；棘F(xiàn)了患這種病癥的人。患者由于腦中樞神經(jīng)和末梢者由于腦中樞神經(jīng)和末梢神經(jīng)被侵害，輕者口齒不神經(jīng)被侵害，輕者口齒不2. 汞汞 廠礦、有色金屬冶煉、化工生產(chǎn)廠礦、有色金屬冶煉、化工生產(chǎn)廢水；廢水； 甲基化甲基化作用，揮發(fā)作用。作用，揮發(fā)作用。 日本水俁病。日本水俁病。 一、重金屬一、重金屬清、步履瞞珊、面部癡呆、手

3、足麻痹、感清、步履瞞珊、面部癡呆、手足麻痹、感覺障礙、視覺喪失、震顫、手足變形，重覺障礙、視覺喪失、震顫、手足變形，重者神經(jīng)失常，或酣睡，或興奮，身體彎弓者神經(jīng)失常，或酣睡，或興奮，身體彎弓高叫，直至死亡。高叫，直至死亡。 排放的廢水含有大量的汞。當(dāng)汞在水排放的廢水含有大量的汞。當(dāng)汞在水中被水生生物攝取后，會(huì)轉(zhuǎn)化成甲基汞中被水生生物攝取后，會(huì)轉(zhuǎn)化成甲基汞(CH3HgCl)。這種劇毒物質(zhì)只要有挖耳勺。這種劇毒物質(zhì)只要有挖耳勺的一半大小就可以致人于死命，當(dāng)時(shí)水俁的一半大小就可以致人于死命，當(dāng)時(shí)水俁灣的甲基汞含量達(dá)到了足以毒死日本全國灣的甲基汞含量達(dá)到了足以毒死日本全國人口人口2次都有余的程度。次都

4、有余的程度。 一、重金屬一、重金屬3. 鉛鉛美科學(xué)家認(rèn)為貝多芬性格陰美科學(xué)家認(rèn)為貝多芬性格陰沉是鉛中毒所致沉是鉛中毒所致http:/ 2005年年11月月23日日 科學(xué)時(shí)報(bào)科學(xué)時(shí)報(bào)河南：鉛污染河南：鉛污染嚇跑嚇跑一村學(xué)童一村學(xué)童礦山開采、金屬冶煉、汽車礦山開采、金屬冶煉、汽車廢氣、燃煤、油漆、涂料；廢氣、燃煤、油漆、涂料；水體中懸浮物的水體中懸浮物的吸附吸附作用。作用。 一、重金屬一、重金屬 周圍周圍400米范圍土壤已全部米范圍土壤已全部污染污染 徽縣徽縣300多人血鉛超標(biāo)多人血鉛超標(biāo) 環(huán)環(huán)?？偩纸槿胝{(diào)查保總局介入調(diào)查 徽縣血鉛超標(biāo)住院群眾總徽縣血鉛超標(biāo)住院群眾總數(shù)達(dá)到數(shù)達(dá)到179人人 (20

5、06年年)美國科學(xué)家首次證實(shí)鉛污染會(huì)美國科學(xué)家首次證實(shí)鉛污染會(huì)導(dǎo)致人類男性不育導(dǎo)致人類男性不育新華網(wǎng)新華網(wǎng) ( 2003-02-08)研究發(fā)現(xiàn)，男性精液中含鉛量研究發(fā)現(xiàn)，男性精液中含鉛量高的，受精成功率低。在含鉛高的，受精成功率低。在含鉛量高的精液中，精子頭部用來量高的精液中，精子頭部用來識(shí)別卵子表面糖類并與之結(jié)合識(shí)別卵子表面糖類并與之結(jié)合的受體較少，穿透卵子外層、的受體較少，穿透卵子外層、與卵子結(jié)合的能力更差，而且與卵子結(jié)合的能力更差，而且在到達(dá)卵子之前發(fā)生自毀的情在到達(dá)卵子之前發(fā)生自毀的情況更為普遍?？茖W(xué)家認(rèn)為，這況更為普遍?？茖W(xué)家認(rèn)為，這可能是由于鉛取代了對(duì)精子功可能是由于鉛取代了對(duì)精子

6、功能非常重要的鈣元素。能非常重要的鈣元素。 一、重金屬一、重金屬M(fèi)any California condors have extremely high concentrations of lead in their blood and must occasionally be caught to undergo chelation therapy to remove the heavy metal. But for the past 22 years, scientists and hunting activists have argued over how this endangered s

