我愛(ài)奧賽網(wǎng)第二屆化學(xué)網(wǎng)絡(luò)夏令營(yíng)第11講2部分醇酚醚

1、第十一講第十一講 烴的衍生物烴的衍生物 第二部分（醇、酚、醚）醇類(lèi)一、醇的結(jié)構(gòu)、分類(lèi)和命名 二、醇的物理性質(zhì)二、醇的物理性質(zhì)三、醇的化學(xué)性質(zhì)三、醇的化學(xué)性質(zhì)四、醇的制備四、醇的制備一、醇的結(jié)構(gòu)、分類(lèi)和命名1、結(jié)構(gòu)：醇（ROH）可以看成是烴（RH）分子中的H原子被OH(羥基）取代后的生成物；又可以看成是HOH分子中的H原子被烴基（R）取代的產(chǎn)物。 C、O都是sp3雜化。醇除了CC、CH鍵外，還有CO和OH鍵?；瘜W(xué)反應(yīng)是容易斷裂的化學(xué)鍵是 CO和OH鍵，常見(jiàn)的化學(xué)反應(yīng)是與活潑金屬作用（OH，斷裂，酸性）、親核取代反應(yīng)(OH被取代)、消除反應(yīng)(消除OH和-H).2.分類(lèi)（3種分類(lèi)方法）根據(jù)官能團(tuán)所連

2、烴基類(lèi)型伯醇(一級(jí)醇）：RCH2OH仲醇（二級(jí)醇）：R2CHOH叔醇（三級(jí)醇）：R3COH根據(jù)烴基結(jié)構(gòu) 飽和醇：CH3CH2CH2OH 不飽和醇：CH2 CHCH2OH芳香醇：CH2OH根據(jù)羥基數(shù)目一元醇：CH3CH2OH二元醇： (乙二醇)多元醇： (丙三醇）CH2 CH2OHOHCH2 CH CHOHOHOH不穩(wěn)定的醇 CH2 CHOHCH3CHOCH3CHOHOHCH3CHOC CH3CH3OHOHOC CH3CH3OHCHCH3XCH3CHO + H2O + H2O+ HXX=Cl、NH2, etc.3.命名1）普通命名法 將相應(yīng)烷烴名稱(chēng)前的“烷”改為“醇”CH3CH2CH2CH2OH

3、 (CH3)2CHCH2OH 正丁醇 異丁醇 CH3CH3CHCH3 (CH3)3COHOH 仲丁醇 叔丁醇以下醇的普通名被IUPAC接受 CH2 CHCH2OHCH2OH CH CH CH2OH OH OH ClCH2CH2OH烯丙醇 芐醇甘油（丙三醇） 氯乙醇2）系統(tǒng)命名法A、羥基作母體：選取含羥基最長(zhǎng)的碳鏈作主鏈。CH3CH2CHCH2OHCH2Cl2-氯甲基-1-丁醇HHOHOH順1,3-環(huán)戊二醇B、羥基作取代基：當(dāng)其它基團(tuán)優(yōu)先于羥基作化合物類(lèi)名時(shí)。CH3CHCH2CHOOH3-羥基丁醛 CH2OHHO4-羥甲基苯酚COOHClHO4-氯-3-羥基環(huán)己甲酸二、醇的物理性質(zhì)1、沸點(diǎn): 比

4、同碳原子的烷烴、鹵代烴高。醇的分子間氫鍵ROHHORHOR氫鍵20kJ/mol醇與水分子間也能形成氫鍵2、溶解度 低級(jí)醇溶于水，甲醇、乙醇、丙醇與水混溶。隨分子量增大，水溶性降低。ROHHOH親水基親脂基（疏水基）3、結(jié)晶醇的形成 低級(jí)醇能和一些無(wú)機(jī)鹽類(lèi)（MgCl2、CaCl2、CuSO4）形成結(jié)晶狀分子化合物，也稱(chēng)結(jié)晶醇，如MgCl2.6C2H5OH、CaCl2.4C2H5OH、CaCl2.4CH3OH。結(jié)晶醇不溶于有機(jī)溶劑而溶于水。利用此來(lái)除去少量低級(jí)醇。三、醇的化學(xué)性質(zhì)CORCHHH親核取代(如與HX、PX3、PX5作用）消除（脫水）酸性（與活潑金屬作用）作親核試劑（酯化反應(yīng)）氧化、脫氫

