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1、 普通化學(xué)普通化學(xué)3.13.1物質(zhì)的構(gòu)造與物質(zhì)的形狀物質(zhì)的構(gòu)造與物質(zhì)的形狀一一. .原子構(gòu)造原子構(gòu)造1.1.核外電子的運(yùn)動(dòng)特性核外電子的運(yùn)動(dòng)特性 核外電子運(yùn)動(dòng)具有能量量子化、波粒二象性和統(tǒng)核外電子運(yùn)動(dòng)具有能量量子化、波粒二象性和統(tǒng)計(jì)性的特征,不能用經(jīng)典牛頓力學(xué)來(lái)描畫核外電計(jì)性的特征,不能用經(jīng)典牛頓力學(xué)來(lái)描畫核外電子的運(yùn)動(dòng)形狀。子的運(yùn)動(dòng)形狀。2.2.核外電子的運(yùn)動(dòng)規(guī)律的描畫核外電子的運(yùn)動(dòng)規(guī)律的描畫 由于微觀粒子具有波的特性,所以在量由于微觀粒子具有波的特性,所以在量子力學(xué)中用波函數(shù)子力學(xué)中用波函數(shù)來(lái)描畫核外電子的運(yùn)動(dòng)形狀。來(lái)描畫核外電子的運(yùn)動(dòng)形狀。(1)(1)波函數(shù)波函數(shù):用空間坐標(biāo):用空間坐標(biāo)

2、(x,y,z)(x,y,z)來(lái)描寫波的數(shù)學(xué)來(lái)描寫波的數(shù)學(xué)函數(shù)式函數(shù)式, ,以表征原子中電子的運(yùn)動(dòng)形狀。以表征原子中電子的運(yùn)動(dòng)形狀。 一個(gè)確定的波函數(shù)一個(gè)確定的波函數(shù),稱為一個(gè)原子軌道。確,稱為一個(gè)原子軌道。確定電子的一種運(yùn)動(dòng)形狀定電子的一種運(yùn)動(dòng)形狀. .(2)(2)概率密度幾率密度:用概率密度幾率密度:用22表示電子在核外表示電子在核外空間某單位體積內(nèi)出現(xiàn)的概率大小??臻g某單位體積內(nèi)出現(xiàn)的概率大小。(3)(3)電子云:用黑點(diǎn)疏密的程度描畫原子核外電電子云:用黑點(diǎn)疏密的程度描畫原子核外電子的概率密度子的概率密度(2)(2)分布規(guī)律的圖形。黑點(diǎn)密的分布規(guī)律的圖形。黑點(diǎn)密的地方,電子出現(xiàn)的概率密度較

3、大,單位體積內(nèi)電地方,電子出現(xiàn)的概率密度較大,單位體積內(nèi)電子出現(xiàn)的時(shí)機(jī)多。子出現(xiàn)的時(shí)機(jī)多。 氫原子氫原子1s1s電子云二維投電子云二維投影影yxb(4)(4)四個(gè)量子數(shù)四個(gè)量子數(shù): :波函數(shù)波函數(shù)由由n,l,mn,l,m三個(gè)量子數(shù)決議,三個(gè)量子數(shù)決議,即即(n,l,m)(n,l,m)。三個(gè)量子數(shù)取值相互制約。三個(gè)量子數(shù)取值相互制約。 主量子數(shù)主量子數(shù)n n:n=1,2,3, n=1,2,3, 確定原子軌道的能確定原子軌道的能量,和電子離核的遠(yuǎn)近。量,和電子離核的遠(yuǎn)近。 角量子數(shù)角量子數(shù):=0,1,2n-1(n:=0,1,2n-1(n個(gè)個(gè)), ),確定原子軌確定原子軌道的外形。道的外形。 = 0

4、, 1, 2, 3 = 0, 1, 2, 3 s, p, d, f s, p, d, f 球形球形 紡錘形紡錘形 梅花形梅花形 復(fù)雜復(fù)雜 s軌道投影yx P軌道投影軌道投影d軌道投影軌道投影磁量子數(shù)磁量子數(shù)m: m=0 ,m: m=0 ,1, 1,22 (2+1(2+1個(gè)個(gè)) ,) ,確定原子軌道的空間取向。確定原子軌道的空間取向。 = 0= 0, m=0 m=0, S S軌道空間取向?yàn)檐壍揽臻g取向?yàn)? 1;=1, m=0 ,=1, m=0 ,1 1, P P軌道空間取向?yàn)檐壍揽臻g取向?yàn)? 3;=2 m=0 ,=2 m=0 ,1, 1,2 , d2 , d軌道空間取向?yàn)檐壍揽臻g取向?yàn)? 5;