7、pecies is being poisoned. Now, research published in this issue of ES&T (pp 61436150), finds that hunting ammunition is the cause of lead poisoning in condors. The results may spur state regulations that force hunters to use nonlead ammunition in the condor range. 一、重金屬一、重金屬The FWS finds that le

8、ad poisoning threatens the condors recovery. The agency estimates that $3540 million has been spent on condor recovery over the past 20 years, and $22 million of that sum came from federal coffers. The federal government continues to spend $900,000 annually on the program. 一、一、無機(jī)非金屬化合物無機(jī)非金屬化合物4. 鉻鉻：

9、冶煉、電鍍、制革、印染；：冶煉、電鍍、制革、印染；Cr3+, CrO2-, CrO42-, Cr2O7-;5. 銅銅：冶煉、金屬加工、機(jī)器制造、有機(jī)合成；：冶煉、金屬加工、機(jī)器制造、有機(jī)合成；6. 鋅鋅：. 電鍍廠電鍍廠-電鍍污染電鍍污染電子垃圾污染電子垃圾污染 一、一、無機(jī)非金屬化合物無機(jī)非金屬化合物1. 砷砷湖南岳陽砷污染事件湖南岳陽砷污染事件2006年年09月月13日日原因是河流上游原因是河流上游3家化工廠的家化工廠的工業(yè)污水工業(yè)污水“日常性排放日常性排放”造成造成的。的。2003年年6月月9日，廣西玉林水日，廣西玉林水環(huán)境監(jiān)測中心在對(duì)九洲江文環(huán)境監(jiān)測中心在對(duì)九洲江文地?cái)嗝孢M(jìn)行常規(guī)監(jiān)測中

10、發(fā)現(xiàn)地?cái)嗝孢M(jìn)行常規(guī)監(jiān)測中發(fā)現(xiàn)砷超標(biāo)。污染源于附近銻冶砷超標(biāo)。污染源于附近銻冶煉廠廢渣被雨水沖刷到河中煉廠廢渣被雨水沖刷到河中所至。所至。天然來源、人為來源天然來源、人為來源(農(nóng)藥農(nóng)藥)。不同存在形態(tài)。不同存在形態(tài)。 一、一、無機(jī)非金屬化合物無機(jī)非金屬化合物2. 氰化物氰化物帶有氰基帶有氰基(CN)的化合物，其中的的化合物，其中的碳碳原子原子和和氮氮原子通過叁鍵原子通過叁鍵相連接。這一叁鍵給予氰基以相當(dāng)高的穩(wěn)定性，使之在通常的相連接。這一叁鍵給予氰基以相當(dāng)高的穩(wěn)定性，使之在通常的化學(xué)反應(yīng)化學(xué)反應(yīng)中都以一個(gè)整體存在。中都以一個(gè)整體存在。常見的有常見的有氰化鉀氰化鉀和和氰化鈉氰化鈉。它們多有劇毒。其

11、毒性跟。它們多有劇毒。其毒性跟CN離離子對(duì)重金屬離子的超強(qiáng)絡(luò)合能力有關(guān)。子對(duì)重金屬離子的超強(qiáng)絡(luò)合能力有關(guān)。CN 主要跟主要跟細(xì)胞色素細(xì)胞色素P450中的金屬離子結(jié)合，從而使其失去在中的金屬離子結(jié)合，從而使其失去在呼吸鏈呼吸鏈中起到的傳遞中起到的傳遞電子能力，進(jìn)而使中毒者死亡。電子能力，進(jìn)而使中毒者死亡。另有另有有機(jī)有機(jī)氰化物，是由氰基通過氰化物，是由氰基通過單鍵單鍵與另外的碳原子結(jié)合與另外的碳原子結(jié)合而成。視結(jié)合方式的不同，有機(jī)氰化物可分類為而成。視結(jié)合方式的不同，有機(jī)氰化物可分類為腈腈(C-CN)和和異異腈腈(C-NC)，相應(yīng)的，氰基可被稱為腈基，相應(yīng)的，氰基可被稱為腈基(-CN)或異腈基或