5、1.活潑氫被活潑金屬取代 ROH + Na RONa + H2 RONa + H2OROH + NaOH酸性 25(CH3)3COH 18CH3CH2OH 16HOH 15.74CH3OH 15.54CF3CH2OH 12.43 化合物 pKaH HC C C CH H酸性增強(qiáng)舉例 CH3OH + NaHCH3ONa + H2OCH2CH2OH + NaNH2CH3CH2ONa + NH3CH3CHCH3OH+ CH3LiCH3CHCH3OLi+ CH4OH+ CH3MgClOMgCl + CH4醇與Mg、Al反應(yīng) 6 CH3CCH3OH+ 2 AlHgCl2or AlCl3(CH3)2CHO

6、3Al2+ 3H2CH3CH2OH + Mg I2(CH3CH2O)2Mg + H2(CH3CH2O)2Mg + H2O CH3CH2OH + Mg(OH)2用于制備絕對(duì)無(wú)水乙醇。2.羥基被鹵原子取代1）與氫鹵酸反應(yīng)R OH + HX R X + H2O C H3 CCH3CH3OHConc. HClr.t C H3 CCH3CH3ClCH3CH2CH2CH2OH47% HI48% HBrH2SO4Conc. HClZnCl2CH3CH2CH2CH2I CH3CH2CH2CH2Br CH3CH2CH2CH2Cl醇的鑒別： 適用于C6以下叔、仲、伯醇的鑒別。(CH3)3COH 放熱、立即混濁 幾

7、分鐘后，渾濁CH3CH2CH OHCH3CH3(CH2)3OH 室溫?zé)o變化；加熱后變渾濁ZnCl2/HClr.t反應(yīng)機(jī)理1）SN2 （伯醇與HX）：ROH + H+快R O H H（質(zhì)子化醇）X R O H HR O H HX RX + H2O2).SN1(叔醇與HX）R3COH + H+R3COH2R3C + H2OR3C + XR3CX快 慢快WagnerMeerwerin Rearrangement瓦格涅爾-麥爾外因重排CH3 C COH CH3HHCH3 HClCH3 C CCl CH3HHCH3 HBr+ CH3 C CH CH3HClCH3 (重排產(chǎn)物）CH3 CCH3 CH3 C

8、H2Br CH3 CCH3 Br CH2CH3+(重排產(chǎn)物）CH3 CCH3 CH3 CH2OH 1,2-重排：正碳離子鄰近的基團(tuán)帶著1對(duì)電子遷移過(guò)來(lái)，產(chǎn)生新的更穩(wěn)定的碳正離子。 CH3 C COH CH3HHCH3 CH3 C CCl CH3HHCH3 + CH3 C CH CH3HClCH3 (重排產(chǎn)物）CH3 C COH2 CH3HHCH3 CH3 C C CH3HHCH3 (二級(jí)碳正離子）H+CH3 C CH CH3HCH3 Cl重排Cl（三級(jí)碳正離子）2).與鹵化磷和氯化亞砜的反應(yīng)與鹵化磷反應(yīng)的特點(diǎn)： 1）不發(fā)生重排。 2）副反應(yīng)：成酯。 副反應(yīng)：ROH + PCl3(RO)3P +