5、一個(gè)原子軌道:指一個(gè)原子軌道:指n n、mm三種量子數(shù)都具有一定三種量子數(shù)都具有一定數(shù)值時(shí)的一個(gè)波函數(shù)。數(shù)值時(shí)的一個(gè)波函數(shù)。 n,mn,m,例如:例如:(1,0,0)(1,0,0)代表基態(tài)氫原子的波函數(shù)。代表基態(tài)氫原子的波函數(shù)。 n n、mm取值合理才干確定一個(gè)存在的波函數(shù),取值合理才干確定一個(gè)存在的波函數(shù),亦即確定電子運(yùn)動(dòng)的一個(gè)軌道。亦即確定電子運(yùn)動(dòng)的一個(gè)軌道。 n=1(1個(gè)個(gè)), =0,m=0, (1,0,0)n=24個(gè)個(gè), =n=3(9個(gè)個(gè)), = n=4(16個(gè)個(gè)) 波函數(shù)波函數(shù)數(shù)目數(shù)目n2 (2,1,-1)(2,1,1),(2,1,0),(2,0,0),1, 00,10mm)2, 2

6、 , 3(),2 , 2 , 3() 1, 2 , 3() 1 , 2 , 3()0 , 2 , 3() 1, 1 , 3(),1 , 1 , 3(),0 , 1 , 3()0 , 0 , 3(2, 1, 01, 00,210mmmn n、mm的取值與波函數(shù)關(guān)系:的取值與波函數(shù)關(guān)系:n n,一樣的軌道稱為等價(jià)軌道。一樣的軌道稱為等價(jià)軌道。 s s軌道有軌道有1 1個(gè)等價(jià)軌道,表示為:個(gè)等價(jià)軌道,表示為: p p軌道有軌道有3 3個(gè)等價(jià)軌道,表示為:個(gè)等價(jià)軌道,表示為: d d軌道有軌道有5 5個(gè)等價(jià)軌道,表示為:個(gè)等價(jià)軌道,表示為:4)4)自旋量子數(shù)自旋量子數(shù)ms= ms= 代表電子本身兩種不

7、同的運(yùn)動(dòng)形狀代表電子本身兩種不同的運(yùn)動(dòng)形狀( (習(xí)慣以順、習(xí)慣以順、逆自旋兩個(gè)方向描畫這兩種不同的運(yùn)動(dòng)形狀逆自旋兩個(gè)方向描畫這兩種不同的運(yùn)動(dòng)形狀, ,可用可用 表示自旋平行表示自旋平行,表示自旋反平行表示自旋反平行. . n, ,m, ms n, ,m, ms四個(gè)量子數(shù)確定電子的一個(gè)完好的運(yùn)動(dòng)形狀四個(gè)量子數(shù)確定電子的一個(gè)完好的運(yùn)動(dòng)形狀, ,以以n,m, ms n,m, ms 表示。表示。 例:例:( 1, 0, 0, + ), ( 1, 0, 0, - ) ( 1, 0, 0, + ), ( 1, 0, 0, - ) 21212121例題例題: :7.7.對(duì)原子中的電子來(lái)說(shuō),以下成套的量子對(duì)原

8、子中的電子來(lái)說(shuō),以下成套的量子數(shù)中不能夠存在的是數(shù)中不能夠存在的是_。 A.(3,1,1,-1/2) B.(2,1,-1,+1/2) A.(3,1,1,-1/2) B.(2,1,-1,+1/2) C.(3,3,0,-1/2) D.(4,3,-3,+1/2) C.(3,3,0,-1/2) D.(4,3,-3,+1/2)9.9.以下量子數(shù)的組合中,哪一個(gè)是不合理以下量子數(shù)的組合中,哪一個(gè)是不合理的的_。A. n=2,=2,m=1 B. n=2, A. n=2,=2,m=1 B. n=2, =1,m=0=1,m=0C. n=3, =2,m=C. n=3, =2,m=1 D. n=3, 1 D. n=