12、異腈基(-NC)。 一、一、無機(jī)非金屬化合物無機(jī)非金屬化合物2. 氰化物氰化物帶有氰基帶有氰基(CN)的化合物，其中的的化合物，其中的碳碳原子原子和和氮氮原子通過叁鍵原子通過叁鍵相連接。這一叁鍵給予氰基以相當(dāng)高的穩(wěn)定性，使之在通常的相連接。這一叁鍵給予氰基以相當(dāng)高的穩(wěn)定性，使之在通常的化學(xué)反應(yīng)化學(xué)反應(yīng)中都以一個(gè)整體存在。中都以一個(gè)整體存在。常見的有常見的有氰化鉀氰化鉀和和氰化鈉氰化鈉。它們多有劇毒。其毒性跟。它們多有劇毒。其毒性跟CN離離子對(duì)重金屬離子的超強(qiáng)絡(luò)合能力有關(guān)。子對(duì)重金屬離子的超強(qiáng)絡(luò)合能力有關(guān)。CN 主要跟主要跟細(xì)胞色素細(xì)胞色素P450中的金屬離子結(jié)合，從而使其失去在中的金屬離子結(jié)合

13、，從而使其失去在呼吸鏈呼吸鏈中起到的傳遞電子中起到的傳遞電子能力，進(jìn)而使中毒者死亡。能力，進(jìn)而使中毒者死亡。氰化物被廣泛應(yīng)用于氰化物被廣泛應(yīng)用于濕法冶煉濕法冶煉金金、銀銀。大量用于黃金開采。大量用于黃金開采中。中。 一、一、無機(jī)非金屬化合物無機(jī)非金屬化合物2001年年9月月29日凌晨日凌晨4時(shí)許，陜西丹鳳縣境內(nèi)，一輛載有時(shí)許，陜西丹鳳縣境內(nèi)，一輛載有5.2噸劇毒氰化鈉溶液的卡車不慎翻入漢江支流鐵峪鋪河內(nèi)，噸劇毒氰化鈉溶液的卡車不慎翻入漢江支流鐵峪鋪河內(nèi)，約有約有5噸氰化鈉溶液溢出，造成河中生物大面積中毒死亡。由噸氰化鈉溶液溢出，造成河中生物大面積中毒死亡。由于當(dāng)?shù)胤阑筷?duì)監(jiān)控與處理及時(shí)，幸而沒

14、有造成人員傷亡。于當(dāng)?shù)胤阑筷?duì)監(jiān)控與處理及時(shí)，幸而沒有造成人員傷亡。1991年年8月月20日日,上海市嘉定縣水廠測出河水中的氰化鈉超上海市嘉定縣水廠測出河水中的氰化鈉超標(biāo)標(biāo)(0.20.9 ppm,以以CN- 計(jì)計(jì)),并發(fā)現(xiàn)大批死魚并發(fā)現(xiàn)大批死魚(總共撈起總共撈起8900公公斤斤)。經(jīng)查是位于張家港市的一家化工廠。經(jīng)查是位于張家港市的一家化工廠(系個(gè)體戶系個(gè)體戶,總共三人總共三人)以處理上海鋼鋸廠熱處理廢渣為名以處理上海鋼鋸廠熱處理廢渣為名,暗中將含有氰化鈉的廢渣暗中將含有氰化鈉的廢渣投入嘉定縣內(nèi)的一條投入嘉定縣內(nèi)的一條20公里的主干河中公里的主干河中(寬寬40米米,平均深平均深2米米)。 一、

15、一、無機(jī)非金屬化合物無機(jī)非金屬化合物氰化物在水中的轉(zhuǎn)歸氰化物在水中的轉(zhuǎn)歸自：國家經(jīng)貿(mào)委上?；瘜W(xué)毒物咨詢中心自：國家經(jīng)貿(mào)委上海化學(xué)毒物咨詢中心 顧友多顧友多http:/ 一、持久性有機(jī)污染物公約一、持久性有機(jī)污染物公約 世界環(huán)境日世界環(huán)境日：1972年年6月月516日，聯(lián)合國在斯德哥爾摩召日，聯(lián)合國在斯德哥爾摩召開人類環(huán)境會(huì)議，通過聯(lián)合國人類環(huán)境會(huì)議宣言。開人類環(huán)境會(huì)議，通過聯(lián)合國人類環(huán)境會(huì)議宣言。1972年年10月，第月，第27屆聯(lián)合國大會(huì)通過決議，將屆聯(lián)合國大會(huì)通過決議，將6月月5日定為日定為“世界世界環(huán)境日環(huán)境日”。 關(guān)于對(duì)某些持久性有機(jī)污染物關(guān)于對(duì)某些持久性有機(jī)污染物(POPs)的斯德哥