9、 HCl亞磷酸酯ROH + PCl5(RO)3PO + HCl磷酸酯3ROH + PX3(P + X2)ROH + PCl5R-Cl + POCl3 + HClROH + SOCl2R-Cl + SO2 + HClX = Br I ( )制備溴代或碘代烴、3R-X + P(OH)3此反應(yīng)產(chǎn)物純凈制氯代烴與氯化亞砜發(fā)應(yīng)的特點(diǎn)：1）無(wú)重排；2）產(chǎn)率高；3）易分離。反應(yīng)歷程：SN2CCH3CH2 H CH3OH+ SOCl2乙醚吡啶CCH3CH2 H CH3ClCCH2CH3H CH3Cl SN2分子內(nèi)SN2構(gòu)型保持 構(gòu)型翻轉(zhuǎn)緊密離子對(duì)吡啶：N3.成酯反應(yīng) 能與無(wú)機(jī)酸（H2SO4、HNO3、H3PO

10、4等）和 有機(jī)酸成酯。CH3CH2OH + HOSO2OH CH3CH2OSO2OH + H2OCH2 CH2+ HOSO2OH硫酸氫乙酯CH3OSO2 OH+ HOSO2 OCH3CH3OSO2OCH4 + H2SO4減壓蒸餾or （CH3)2SO4硫酸二甲酯劇毒應(yīng)用 nC12H25OH + H2SO44455 Cn-C12H25OSO3HNaOHor Na2CO3n-C12H25OSO3Na十二烷基磺酸鈉 乳化劑三硝酸甘油酯（硝化甘油）CH2OHCHOHCH2OH+ 3 HNO3濃硫酸CH2ONO2CHONO2CH2ONO2+ H2O烈性炸藥治療心絞痛和膽絞痛3 n-C4H9OH + HO

11、 PHO HO O(n-C4H9O)3PO磷酸三丁酯4.脫水反應(yīng) 常用催化劑：H2SO4、H3PO4、AlCl3 兩種方式：分子內(nèi)脫水（消除）、分子間脫水（親核取代）。1) 分子內(nèi)脫水RCHCH2OHHH+RCH CH2 + H2OCH3CH2OH98%H2SO4170 CCH2 CH2 + H2O遵從Saytzeff（Zaitsev) Rule CH3CH2CH CHCH3HOH75%H2SO4100 CC CHCH3CH3CH2H(主要）CH3CH2C(CH3)2OH47%H2SO487 CCH3CH C(CH3)2CH3CH2C CH2CH3(主）（次）活性R3COHR2CHOHRCH2

12、OH 叔醇的脫水較常用，有時(shí)也用仲醇，伯醇少用。CH3CH2CH2CH2OHAl2O3CH3CH3CH CH2+ H2O機(jī)制(E1)： CH3CH2OH + H2SO4CH3CH2OH2 + HSO4CH3CH2 OH2CH3CH2 + H2OCH2 CH2HCH2 CH2+ H+快慢快因?yàn)榇嫉姆肿觾?nèi)脫水是按照E1歷程（碳正離子中間體）進(jìn)行的，所以往往會(huì)有重排。消除反應(yīng)與取代反應(yīng)互為競(jìng)爭(zhēng)反應(yīng)消除反應(yīng)與取代反應(yīng)互為競(jìng)爭(zhēng)反應(yīng) 重排 CH3 CCH3CH3 CHCH3OHH2SO4(CH3)2C C(CH3)2歷程：CH3C CHCH3CH3OHCH3 H+CH3C CHCH3CH3OH2CH3 H

13、2OCH3C CHCH3CH3CH3 CH3C CHCH3CH3CH3 重排H+CH3CCH3 CCH3CH32). 分子間脫水 2 ROH H+ROR + H2O醚 CH3CH2OHH2SO4C2H5OC2H5 + H2O乙醚140 C機(jī)理：伯醇按SN2、仲醇按SN1 SN2:CH3CH2 OHH+CH3CH2 OH2CH3CH2OHCH3CH2OCH2CH3HC2H5OC2H5 + H+5.氧化與脫氫1）氧化劑氧化：RCH2OHR2CHOHR3COH氧化劑RCHO (醛）ORCOOH(羧酸）R2CO(酮)無(wú)反應(yīng)。劇烈條件下，發(fā)生鍵斷裂生成低級(jí)羧酸氧化劑：KMnO4、H2CrO4、K2Cr2