9、3, =0,m=0=0,m=01 9 .1 9 . 量 子 力 學(xué) 中 的 一 個(gè) 原 子 軌 道 是 指量 子 力 學(xué) 中 的 一 個(gè) 原 子 軌 道 是 指_。A.A.與波爾實(shí)際一樣的原子軌道與波爾實(shí)際一樣的原子軌道B.nB.n具有一定數(shù)值時(shí)的一個(gè)波函數(shù)具有一定數(shù)值時(shí)的一個(gè)波函數(shù)C.nC.n、m m三種量子數(shù)都具有一定數(shù)值時(shí)三種量子數(shù)都具有一定數(shù)值時(shí)的一個(gè)波函數(shù)的一個(gè)波函數(shù)D. D. 、m m二種量子數(shù)都具有一定數(shù)值時(shí)的二種量子數(shù)都具有一定數(shù)值時(shí)的一個(gè)波函數(shù)一個(gè)波函數(shù)12.12.某元素最外層原子軌道某元素最外層原子軌道4S4S上有一個(gè)電子上有一個(gè)電子, ,其四個(gè)量子其四個(gè)量子數(shù)表達(dá)式正確的

10、選項(xiàng)是數(shù)表達(dá)式正確的選項(xiàng)是_._.A.(4.0,1,+1/2) B.(4,1A.(4.0,1,+1/2) B.(4,1,0,-1/2)0,-1/2)C.(4.0,0,+1/2) D.(4C.(4.0,0,+1/2) D.(4,1,1,-1/2)1,1,-1/2)24.24.表示表示3d3d的諸量子數(shù)為:的諸量子數(shù)為:_ A.n=3 =1 m=+1 mS=-1/2 A.n=3 =1 m=+1 mS=-1/2 B.n=3 =2 m=+1 mS=+1/2 B.n=3 =2 m=+1 mS=+1/2 C.n=3 =0 m=+1 mS=-1/2 C.n=3 =0 m=+1 mS=-1/2 D.n=3 =

11、3 m=+1 mS=+1/2 D.n=3 =3 m=+1 mS=+1/21111p2p2波函數(shù)角度分布外形為波函數(shù)角度分布外形為: :A.A.雙球形雙球形 B. B.球形球形 C. C.四瓣梅花形四瓣梅花形 D. D.橄欖形橄欖形3.3.原子核外電子分布三原那么原子核外電子分布三原那么(1)(1)泡利不相容原理:一個(gè)原子中泡利不相容原理:一個(gè)原子中不能夠有四個(gè)量子數(shù)完全一樣的不能夠有四個(gè)量子數(shù)完全一樣的兩個(gè)電子。兩個(gè)電子。 一個(gè)原子軌道中只能包容自一個(gè)原子軌道中只能包容自旋方向相反的兩個(gè)電子。旋方向相反的兩個(gè)電子。 表示表示為:為: 根據(jù)每層有根據(jù)每層有n2n2個(gè)軌道,每個(gè)軌道,每個(gè)軌道最多能

12、包容兩個(gè)電子,由個(gè)軌道最多能包容兩個(gè)電子,由此可得出此可得出 每一層電子的最大容量為:每一層電子的最大容量為:2 2 n2n2。(2)(2)最低能量原理:電子總是盡先占據(jù)能量最低能量原理:電子總是盡先占據(jù)能量最低的軌道。最低的軌道。 電子根據(jù)近似能級(jí)圖由低到高依次排布。電子根據(jù)近似能級(jí)圖由低到高依次排布。近似能級(jí)圖近似能級(jí)圖: : 7s 7s 6s 4f 5d 6p 6s 4f 5d 6p 5s 4d 5p 5s 4d 5p 4s 3d 4p 4s 3d 4p 3s 3p 3s 3p 2s 2p 2s 2p 1s 1s能量逐漸升高能量逐漸升高能量逐漸升高能量逐漸升高(3)(3)洪特規(guī)那么:在洪

13、特規(guī)那么:在n n和和值都一樣的等價(jià)軌道中,值都一樣的等價(jià)軌道中,電子總是盡能夠分占各個(gè)軌道且自旋平行。電子總是盡能夠分占各個(gè)軌道且自旋平行。如如2p3:2p3: 3d6 3d6有幾個(gè)未成對(duì)電子?有幾個(gè)未成對(duì)電子?洪特規(guī)那么特例:當(dāng)電子的分布處于全充溢、半洪特規(guī)那么特例:當(dāng)電子的分布處于全充溢、半充溢或全空時(shí),比較穩(wěn)定。充溢或全空時(shí),比較穩(wěn)定。全充溢全充溢: p6: p6或或d10d10或或f14f14半充溢半充溢: p3: p3或或d5d5或或f7f7全空全空: p0: p0或或d0d0或或f0f0例如例如: : 24Cr 1S22S22P63S23P63d54S1 24Cr 1S22S22