16、爾摩公的斯德哥爾摩公約約：2001年年5月月21日日23日日,中國代表團(tuán)出席會(huì)議，簽署了公中國代表團(tuán)出席會(huì)議，簽署了公約，我國是公約首批簽字國。約，我國是公約首批簽字國?！八沟赂鐮柲λ沟赂鐮柲Α迸c人類環(huán)境保護(hù)與人類環(huán)境保護(hù)史史 一、持久性有機(jī)污染物公約一、持久性有機(jī)污染物公約2004年年6月月，人大常委會(huì)批準(zhǔn)的該公約。，人大常委會(huì)批準(zhǔn)的該公約。2004年年11月月：正式對(duì)我國生效。：正式對(duì)我國生效。2007年年4月月：國務(wù)院批準(zhǔn)了由國家環(huán)?？偩謺?huì)同外交部、發(fā)：國務(wù)院批準(zhǔn)了由國家環(huán)保總局會(huì)同外交部、發(fā)展改革委、科技部、財(cái)政部、建設(shè)部、商務(wù)部、農(nóng)業(yè)部、衛(wèi)展改革委、科技部、財(cái)政部、建設(shè)部、商務(wù)部、農(nóng)

17、業(yè)部、衛(wèi)生部、海關(guān)總署和電監(jiān)會(huì)等生部、海關(guān)總署和電監(jiān)會(huì)等11個(gè)相關(guān)部門組織編制的中國個(gè)相關(guān)部門組織編制的中國履行履行“關(guān)于持久性有機(jī)污染物關(guān)于持久性有機(jī)污染物(POPs)的斯德哥爾摩公約的斯德哥爾摩公約國國家實(shí)施計(jì)劃。家實(shí)施計(jì)劃。公約核心：公約核心：首先控制并逐步消除首先控制并逐步消除12種對(duì)人類健康和自然環(huán)境種對(duì)人類健康和自然環(huán)境特別有害的持久性有機(jī)污染物特別有害的持久性有機(jī)污染物(POPs)，它們是：艾氏劑、氯，它們是：艾氏劑、氯丹、狄氏劑、異狄氏劑、七氯、滅蟻靈、毒殺芬、滴滴涕、丹、狄氏劑、異狄氏劑、七氯、滅蟻靈、毒殺芬、滴滴涕、六氯代苯、多氯聯(lián)苯六氯代苯、多氯聯(lián)苯(PCB)、二惡英、二

18、惡英(PCDD)和呋喃和呋喃(PCDF)。 一、持久性有機(jī)污染物公約一、持久性有機(jī)污染物公約環(huán)境激素環(huán)境激素, 內(nèi)分泌干擾物內(nèi)分泌干擾物 (Endocrine disruptors)。 內(nèi)分泌系統(tǒng)內(nèi)分泌系統(tǒng)是指分散在是指分散在體內(nèi)各個(gè)部位的內(nèi)分泌體內(nèi)各個(gè)部位的內(nèi)分泌腺體和細(xì)胞的總稱。它腺體和細(xì)胞的總稱。它是一個(gè)維持多個(gè)器官正是一個(gè)維持多個(gè)器官正常生理平衡的系統(tǒng)。由常生理平衡的系統(tǒng)。由一系列腺體網(wǎng)絡(luò)構(gòu)成。一系列腺體網(wǎng)絡(luò)構(gòu)成。 這些腺體可以分泌許多這些腺體可以分泌許多不同的微量的荷爾蒙。不同的微量的荷爾蒙。這些荷爾蒙控制著人從這些荷爾蒙控制著人從小到大的成長、性別、小到大的成長、性別、智力等多項(xiàng)功

19、能的發(fā)展。智力等多項(xiàng)功能的發(fā)展。 一、持久性有機(jī)污染物公約一、持久性有機(jī)污染物公約 “內(nèi)分泌干擾化學(xué)物質(zhì)內(nèi)分泌干擾化學(xué)物質(zhì)(endocrine disrupting chemicals，簡稱，簡稱EDCs)”最初由美國最初由美國19961996年出版的年出版的“Our Stolen Future”提出。提出。 為了描述這類污染物，世界各國曾采用了為了描述這類污染物，世界各國曾采用了“environmental estrogens”，“environmental endocrine disruptors”和和“endocrine disrupting chemicals”等眾多用語。等眾多用語。