14、O7/H2SO4、 Na2Cr2O7/H2SO4、CrO3/H2SO4Jones 試劑：CrO3/H2SO4 CH3(CH2)8CH2OHCrO3/H2SO4H2O, 丙酮CH3(CH2)8COOH93% CH2OH PhCrO3/H2SO4H2O, 丙酮 COOH Ph85% OHCrO3/H2SO4H2O, 丙酮 O96%選擇性氧化：PCC CrO3 + HCl + NN H CrO3ClPCCPyridine CH2OHPCCCH2Cl2 CHO82%催化脫氫 RCH2OHRCHO + H2Cu, 325 CR2CHOHCu, 325 CRCOR + H2醛酮CH3CH2OHCu or

15、Ag550 CCH3CHO + H2O+ O26.多元醇的反應(yīng)1) 酸性及螯合物的形成 多元醇的酸性比一元醇的酸性強(qiáng)ROH + NaOHRONa + H2OCH2OHCH OHCH2OH+ Cu(OH)2CH2OCH OCH2OHCu深藍(lán)色溶液 H2OCH2CH2OHOH+ Cu(OH)2 H2O CH2O CuO CH2絳藍(lán)色溶液2). 用高碘酸（HIO4)或四乙酸鉛氧化 CC OH OHHIO4 O O+ + HIO3AgNO3AgIO3 + HNO3C COROHRRHIO4RCOOH + RCOR舉例 CH3CHCH2HOOHHIO4CH3CHO + HCHO + HIO3CH2CHC

16、H2OH OHOHHIO42 HCHO + CO2 + H2O +HIO3CH2CHCH2OHOHHIO43）鄰二醇的片吶醇重排 Pinacol Rearrangement C C CH3CH3CH3CH3 OHOHC C CH3OCH3CH3 CH372%H2SO4片吶醇 片吶酮OHHOH2SO4O四、醇的制備 由烯烴制備水合、氧化、硼氫化氧化、羥汞化脫汞、羰基合成反應(yīng) 由羰基化合物制備Grignard反應(yīng)、與炔化物反應(yīng)、還原 鹵代烴水解1.由烯烴制備C C+ B2H6硼氫化C CH3B氧化C C OH硼氫化氧化反應(yīng)：特點(diǎn)：1.氫加到含氫較少的雙鍵碳原子上；2.順式加成(指H和OH加在同一邊

17、），選擇性好；3.產(chǎn)率高；4.反應(yīng)條件溫和。舉例 CH3OHHCH3OHH解：CH3OHH2SO4 CH3B2H6HCH3BH2H順式加成H2O2, OHHCH3OHH羰基合成法H2C CH2+ CO +H2Co(CO)8, 加壓CH3CH2CH2OH2. 由羰基化合物制備 1）醛、酮與格氏試劑作用HCHORCHORCOR1, RMgX2, H2O, H+ RCH2OH 伯醇 仲醇 CH ROHR C OHRR叔醇C O + RMgXCR OMgXH2ORCOH格氏試劑與環(huán)氧乙烷作用 O RMgBrRCH2CH2OMgBrH3ORCHCH2OH制備增加2個(gè)碳的伯醇的好方法2) 炔化物與醛、酮反

18、應(yīng) CH3CCH3HC CNaOCH3CC CHONaCH3H2OCH3CC CHCH3OHHCHO+ NaC CNaH2OHOCH2C CCH2OH3)醛、酮的還原R CO R還原R CHOH R還原劑：C2H5OH + Na、LiAlH4、 NaBH4、H2 + catalyst4、多元醇的制備1）烯烴氧化冷、稀KMnO4OHHOHHOH順-1,2-環(huán)己二醇或OsO4（2）醛、酮的還原CO 2CH3 CH3Mg, H2OC COHCH3OCCH3CH3H3H2,3-二甲基-2,3-丁二醇（片吶醇）CH3CH CH2+ Cl2500 CCH2CH CH2ClHOClCH2CH CH2ClCl