14、P63S23P63d54S1,半充溢比較穩(wěn),半充溢比較穩(wěn)定。定。 29 29u 1S22S22P63S23P63d104S1, u 1S22S22P63S23P63d104S1, 全充溢比較全充溢比較穩(wěn)定穩(wěn)定 42Mo42Mo、47Ag47Ag、79Au79Au(4)(4)核外電子分布式:核外電子分布式: 原子的原子的 原子的原子的 離子的離子的 離子外層離子外層 電子分布式電子分布式 外層電子分布式外層電子分布式 電子分布式電子分布式 電子分布式電子分布式 價(jià)電子構(gòu)型價(jià)電子構(gòu)型11Na11Na:1s22s22p63s1 3s1 1s22s22p63s1 3s1 Na+:1s22s22p6 2

15、s22p6 Na+:1s22s22p6 2s22p6 16S16S:1s22s22p63s23p4 3s23p4 1s22s22p63s23p4 3s23p4 S2-:1s22s22p63s23p6 3s23p6 S2-:1s22s22p63s23p6 3s23p6 26Fe26Fe:1s22s22p6 3s23p63d64S2 3d64s2 1s22s22p6 3s23p63d64S2 3d64s2 Fe3+:1s22s22p63s23p63d5 3s23p63d5Fe3+:1s22s22p63s23p63d5 3s23p63d524Cr24Cr: 1S22S22P63S23P63d54S1

16、 3d54S1 Cr31S22S22P63S23P63d54S1 3d54S1 Cr3:1S22S22P63S23P63d3 3S23P63d31S22S22P63S23P63d3 3S23P63d32929u u :1S22S22P63S23P63d104S1 3d104S1 1S22S22P63S23P63d104S1 3d104S1 u2u2:1S22S22P63S23P63d9 3S23P63d9 1S22S22P63S23P63d9 3S23P63d9 例題例題130.某元素的某元素的+2價(jià)離子的外層電子分布式為價(jià)離子的外層電子分布式為:該元素是該元素是: C(A)Mn (B)Cr

17、(C)Fe (D)Co1、24號(hào)基態(tài)原子的外層電子構(gòu)造式正確的選項(xiàng)是號(hào)基態(tài)原子的外層電子構(gòu)造式正確的選項(xiàng)是 A、2s2 B、3s23p6 C、3s23p4 D、3d54s13.Fe3+的外層電子分布式為的外層電子分布式為_。 A.3d34S2 B.3d5 C.3S23P63d5 D.3S23P63d34S218.原子序數(shù)為原子序數(shù)為25的元素的元素,其其+2價(jià)離子的外層電子分布為價(jià)離子的外層電子分布為。A. 3d34s2 B. 3d5 C. 3s23p63d5 D. 3s23p63d34s2 ,333662dps20.原子序數(shù)為29的元素,其原子外層電子排布應(yīng)是:A.3d94s2 B.3d10

18、4s2 C.3d104s1 D.3d105s1 26.鐵原子的價(jià)電子構(gòu)型為3d64s2,在軛道圖中,未配對(duì)的電子數(shù)為:_ A.0 B.2 C.4 D.6(5)(5)原子、離子的電子式及分子構(gòu)造式原子、離子的電子式及分子構(gòu)造式電子式電子式: :在元素符號(hào)周圍用小黑點(diǎn)在元素符號(hào)周圍用小黑點(diǎn)( (或或) )來(lái)表示原子或離子的最外層電子的來(lái)表示原子或離子的最外層電子的式子。例如式子。例如: :H. Na. .Mg. .Ca. :C: H. Na. .Mg. .Ca. :C: 分子構(gòu)造式:用分子構(gòu)造式:用“代表一對(duì)共用電子對(duì)的分子式。例如代表一對(duì)共用電子對(duì)的分子式。例如: :NNNN,O=C=OO=C=

19、O,Cl-Cl Cl-Cl ,HCl HCl 二二. .化學(xué)鍵和分子構(gòu)造化學(xué)鍵和分子構(gòu)造1.1.化學(xué)鍵:分子或晶體中相鄰的原子離子之間的劇烈的相互作用。化化學(xué)鍵:分子或晶體中相鄰的原子離子之間的劇烈的相互作用。化學(xué)鍵普通分為離子鍵、共價(jià)鍵和金屬鍵。學(xué)鍵普通分為離子鍵、共價(jià)鍵和金屬鍵。(1)(1)離子鍵:由正負(fù)離子的靜電引力構(gòu)成的化學(xué)鍵。離子鍵:由正負(fù)離子的靜電引力構(gòu)成的化學(xué)鍵。 離子的外層電子構(gòu)型大致有:離子的外層電子構(gòu)型大致有: 2 2電子構(gòu)型電子構(gòu)型; 8; 8電子構(gòu)型電子構(gòu)型 ; 917 ; 917電子構(gòu)型電子構(gòu)型 ; 18 ; 18電子構(gòu)型電子構(gòu)型; ; 18182 2電電子構(gòu)型。子構(gòu)