20、 根據(jù)美國根據(jù)美國EPA的定義，環(huán)境內(nèi)分泌干擾物質(zhì)是指的定義，環(huán)境內(nèi)分泌干擾物質(zhì)是指“可通過干可通過干擾生物或人體為保持自身平衡和調(diào)節(jié)發(fā)育過程而在體內(nèi)產(chǎn)生的擾生物或人體為保持自身平衡和調(diào)節(jié)發(fā)育過程而在體內(nèi)產(chǎn)生的天然激素的合成、分泌、運(yùn)輸、結(jié)合、反應(yīng)和代謝等，從而對(duì)天然激素的合成、分泌、運(yùn)輸、結(jié)合、反應(yīng)和代謝等，從而對(duì)生物或人體的生殖、神經(jīng)和免疫系統(tǒng)等功能產(chǎn)生影響的外源性生物或人體的生殖、神經(jīng)和免疫系統(tǒng)等功能產(chǎn)生影響的外源性化學(xué)物質(zhì)化學(xué)物質(zhì)”。 致癌性、致畸性、致突變性、神經(jīng)毒性。致癌性、致畸性、致突變性、神經(jīng)毒性。 一、持久性有機(jī)污染物公約一、持久性有機(jī)污染物公約雌激素雌激素細(xì)胞細(xì)胞核核蛋白質(zhì)

21、合成蛋白質(zhì)合成RNADNA（轉(zhuǎn)錄）（轉(zhuǎn)錄）EDCsER 內(nèi)分泌干擾物對(duì)雌激素效應(yīng)的影響機(jī)制內(nèi)分泌干擾物對(duì)雌激素效應(yīng)的影響機(jī)制注：注：ER為雌激素受體為雌激素受體(estrogen receptor) 外源性物質(zhì)對(duì)激素外源性物質(zhì)對(duì)激素受體的受體的結(jié)合作用結(jié)合作用是是內(nèi)分泌干擾物作用內(nèi)分泌干擾物作用的的基本機(jī)制?；緳C(jī)制。 二、持久性有機(jī)污染物概念二、持久性有機(jī)污染物概念POPs的判別標(biāo)準(zhǔn)的判別標(biāo)準(zhǔn)持久性持久性遠(yuǎn)距離環(huán)境遷移的潛在能力遠(yuǎn)距離環(huán)境遷移的潛在能力 T1/2 (in air) 2 daysT1/2 （水中（水中) 2個(gè)月個(gè)月T1/2 (土壤或沉積物）土壤或沉積物） 6個(gè)月個(gè)月 BCF 5

22、000, 或或 logKow 5 的證據(jù)的證據(jù)有令人關(guān)注的其他證據(jù)有令人關(guān)注的其他證據(jù)生物積累性生物積累性毒性毒性持久性有毒物質(zhì)持久性有毒物質(zhì)(PTS)有機(jī)有機(jī)PTSPOPs殺蟲劑殺蟲劑艾氏劑、氯丹、狄氏劑、異狄氏艾氏劑、氯丹、狄氏劑、異狄氏劑、七氯、滅蟻靈、毒殺芬、滴劑、七氯、滅蟻靈、毒殺芬、滴滴涕、六氯滴涕、六氯(代代)苯苯工業(yè)化學(xué)品：工業(yè)化學(xué)品：多氯聯(lián)苯多氯聯(lián)苯(PCB)、六氯、六氯(代代)苯苯人類無意合成的物質(zhì)：多氯代二苯并對(duì)二惡英人類無意合成的物質(zhì)：多氯代二苯并對(duì)二惡英和呋喃和呋喃( PCDD/F)其它有其它有機(jī)機(jī)PTS十氯酮、六六六（十氯酮、六六六（HCH）、阿特拉津、）、阿特拉津

23、、五氯酚、氯代石蠟、多環(huán)芳烴五氯酚、氯代石蠟、多環(huán)芳烴(PAH)、多溴代聯(lián)苯醚（、多溴代聯(lián)苯醚（PBDE）、辛）、辛基酚、壬基酚、酞酸酯、基酚、壬基酚、酞酸酯、.有機(jī)汞化合物、有機(jī)錫化合物、有機(jī)鉛物有機(jī)汞化合物、有機(jī)錫化合物、有機(jī)鉛物 金屬有機(jī)污染物金屬有機(jī)污染物 二、持久性有機(jī)污染物概念二、持久性有機(jī)污染物概念2001年的年的POPs清單清單PTS是指在環(huán)境中不容易被降解、可以被生物是指在環(huán)境中不容易被降解、可以被生物蓄積的有毒物質(zhì)的總稱，即持久性有毒物質(zhì)。蓄積的有毒物質(zhì)的總稱，即持久性有毒物質(zhì)。 二、持久性有機(jī)污染物概念二、持久性有機(jī)污染物概念PTS是指在環(huán)境中不容易被降解、是指在環(huán)境中不