19、OHCa(OH)28090 CCH2CH CH2ClONa2CO3100150 CCH2CH CH2HOOH OH酚類(lèi) 一、酚的結(jié)構(gòu)及命名二、酚的物理性質(zhì)三、酚的化學(xué)性質(zhì)四、酚的制法酚：OH直接與芳環(huán)相連，簡(jiǎn)寫(xiě)為ArOHOHCH2OHOHOHOHOH苯酚 苯甲醇（芐醇） 鄰苯二酚萘酚 萘酚 一、酚的結(jié)構(gòu)及命名1.結(jié)構(gòu) O Hsp2 sp3 C O Hsp3 sp3p共軛（C）CO鍵結(jié)合更牢固極性更小，不易斷裂極性更大，易于離解弱酸性、OH不易被取代OH基是致活基，苯環(huán)上更易親電取代2.命名一般以苯酚為母體命名。OHOCH3OHClClClClOHNO2O2NNO2Cl2-甲氧基苯酚 五氯苯酚

20、2,4,6-三硝基苯酚 （苦味酸） 二、物理性質(zhì) 大多數(shù)酚是結(jié)晶性固體，少數(shù)酚是高沸點(diǎn)液體。 具有特殊氣味 能形成分子間氫鍵，沸點(diǎn)較高，在水中有一定溶解度 具有腐蝕性和殺菌能力三、酚的化學(xué)性質(zhì)O H苯環(huán)上的親電取代羥基上的反應(yīng):酸性、作親核試劑比苯更容易酸性比醇強(qiáng)，比碳酸弱親核性比醇弱1.羥基上的反應(yīng)1）酸性O(shè)HpKa=10O+ H+OOOOO取代酚的酸性：苯環(huán)上連有吸電子基時(shí)，酸性增強(qiáng)。 OHGG: NH2、CH3、CH3O、H、Cl、 Br、 I、 NO2pKa：10.46; 10.26; 10.21; 10;9.38;9.35;9.30;7.16酸性增強(qiáng)解釋 OH NO2NO2: m-

21、o- P-pKa: 8.36 7.21 7.16 解釋?zhuān)?I中等，NO2 I大，NO2 I小，NO2 與OH距離中等 OH距離近 與OH距離遠(yuǎn) 無(wú)C，不共軛 C C似乎酸性最小 酸性最大 酸性中等但 分子內(nèi)氫鍵 分子間氫鍵OHONOON OO HOHNOO 鄰硝基苯酚 對(duì)硝基苯酚分子內(nèi)氫鍵 分子間氫鍵 酸性比碳酸強(qiáng)OHNO2NO2OHNO2NO2O2NpKa 4.O5 0.25OO G G吸電子基 給電子基負(fù)離子穩(wěn)定性 負(fù)離子穩(wěn)定性 提高 降低2）與FeCl3的顯色反應(yīng) 鑒定酚6C6H5OH + FeCl3H3Fe(OC6H5)6 + 3HCl苯酚 六苯氧根絡(luò)鐵酸 藍(lán)紫色 凡具有烯醇式結(jié)構(gòu)的化

22、合物都有這一顯色反應(yīng)OHC C OH各類(lèi)酚與三氯化鐵反應(yīng)所顯顏色 酚 苯酚 對(duì)甲苯酚 間甲苯酚 對(duì)苯二酚 鄰苯二酚 間苯二酚 連苯三酚 -萘酚 -萘酚 與FeCl3顯色 藍(lán)紫色 藍(lán)色 藍(lán)紫色 暗綠色結(jié)晶 深綠色 藍(lán)紫色 淡棕紅色 紫紅色沉淀 綠色沉淀 對(duì)苯二酚則被氧化成醌：OHOHFeCl3OOOHOHOHOHOO對(duì)苯二酚 苯醌 醌氫醌（氫醌）暗綠色 結(jié)晶3）醚的生成R XRC CR + NaXR X CH2OR CH2ONa + RC CNa + 醚苯甲醇鈉把醇鈉換成酚鈉ONa+ R XOR+ NaX苯甲醚親核性：O CH2O上一反應(yīng)中，當(dāng)RCH3 、XSO4時(shí)，反應(yīng)為：OHOH, (CH3