20、型。(2)(2)共價(jià)鍵:分子內(nèi)原子間經(jīng)過(guò)共用電子對(duì)共價(jià)鍵:分子內(nèi)原子間經(jīng)過(guò)共用電子對(duì)( (電電子云重疊子云重疊) )所構(gòu)成的化學(xué)鍵。所構(gòu)成的化學(xué)鍵??捎脙r(jià)鍵實(shí)際和分子軌道實(shí)際來(lái)闡明??捎脙r(jià)鍵實(shí)際和分子軌道實(shí)際來(lái)闡明。價(jià)鍵實(shí)際要點(diǎn):價(jià)鍵實(shí)際以為典型的共價(jià)鍵價(jià)鍵實(shí)際要點(diǎn):價(jià)鍵實(shí)際以為典型的共價(jià)鍵是在非金屬單質(zhì)或電負(fù)性相差不大的原子之是在非金屬單質(zhì)或電負(fù)性相差不大的原子之間經(jīng)過(guò)電子的相互配對(duì)間經(jīng)過(guò)電子的相互配對(duì)( (共用電子對(duì)共用電子對(duì)) )而構(gòu)成。而構(gòu)成。原子中一個(gè)未成對(duì)電子只能和另一個(gè)原子中原子中一個(gè)未成對(duì)電子只能和另一個(gè)原子中自旋相反的一個(gè)電子配對(duì)成鍵,且成鍵時(shí)原自旋相反的一個(gè)電子配對(duì)成鍵,且

21、成鍵時(shí)原子軌道要對(duì)稱性匹配子軌道要對(duì)稱性匹配, ,并實(shí)現(xiàn)最大程度的重并實(shí)現(xiàn)最大程度的重疊。所以共價(jià)鍵具有飽和性和方向性。疊。所以共價(jià)鍵具有飽和性和方向性。鍵:原子軌道沿兩核連線,以鍵:原子軌道沿兩核連線,以“頭碰頭頭碰頭方式重疊方式重疊 S-S: H - H, S-Px: H - Cl , S-S: H - H, S-Px: H - Cl , Px-Px: Cl-Cl Px-Px: Cl-Cl 鍵:原子沿兩核連線以鍵:原子沿兩核連線以“ 肩并肩方式肩并肩方式進(jìn)展重疊。進(jìn)展重疊。 如如 單鍵單鍵 : Cl-Cl Cl-Cl 雙鍵雙鍵 :+ -C= C- + -C= C- 三鍵:三鍵:+ + NN

22、+ + NN 鍵鍵 鍵鍵例題例題: :11.11.根據(jù)價(jià)鍵實(shí)際和原子軌道重疊原那么,根據(jù)價(jià)鍵實(shí)際和原子軌道重疊原那么,N2N2的構(gòu)造為的構(gòu)造為_。A.A.一個(gè)一個(gè)鍵鍵, ,二個(gè)二個(gè)鍵鍵; B.; B.三個(gè)三個(gè)鍵鍵; ;C.C.三個(gè)三個(gè)鍵鍵 ; D. ; D.一個(gè)一個(gè)鍵鍵, ,二個(gè)二個(gè)鍵鍵2.2.分子的極性與電偶極矩分子的極性與電偶極矩: :極性分子和非極極性分子和非極性分子用電偶極矩性分子用電偶極矩 來(lái)區(qū)別。來(lái)區(qū)別。 =q. =q.q q:正負(fù)電荷中心帶電量;:正負(fù)電荷中心帶電量;:正負(fù)電荷中心之間的間隔。:正負(fù)電荷中心之間的間隔。極性分子:正負(fù)電荷中心不重合,極性分子:正負(fù)電荷中心不重合,0

