含氮有機(jī)化合物-胺、酰胺、尿素、丙二酰脲、胍、磺胺、吡咯、吡啶和嘧啶的結(jié)構(gòu)及化學(xué)性質(zhì)熟悉

1、含氮有機(jī)化合物-胺、酰胺、尿素、丙二酰脲、胍、磺胺、吡咯、吡啶和嘧啶的結(jié)構(gòu)及化學(xué)性質(zhì)熟悉含氮有機(jī)化合物通常是指分子中氮與碳直接相連所形成的化合物，如胺、酰胺、重氮化合物、偶氮化合物、含氮雜環(huán)及生物堿等 第一節(jié) 胺 胺（amine）可以看作是氨（NH3）分子中的氫原子被烴基取代而生成的化合物。 醫(yī)藥上胺類化合物被用作退熱、鎮(zhèn)痛、局部麻醉、抗菌、 驅(qū) 蟲等藥物。胺及其衍生物常具有多種生理作用，有的胺是生命的物質(zhì)基礎(chǔ)；而有的胺則嚴(yán)重危害人類健康。NHHNH239.4HNH107.3oH3CNH112.9oH3CNCH3108o106oHHCH3 一、胺的結(jié)構(gòu)二、胺的分類與命名 烴基的種類不同分：脂肪

2、胺和芳香胺。烴基數(shù)目不同分：伯胺(R-NH2), 氨基 (伯氨基): -NH2 仲胺(R-NH-R1), 亞氨基(仲氨基): =NH 叔胺(NR3), 次氨基(叔氨基): N 季銨類化合物 : 季銨鹽R4N+X- , 季銨堿 R4N+OH- R1NR4R3R2R1NR4R3R2OH -X -R-NH2Ar-NH2脂肪胺 芳香胺 季銨鹽 季銨堿 胺的命名法有兩種: 伯胺CH3NH2NH2H3CCH2NH2NH2甲胺苯胺苯甲胺(芐胺)對-甲苯胺仲胺(CH3)2NHCH3NHCH2CH3NHCH3N-甲基苯胺甲乙胺二 甲胺叔胺(CH3)3NCH3CH2NCH2CH2CH3CH3NH(CH3)2N,N

3、-二甲基苯胺甲乙丙胺三 甲胺胺鹽、季銨鹽(堿)CH3NH3+Cl -(CH3CH2)4N+Br -(CH3)3NCH2CH3+OH -氯化甲胺溴化四乙銨氫氧化三甲乙銨N(CH2CH3)2CH3-CH2-CHCH3CH3-CH2-CH3-甲基-2-氨基戊烷3-二乙氨基戊烷CH-CH3NH2CH2CH3三、胺的性質(zhì) 物理性質(zhì) :化學(xué)性質(zhì): 1. 堿性RNH2+ HOHRNH3+ OH -Kb=RNH3+OH -RNH2 (CH3)2NH CH3NH2 (CH3)3N NH3 C6H5NH2pKb堿性強(qiáng)弱主要受電子效應(yīng)、空間效應(yīng)、溶劑效應(yīng)綜合作用的影響 胺的堿性一般為：脂肪胺氨芳香胺 脂肪胺的堿性為

4、：仲胺伯胺叔胺氨。 2. ?；磻?yīng) NH2COClH3C+NH-C-CH3O HCl+苯胺乙酰氯乙酰苯胺(CH3)2NH + (CH3CO)2OCH3CO-N(CH3)2 + CH3COOH二甲胺乙酸酐N,N-二甲基乙酰胺NH2HONH-COCH3HO乙?；泛椭侔返牡由线B有氫原子，可被?；〈甚０?。叔胺的氮原子上沒有氫原子，不能發(fā)生?；磻?yīng) .保護(hù)活潑的氨基 ,降低毒性,鑒別伯胺和仲胺 . 3. 與亞硝酸的反應(yīng) 伯胺與亞硝酸的反應(yīng): 在強(qiáng)酸存在下，脂肪族伯胺與亞硝酸作用，定量放出氮?dú)?，并生成醇、烯、鹵代烴等混合物。由氮?dú)獾捏w積可測定伯胺的含量.RNH2 HNO2+H+N2+ROH