23、)2SO4OCH3+ CH3OSO3舉例：OHOH，C2H5BrOC2H5OHH2C CHCH2ClOCH2CH CH22.芳環(huán)上的反應(yīng) OHOH:鄰對(duì)位定位基 O O是比OH更強(qiáng)的定位基1）.鹵代（溴代用于鑒別苯酚）OH+ 3Br2H2OOHBrBrBr白色沉淀OHSO3H+ 3Br2H2OOHSO3HBrBr白色沉淀如要得到一鹵代產(chǎn)物OH+ Br2CS25 COHBr+ OHBr+ HBrHOAc回流OH20%HNO325 COHNO2OHNO215% 3040%濃HNO3OHNO2O2NNO23). 磺化OH98%H2SO410-25 COHSO3HOHSO3H100 C98%H2SO4

24、, 100 COHHO3SSO3H4-羥基-1,3-苯二磺酸4). 亞硝化 OHNaNO2, H2SO478 COHNO稀HNO3OHNO280%5）烷基化和?；?不能用AlCl3作催化劑OH+ AlCl3OAlCl2+ HClOHCH3(CH3)2C CH2H2SO4,OHCH3C(CH3)3(CH3)3COH+ CH3COOHH3PO4OHCOCH36).縮合反應(yīng)OH+ CH3COCH3H2SO4CCH3CH3HOOH雙酚ACCH3CH3HOOHOCH2ClCCH3CH3HOOCH2OOCH2ClCCH3CH3OOCH2OOCH2環(huán)氧樹(shù)脂3.氧化與還原 很易于氧化即使在空氣中放置過(guò)久，也

25、會(huì)氧化而呈深紅色。OHOHOHNa2Cr2O7/H2SO4OO對(duì)苯醌 OHOHAgO2OOOHNa2Cr2O7/H2SO4OOOH3H2,Raney NiOH四、酚的制法1、磺酸鹽堿熔法H2SO4SO3SO3HNaOHSO3NaNaOH(s)300 CONaH+OH舉例間苯二酚的制備：H2SO4SO3SO3HSO3HNaOHSO3NaSO3NaNaOH(s)ONaONaHOHOH2.氯苯水解法Cl是乙烯式鹵代烴，難以親核取代ClNaOH,360 C20MPaONa+H+OH鹵 原 子 的 鄰 、 對(duì) 位 有 吸 電 子基 團(tuán) 時(shí) ， 水 解 變 得 容 易 進(jìn) 行NO2NO2ClNaOH951

26、00 COHNO2NO23.異丙苯氧化法CH3CH CH2H2SO4CH(CH3)2異丙苯O2,R2O2110120 C0.4MPaC(CH3)2OHO稀硫酸8090 COH+ CH3CCH3O 苯酚 丙酮反應(yīng)機(jī)理CH(CH3)2ROOR ROC(CH3)2O2C(CH3)2OOCH(CH3)2C(CH3)2OHO+ C(CH3)2 2ROC(CH3)2OHOH+C(CH3)2OH2OH2OC(CH3)2OOC(CH3)2H2OO C(CH3)2OH2H+O C(CH3)2OHO CH3CCH3OHOH+ CH3CCH3O醚類(lèi) 一、醚的結(jié)構(gòu)、分類(lèi)和命名二、醚的物理性質(zhì)三、醚的化學(xué)性質(zhì)四、醚的制