23、 0 如:如: HX, H2O,SO2,H2S,HCN HX, H2O,SO2,H2S,HCN等。等。 且極性且極性:HFHClHBrHI:HFHClHBrHI非極性分子:正負(fù)電荷中心重合,非極性分子:正負(fù)電荷中心重合,=0=0。如如:N2,H2 ,CH4, CCl4,CO2,CS2:N2,H2 ,CH4, CCl4,CO2,CS2等。等。對(duì)于雙原子分子對(duì)于雙原子分子:分子極性與鍵的極性一致分子極性與鍵的極性一致.即鍵是極性鍵即鍵是極性鍵,分子是極性分子分子是極性分子;鍵是非極鍵是非極性鍵性鍵,分子是非極性分子分子是非極性分子.如:如: N2,H2、O2非極性分子;非極性分子; HFHClHB

24、rHI極性分子極性分子對(duì)于多原子分子對(duì)于多原子分子:分子能否極性不僅取決于分子能否極性不僅取決于鍵的極性鍵的極性,而且取決于分子的空間構(gòu)型而且取決于分子的空間構(gòu)型(構(gòu)構(gòu)造對(duì)稱的為非極性分子造對(duì)稱的為非極性分子)如:如: CH4, CCl4,CO2,CS2非極性分子非極性分子3.3.分子空間構(gòu)型和雜化軌道實(shí)際分子空間構(gòu)型和雜化軌道實(shí)際雜化軌道實(shí)際要點(diǎn)雜化軌道實(shí)際要點(diǎn): :1 1電子在成鍵原子的作用下,進(jìn)展激發(fā);電子在成鍵原子的作用下,進(jìn)展激發(fā);2)2)能級(jí)相近的原子軌道相互雜化能級(jí)相近的原子軌道相互雜化; ;3)3)幾個(gè)軌道參與雜化幾個(gè)軌道參與雜化, ,構(gòu)成幾個(gè)雜化軌道;構(gòu)成幾個(gè)雜化軌道;4)4

25、)成鍵才干更強(qiáng)。成鍵才干更強(qiáng)。以此用來(lái)解釋分子的空間構(gòu)型。以此用來(lái)解釋分子的空間構(gòu)型。雜化軌道類型雜化軌道類型SPSPSPSP2 2SPSP3 3SPSP3 3(不等性)(不等性) 空間構(gòu)型空間構(gòu)型直線型直線型平面正三形平面正三形角形角形正四面體正四面體三角錐型三角錐型V V字型字型實(shí)例實(shí)例BeClBeCl2 2,HgCl2,HgCl2,CO2,CO2,CS2CS2,C2H2 C2H2 BClBCl3 3,BF,BF3 3(B,Al , Ga等等III A元素的元素的鹵化物鹵化物),C2H4 CHCH4 4,SiH,SiH4 4 , ,CClCCl4 4 ,SiCl,SiCl4 4 (IVAI

26、VA元素)元素)NHNH3 3PHPH3 3, , PClPCl3 3(VAVA元素)元素) H H2 2O O H H2 2S S(VIAVIA元元素)素) 分子極性:分子極性:非極性非極性 非極性非極性 非極性非極性 極性極性 極性極性 1)sp雜化雜化:4Be 2s2圖5.18 sp雜化軌道分子空間構(gòu)型為直線型,鍵角分子空間構(gòu)型為直線型,鍵角180 例如:例如:HgCl2、BeCl2分子。分子。 2) sp2雜化:5B 2s22p1附圖5.15 sp2雜化軌道sp2雜化軌道成鍵特征:鍵角為雜化軌道成鍵特征:鍵角為120,分子空間構(gòu)型為平面正三角形。分子空間構(gòu)型為平面正三角形。如如:BX3

27、,H2C=CH2C lBC lC lCCHHHHBCl3和CH2CH2的空間構(gòu)型3)等性sp3雜化: 6C 2s22p2等性雜化:各個(gè)雜化軌道所含成分完全一樣。等性雜化:各個(gè)雜化軌道所含成分完全一樣。附圖5.16 sp3雜化軌道sp3雜化軌道成鍵特征:鍵角為雜化軌道成鍵特征:鍵角為10928 ,分子空間構(gòu)型為正四面體。分子空間構(gòu)型為正四面體。例如:例如: CH4,CX4HCHHH甲烷的空間構(gòu)型甲烷的空間構(gòu)型4)sp3不等性雜化7N 2s22p38O 2s22p4NHHH.OHH. .NH3空間構(gòu)型為三角錐形空間構(gòu)型為三角錐形, H2O空間構(gòu)型為空間構(gòu)型為“V形形不等性雜化:各個(gè)雜化軌道所含成分