24、容易被降解、可以被生物蓄積的有毒物質(zhì)的總可以被生物蓄積的有毒物質(zhì)的總稱，即持久性有毒物質(zhì)。稱，即持久性有毒物質(zhì)。 2009年年5月月9日日的的POPs清單清單 內(nèi)容內(nèi)容（3） 代表性持久性有代表性持久性有毒物質(zhì)毒物質(zhì)(PTS)一、二噁英類物質(zhì)一、二噁英類物質(zhì)二、多環(huán)芳烴類物質(zhì)二、多環(huán)芳烴類物質(zhì)三、農(nóng)藥類物質(zhì)三、農(nóng)藥類物質(zhì)四、其它有機(jī)污染物四、其它有機(jī)污染物 一、一、二噁英類物質(zhì)二噁英類物質(zhì)PCDD/F: Polychlorinated dibenzo-p-dioxin/furan (PCDD/F)PCDD: 75;PCDF: 1352,3,7,8-substituted PCDD/Fs: 22

25、 (毒性相差毒性相差1000倍；倍；)OO12345678910OO12345678910ClxClyx + y = 1-8Dioxin is the name given to a group of persistent, very toxic chemicals. The most toxic form of dioxin is 2,3,7,8-tetrachlorodibenzo-p-dioxin or TCDD. O432156789ClyClxx + y = 1-8 一、一、二噁英類物質(zhì)二噁英類物質(zhì)Dioxin is released by paper mills, by metal

26、 smelters, by many chemical plants, by many pesticide factories, and by all incinerators. The entire dioxin family consists of 75 different dioxins and 135 different furans. The dioxin, 2,3,7,8-tetrachlorodibenzo-p-dioxin (TCDD), is considered to be the most toxic type of dioxin. OClClOBrBrPolychlor

27、inated biphenyl ether(PCDE)Polybrominated biphenyl ether(PBDE)Where does dioxin come from? 一、一、二噁英類物質(zhì)二噁英類物質(zhì)多氯聯(lián)苯多氯聯(lián)苯 (Polychlorinated biphenyl, PCB): 209+1種化合物。種化合物?；瘜W(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性好、變壓器、電容器的冷卻劑、絕緣化學(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性好、變壓器、電容器的冷卻劑、絕緣材料、耐腐蝕涂料等。材料、耐腐蝕涂料等。極難溶于水，易溶于有機(jī)溶劑和脂肪，具有高的辛醇極難溶于水，易溶于有機(jī)溶劑和脂肪，具有高的辛醇/水分配水分配系數(shù)；系數(shù)；12345

28、6123456 二、二、多環(huán)芳烴類物質(zhì)多環(huán)芳烴類物質(zhì)Polycyclic Aromatic Hydrocarbons 2,3-苯并芴 芘* 熒蒽* * 丁省 苯并a蒽* 并五苯 二萘嵌苯 三苯撐 蔻 3,4-苯并芘 9-苯基蒽 7,12-二甲基苯并a蒽 苯并k熒蒽* 苯并b熒蒽* 二、二、多環(huán)芳烴類物質(zhì)多環(huán)芳烴類物質(zhì)Bivariace plots of selected diagnostic ratios against Flu/Pyr. 0.81.0 COMB/PAHsFlu/PyrbIslandSuburbanTraffic and P

29、arks0.81.01.848121620 Phe/AnFlu/PyraIslandSuburbanParksTrafficFluoranthenePhenanthreneAnthracenePyrene農(nóng)藥農(nóng)藥 (pesticide)殺蟲劑殺蟲劑 insecticide 殺菌劑殺菌劑除草劑除草劑 三、三、農(nóng)藥類物質(zhì)農(nóng)藥類物質(zhì)1. 有機(jī)氯農(nóng)藥有機(jī)氯農(nóng)藥 (Organochlorine pesticide)：CHClClClClClp,p-二氯二苯基三氯乙烷，4,4-二氯二苯基三氯乙烷DDT難以被化學(xué)降解和生物降難以被化學(xué)降解和生物降解，較低的水溶性，較高解，較低的水溶性，較高