5、(烯、鹵代烴等)H2O+NH2+OH+HNO2N2+H2O吡啶的親核取代反應(yīng) N+NaNH2100-150 NNH2NN+NH3180-200 NH2Cl 吡啶的氧化還原反應(yīng)NCH3KMnO4HNCOOHNNH25Na+C2H5OH-甲基吡啶 -吡啶甲酸 哌啶（六氫吡啶） 四、重要的含氮雜環(huán)化合物吡咯及其衍生物 NHNNHNNNNNH3CCH=CH2CH3CH=CH2CH3C2H5COOHH3CFeHOOCC2H5NNNNH3CCH2CH3RCH=CH2CH3MgCO2CH3OHHH3COO R1卟吩 血紅素 葉綠素a:R=CH3,b:R=CHO 咪唑、吡唑及其衍生物 NNHNNH 咪唑 吡唑

6、NNHCH2CHCOOHNNHCH2CH2NH2NH2-CO2NNHONNORCH3CH3R=HR=-N(CH3)2R=-N(CH3)CH2SO3Na安替比林氨基比林安乃近噻唑及其衍生物 NSNSNNH2CH3CNH2CH3CH2CH2OHClNSCOOHCH3CH3CBAONHCOR噻唑 維生素B1 青霉素基本結(jié)構(gòu) R不同時構(gòu)成了不同的青霉素，如R為苯甲基時，為青霉素G；R為1-氨基芐基時，為氨芐青霉素；R為1-羧基芐基時，為羧芐西林；R為1-磺酰基芐基時，為磺芐西林；R為3,5-二甲氧基苯基時，為二甲氧苯青霉素等。青霉素是有機(jī)酸，可制成鈉鹽或鉀鹽，增加其溶解度，供臨床使用。吡啶及其衍生物

7、NNNNCOOHCONH2CONHNH2CON(C2H5)2-吡啶甲酸 -吡啶甲酰胺 異煙肼 N,N-二乙煙酰胺 （煙酸） （煙酰胺） （雷米封） （尼可剎米,可拉明）NHOH3CCH2OHCH2OHNHOH3CCHOCH2OHNHOH3CCH2NH2CH2OH吡哆醇 吡哆醛 吡哆胺嘧啶及其衍生物 嘧啶 胞嘧啶(C:cytosine) 尿嘧啶(U:uracil) 胸腺嘧啶(T:thymine) (4-氨基-2-氧嘧啶) （2,4-二氧嘧啶） （5-甲基-2,4-二氧嘧啶）NNNNH123456NH2OHNNHOOHNNHOOCH3嘌呤類衍生物 NNHNN7HNNNN997 9-H嘌呤 7-H嘌

8、呤NNHNNNNHHNNNH2OH2N 腺嘌呤（A）（6-氨基嘌呤） 鳥嘌呤（G）（2-氨基-6-氧嘌呤） HNNHHNNHOOONNHHNNHOONNHHNNO尿酸(2,6,8-三氧嘌呤) 黃嘌呤 次黃嘌呤 吲哚及其衍生物 NHNHNHNHCH3CH2COOHCH2CHCOOHNH2吲哚 3-甲吲哚(糞臭素) -吲哚乙酸 色氨酸第四節(jié) 生物堿 一、生物堿的性質(zhì) 堿性 沉淀反應(yīng) 常用的生物堿沉淀劑是一些酸和重金屬鹽類溶液，如：鞣酸試劑（白色沉淀）、苦味酸試劑（黃色沉淀）、碘化鉍鉀（BiI3KI）試劑（黃褐色沉淀）、碘化汞鉀（HgI22KI）試劑（黃色沉淀）、磷鉬酸（硫酸液中生成黃褐色沉淀）、磷鎢酸（黃色沉淀）等。顯色反應(yīng) 常用的生物堿顯色試劑有濃硫酸、濃鹽酸、濃硝酸、濃硫酸濃硝酸、濃硫酸甲醛、鉬酸銨的濃硫酸溶液、高錳酸鉀的濃硫酸溶液、重鉻酸鉀的濃硫酸溶液 、釩酸銨的濃硫酸溶液等。 二、生物堿的一般提取法 NHOHNH 生物堿（難溶于水） 生物堿鹽（易溶于水）根據(jù)生物堿生成鹽易溶于水，游離狀態(tài)難溶于水的性質(zhì)可以用有機(jī)相與水相兩相間反復(fù)提取的方法去掉雜質(zhì)，提取出總生物堿。 在總生物堿中，含有多種生物堿