28、不完全一樣。不等性雜化:各個(gè)雜化軌道所含成分不完全一樣。例題例題2、用雜化軌道實(shí)際推測(cè)以下分子空間構(gòu)型,其中為平面三角、用雜化軌道實(shí)際推測(cè)以下分子空間構(gòu)型,其中為平面三角形的是形的是 A、NF3 B、AsH3 C、BF3 D、SbH35.以下分子中其中心原子采用以下分子中其中心原子采用SP3不等性雜化的是不等性雜化的是 。 A.BeCl2 B.BCl3 C.PH3 D.CCl415.以下分子中,偶極距不為零的是以下分子中,偶極距不為零的是。AH2O BH2 CCO2 DO222. 22. 以下哪些表達(dá)是正確的以下哪些表達(dá)是正確的_。A.A.多原子分子中,鍵的極性越強(qiáng),分子的極性越多原子分子中,

29、鍵的極性越強(qiáng),分子的極性越強(qiáng)強(qiáng); ;B.B.具有極性共價(jià)鍵的分子,一定是極性分子具有極性共價(jià)鍵的分子,一定是極性分子; ;C.C.非極性分子中的化學(xué)鍵,一定是非極性共價(jià)鍵非極性分子中的化學(xué)鍵,一定是非極性共價(jià)鍵; ;D.D.分子中的鍵是非極性鍵,分子一定是非極性分分子中的鍵是非極性鍵,分子一定是非極性分子子. .2727 CO2 CO2、H2OH2O、NH3NH3三種分子的極性不同:三種分子的極性不同:_CO2CO2屬非極性分子,屬非極性分子,H2OH2O、NH3NH3屬極性分子。屬極性分子。CO2CO2、NH3NH3屬非極性分子屬非極性分子 ,H2OH2O屬極性分子屬極性分子三者均是極性分子

30、三者均是極性分子 它們均是非極性分子它們均是非極性分子4.分子間力分子間力非極性分子與非極性分子間的力非極性分子與非極性分子間的力 色散力:瞬時(shí)偶極和瞬時(shí)偶極之間產(chǎn)生的分子間的力。色散力:瞬時(shí)偶極和瞬時(shí)偶極之間產(chǎn)生的分子間的力。 瞬時(shí)偶極:由于分子在某瞬間正負(fù)電荷中心不重合所產(chǎn)生的一種偶極。瞬時(shí)偶極:由于分子在某瞬間正負(fù)電荷中心不重合所產(chǎn)生的一種偶極。 非極性分子與極性分子間的力非極性分子與極性分子間的力 色散力色散力; 誘導(dǎo)力:由固有偶極和誘導(dǎo)偶極之間所產(chǎn)生的分子間力。誘導(dǎo)力:由固有偶極和誘導(dǎo)偶極之間所產(chǎn)生的分子間力。 誘導(dǎo)偶極:由于分子受外界電場(chǎng)包括極性分子固有偶極場(chǎng)的影響所產(chǎn)生的一種偶極

31、。誘導(dǎo)偶極:由于分子受外界電場(chǎng)包括極性分子固有偶極場(chǎng)的影響所產(chǎn)生的一種偶極。極性分子與極性分子之間的力極性分子與極性分子之間的力 色散力色散力; 誘導(dǎo)力誘導(dǎo)力; 取向力:由固有偶極之間所產(chǎn)生的分子間力。取向力:由固有偶極之間所產(chǎn)生的分子間力。 分子間力是色散力、誘導(dǎo)力和取向力的總稱。分子間力分子間力是色散力、誘導(dǎo)力和取向力的總稱。分子間力也叫范德華力。其中色散力最普遍,也最重要。分子間力也叫范德華力。其中色散力最普遍,也最重要。分子間力比普通化學(xué)鍵弱得多,沒(méi)有方向性和飽和性。比普通化學(xué)鍵弱得多,沒(méi)有方向性和飽和性。 同類型分子中,色散力與摩爾質(zhì)量成正比,故可近似同類型分子中,色散力與摩爾質(zhì)量成

32、正比,故可近似以為分子間力與摩爾質(zhì)量成正比。以為分子間力與摩爾質(zhì)量成正比。例題例題: :2.2.以下各物質(zhì)分子間只存在色散力的是以下各物質(zhì)分子間只存在色散力的是 。 . H20 . H20 . NH3 . NH3 . SiH4 . SiH4 .HCl.HCl6.HCl6.HCl分子間的力有分子間的力有_。A. A. 色散力色散力 B. B.色散力、誘導(dǎo)力、取向力色散力、誘導(dǎo)力、取向力C.C.誘導(dǎo)力、取向力誘導(dǎo)力、取向力 D. D.色散力、誘導(dǎo)力色散力、誘導(dǎo)力10.10.以下分子中以下分子中, ,分子間作用力最大的是分子間作用力最大的是_。 A.F2 B.Cl2 C.Br2 D.I2 A.F2