27、備 一、醚的結(jié)構(gòu)、分類(lèi)和命名COC110。醚鍵1.18DRORRORROAr簡(jiǎn)單醚 混合醚 芳醚（對(duì)稱(chēng)醚） （不對(duì)稱(chēng)醚） ArOAr分類(lèi)和命名 1、開(kāi)鏈醚 根據(jù)烴基結(jié)構(gòu)分為：飽和醚、不飽和醚和芳醚。 普通命名法：兩個(gè)烴基名醚。兩個(gè)烴基名按次序規(guī)則。CH3 OC2H5CH3OC(CH3)3甲基乙基醚 甲基叔丁基醚 OCH3CH3CH2OCH CH2CH3OCH3C2H5OCH2CH2OC2H5 CH3OCH2CH2OH苯甲醚（茴香醚） 乙基乙烯基醚 二甲醚（甲醚）乙二醇二乙醚 乙二醇一甲醚OC2H5OC2H5二苯醚（苯醚） 二乙醚（乙醚）系統(tǒng)命名法 把醚看成是烴的烷氧衍生物，取較長(zhǎng)的烴基作母體。

28、烷氧基：ROC2H5OCH2CH2CH2CH2CH3CH32-乙氧基己烷 1,2-二甲氧基乙烷CH3OCH2CH2OCH3C2H5OCH2CH2OH OCH3CH3O2-乙氧基乙醇 1,4-二甲氧基苯OC(CH3)34-叔丁氧基-1-環(huán)己烯 1-苯氧基-2-4-甲基苯氧基乙烷OCH2CH2OCH32.環(huán)醚環(huán) 醚環(huán) 氧 化 合 物大 環(huán) 多 醚環(huán)氧化合物OCH2H2CCH2OH2CCH2OCHCHClH2C環(huán)氧乙烷 3-氯-1,2-環(huán)氧丙烷 1,3-環(huán)氧丙烷OOO四氫呋喃 1,4-二氧六環(huán) THF （二噁烷）大環(huán)多醚 (OCH2CH2)n 冠醚（Crown ether）OOOOOO18-冠-6(

29、18-Crown-6)OOOOOO二苯并-18-冠-6二、醚的物理性質(zhì) b.p.比同數(shù)碳原子的醇低得多。 水中溶解度?。ōh(huán)醚除外）。CH3OCH3 C2H5OC2H5b.p. 24.9 34.6C2H5OH CH3CH2CH2CH2OHb.p. 78.4 117.8三、醚的化學(xué)性質(zhì) 性質(zhì)穩(wěn)定，常作溶劑。COC鍵在苛刻條件下可以斷裂。 1、形成yang鹽： 與濃強(qiáng)酸室溫或低溫時(shí)形成yang鹽。所以醚能溶于濃強(qiáng)酸中。ROR+ H+ROR H醚與Lewis酸作用ROR + BF3R2O BF3ROR + AlCl3R2O AlCl32ROR + RMgXR2OMgRXOR22.醚鍵的斷裂 C O C

30、不易斷裂C O CH形成氧正離子后吸電子能力增強(qiáng)CO鍵更易斷裂R O R + HXROH + RX：伯烷基醚按SN2機(jī)制斷裂，叔烷基醚按SN1機(jī)制斷裂，芳基烷基醚總是烷氧鍵斷裂。 CH3O CH3 HICH3OH + CH3IHICH3I機(jī)理(SN2)：CH3 O CH3+ H+CH3 O CH3HCH3 O CH3H+ ICH3OH + CH3ICH3 O C(CH3)3HICH3OH + (CH3)3CI機(jī)理(SN1):CH3 O C(CH3)3HIH+CH3 O C(CH3)3H(CH3)3C + CH3OHI（CH3)3CICH3IOCH357%HI120-130 COH + CH3I3.過(guò)氧化物的生成 CH3CH2O CHCH3HO2CH3CH2O CHCH3OOH檢驗(yàn)：過(guò)氧化物FeSO4Fe2(SO4)3KSCNK3Fe(SCN)6紅色除去：在蒸餾前，加入5FeSO4溶液4.環(huán)氧化合物的反應(yīng) H2COCH2O CC 110。110。1.18D1.18D張力環(huán)能溶于水、乙醇、乙醚發(fā)生親核取代，重要有機(jī)合成中間體H2COCH2 NuHOCH2CH2NuH+ H2COCH2H2O/H+ROH/H+HXHCNBH3NH3RMgXLiAl