30、的辛醇的辛醇/ /水分配系數(shù)。水分配系數(shù)。DDTHCH (hexachlorocyclohexane) 六氯環(huán)己烷六氯環(huán)己烷Aldrin (艾氏劑艾氏劑)Heptachlor (七氯七氯)Dieldrin (狄氏劑狄氏劑) 三、三、農(nóng)藥類物質(zhì)農(nóng)藥類物質(zhì)ClClClClClClClClClClClClClClClClClHo,p-DDTo,p-DDEp,p-DDEp,p-DDDo,p-DDDClClClHCl 三、三、農(nóng)藥類物質(zhì)農(nóng)藥類物質(zhì)1948年的諾貝爾生理學(xué)或醫(yī)學(xué)獎(jiǎng)獎(jiǎng)給了年的諾貝爾生理學(xué)或醫(yī)學(xué)獎(jiǎng)獎(jiǎng)給了DDT發(fā)明者、瑞士發(fā)明者、瑞士化學(xué)家米勒。化學(xué)家米勒。DDT對(duì)消滅農(nóng)業(yè)害蟲和居家殺蟲確實(shí)發(fā)揮

31、過神奇對(duì)消滅農(nóng)業(yè)害蟲和居家殺蟲確實(shí)發(fā)揮過神奇作用，但作用，但DDT是一種難降解有毒化合物，長期使用會(huì)在環(huán)境及是一種難降解有毒化合物，長期使用會(huì)在環(huán)境及生物體內(nèi)積累，造成環(huán)境污染。生物體內(nèi)積累，造成環(huán)境污染。1976年美國洛杉磯動(dòng)物園小河馬突然全部死亡，就是飲用年美國洛杉磯動(dòng)物園小河馬突然全部死亡，就是飲用附近農(nóng)藥廠排放的附近農(nóng)藥廠排放的DDT廢液所致。據(jù)此，許多國家廢液所致。據(jù)此，許多國家70年代就停年代就停止使用止使用DDT。影響遠(yuǎn)未終結(jié)。在。影響遠(yuǎn)未終結(jié)。在1995年美國醫(yī)生發(fā)現(xiàn)死嬰的腦年美國醫(yī)生發(fā)現(xiàn)死嬰的腦部也有部也有DDT，DDT還造成男性發(fā)育異常，有還造成男性發(fā)育異常，有“非男性化非

32、男性化”表現(xiàn)。表現(xiàn)。同時(shí)同時(shí)DDT還造成在美國、日本出現(xiàn)大量畸形青蛙。還造成在美國、日本出現(xiàn)大量畸形青蛙。 三、三、農(nóng)藥類物質(zhì)農(nóng)藥類物質(zhì) The flattened egg within this white-faced ibis clutch was caused by DDE. 三、三、農(nóng)藥類物質(zhì)農(nóng)藥類物質(zhì)Damage to the central nervous system of birds by chlorinated hydrocarbon insecticides results in the type of aberrant posture seen in this hen p

33、heasant 三、三、農(nóng)藥類物質(zhì)農(nóng)藥類物質(zhì)Damage to the central nervous system of birds by chlorinated hydrocarbon insecticides results in the type of aberrant posture seen in this mallard duck. 三、三、農(nóng)藥類物質(zhì)農(nóng)藥類物質(zhì)ClClClClClClHCH ClClClClClClOClClClClClClClClClClClClClHeptachlor 三、三、農(nóng)藥類物質(zhì)農(nóng)藥類物質(zhì)(1) 磷酸酯磷酸酯(2) 硫代磷酸酯硫代磷酸酯(3) 膦酸酯

34、和硫代膦酸酯類膦酸酯和硫代膦酸酯類(4) 磷酰胺和硫代磷酰胺類磷酰胺和硫代磷酰胺類2. 有機(jī)磷農(nóng)藥有機(jī)磷農(nóng)藥大部分是磷酸酯或磷酰胺類化合物。大部分是磷酸酯或磷酰胺類化合物。 三、三、農(nóng)藥類物質(zhì)農(nóng)藥類物質(zhì)POH3COOCH3OCHCH2POHOOHOH(1) 磷酸酯：磷酸磷酸酯：磷酸中三個(gè)氫原子被有機(jī)基中三個(gè)氫原子被有機(jī)基團(tuán)置換所生成的化合物，團(tuán)置換所生成的化合物，如敵敵畏、二溴磷等。如敵敵畏、二溴磷等。(2) 硫代磷酸酯：硫代磷酸酯：硫代磷酸分子中硫代磷酸分子中的氫原子被甲基的氫原子被甲基等基團(tuán)所置換而等基團(tuán)所置換而形成的化合物。形成的化合物。PH3COH3COOSNO2磷酸磷酸甲基對(duì)甲基對(duì)硫

35、磷硫磷敵敵敵敵畏畏 三、三、農(nóng)藥類物質(zhì)農(nóng)藥類物質(zhì)磷酸分子中一個(gè)羥基被有磷酸分子中一個(gè)羥基被有機(jī)基團(tuán)置換，即在分子中形成機(jī)基團(tuán)置換，即在分子中形成C-P鍵，稱為膦酸。如果膦酸鍵，稱為膦酸。如果膦酸中羥基的氫原子再被有機(jī)基團(tuán)中羥基的氫原子再被有機(jī)基團(tuán)取代，即形成膦酸酯。如果膦取代，即形成膦酸酯。如果膦酸酯中的氧原子被硫原子取代，酸酯中的氧原子被硫原子取代，即為硫代膦酸酯，如敵百蟲。即為硫代膦酸酯，如敵百蟲。(3) 膦酸酯和硫代膦酸酯類膦酸酯和硫代膦酸酯類PH3COH3COCHOOHCCl3敵百敵百蟲蟲 三、三、農(nóng)藥類物質(zhì)農(nóng)藥類物質(zhì)(4) 磷酰胺和硫代磷酰胺類磷酰胺和硫代磷酰胺類PH3COH3CON

36、HCOCH3O乙酰甲胺乙酰甲胺磷磷膦酸酰胺膦酸酰胺酯酯磷酸分子中羥基被氨磷酸分子中羥基被氨基取代的化合物為磷?；〈幕衔餅榱柞０?；磷酸胺分子中的氧胺；磷酸胺分子中的氧原子被硫原子所取代形原子被硫原子所取代形成硫代磷酰胺，如甲胺成硫代磷酰胺，如甲胺磷。磷。 三、三、農(nóng)藥類物質(zhì)農(nóng)藥類物質(zhì)PH3COH3COSSHCH2CCOOC2H5COOC2H5馬拉硫磷馬拉硫磷二硫代磷酸酯二硫代磷酸酯PH3COH3COSSH2CCONHCH3樂果樂果二硫代磷酸酯二硫代磷酸酯有機(jī)磷農(nóng)藥的特點(diǎn)：較易被生物降解，高效、低毒、低殘留。有機(jī)磷農(nóng)藥的特點(diǎn)：較易被生物降解，高效、低毒、低殘留。 三、三、農(nóng)藥類物質(zhì)農(nóng)藥類物質(zhì)

37、3. 除草劑除草劑NNNNHNHClNNNClNNAtrazine阿特拉津阿特拉津Simazine西瑪津西瑪津 三、三、農(nóng)藥類物質(zhì)農(nóng)藥類物質(zhì)N NSO3NaHO1. 鹵代脂肪烴：例如鹵代脂肪烴：例如freon, CFC-11，容易揮發(fā)、可以光，容易揮發(fā)、可以光解；辛醇解；辛醇/水分配系數(shù)較低。水分配系數(shù)較低。2. 醚類：在美國醚類：在美國EPA優(yōu)先污染物中，有優(yōu)先污染物中，有7種醚類化合物。種醚類化合物。3. 單環(huán)芳烴類化合物，主要是氯代苯類、硝基苯類。單環(huán)芳烴類化合物，主要是氯代苯類、硝基苯類。4. 苯酚類和苯胺類：較高的水溶性，例如五氯苯酚。苯酚類和苯胺類：較高的水溶性，例如五氯苯酚。5. 酞酸酯類：水溶解度低，辛醇酞酸酯類：水溶解度低，辛醇/水分配系數(shù)高。水分配系數(shù)高。6. 亞硝胺等化合物。亞硝胺等化合物。7. 染料染料(偶氮、蒽醌偶氮、蒽醌)。 四、四、其它有機(jī)污染物其它有機(jī)污染物酸性橙酸性橙的結(jié)構(gòu)式的結(jié)構(gòu)式鄰苯二甲酸鹽別名酞酸脂，廣泛用于塑料產(chǎn)品中，起到軟化鄰