33、B.Cl2 C.Br2 D.I25.5.氫鍵:氫原子除能和電負(fù)性較大的氫鍵:氫原子除能和電負(fù)性較大的X X原子如:原子如:F F、O O、N N構(gòu)成強(qiáng)的極性共價(jià)鍵外,還能吸引另一個(gè)電負(fù)性較大構(gòu)成強(qiáng)的極性共價(jià)鍵外,還能吸引另一個(gè)電負(fù)性較大的的Y Y原子如:原子如:F F、O O、N N中的孤電子云對(duì)構(gòu)成氫鍵。中的孤電子云對(duì)構(gòu)成氫鍵。 XHY, XHY,X X、YY電負(fù)性較大的原子如電負(fù)性較大的原子如(F(F、O O、N)N) 分子中含有分子中含有F FH H鍵、鍵、O OH H鍵或鍵或N NH H鍵的分子能構(gòu)成氫鍵的分子能構(gòu)成氫鍵。如鍵。如, HF, HF、H2OH2O、NH3NH3、無(wú)機(jī)含氧酸

34、、無(wú)機(jī)含氧酸(HNO3(HNO3、H2SO4H2SO4、H3BO3H3BO3等等) ) 、有機(jī)羧酸、有機(jī)羧酸COOHCOOH、醇、醇( (OH)OH)、胺、胺(NH2)(NH2)、蛋白質(zhì)等分子之間都存在氫鍵。而乙醛、蛋白質(zhì)等分子之間都存在氫鍵。而乙醛CH3 CH3 CHOCHO和丙酮和丙酮CH3CH3COCOCH3CH3等醛、酮、醚分子之間等醛、酮、醚分子之間那么不能構(gòu)成氫鍵。但與水分子之間能構(gòu)成氫鍵。那么不能構(gòu)成氫鍵。但與水分子之間能構(gòu)成氫鍵。例題例題129.下類物質(zhì)存在氫鍵的是下類物質(zhì)存在氫鍵的是: B(A)HBr (B)H2SO4 (C)C2H8 (D)CHCl31.以下物質(zhì)中,含有氫鍵

35、的是以下物質(zhì)中,含有氫鍵的是 _。. H2S . NH3 . HCHO . C6H64.在以下物質(zhì)中含有氫鍵的是在以下物質(zhì)中含有氫鍵的是_ C _。 A.HCl B.H2S C.CH3CH2OH D.CH3OCH36.以下含氫化合物中以下含氫化合物中,不存在氫鍵的化合物有不存在氫鍵的化合物有_.C2H5OH . C3H8 . NH3 .H3BO36.6.分子間力對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響分子間力對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響 物質(zhì)的熔點(diǎn)和沸點(diǎn):同類型的單質(zhì)和化合物,其物質(zhì)的熔點(diǎn)和沸點(diǎn):同類型的單質(zhì)和化合物,其熔點(diǎn)和沸點(diǎn)普通隨摩爾質(zhì)量的添加而增大。由于分子熔點(diǎn)和沸點(diǎn)普通隨摩爾質(zhì)量的添加而增大。由于分子間的色散力隨摩而質(zhì)

36、量的添加而增大。但含有氫鍵的間的色散力隨摩而質(zhì)量的添加而增大。但含有氫鍵的物質(zhì)比不含氫鍵的物質(zhì)熔點(diǎn)和沸點(diǎn)要高。例如,物質(zhì)比不含氫鍵的物質(zhì)熔點(diǎn)和沸點(diǎn)要高。例如, HF HF、 HCl HCl、 HBr HBr、 HI HI沸點(diǎn)。:、沸點(diǎn)。:、 8585、5757、 3636因因HFHF分子間存在氫鍵,其熔點(diǎn)和沸點(diǎn)比同類型的氫化物分子間存在氫鍵,其熔點(diǎn)和沸點(diǎn)比同類型的氫化物要高,出現(xiàn)反常景象。要高,出現(xiàn)反常景象。物質(zhì)的溶解性:物質(zhì)的溶解性:“極性類似者相溶極性類似者相溶 即極性溶質(zhì)即極性溶質(zhì)易溶于極性溶劑;非極性或弱極性溶質(zhì)易溶于非易溶于極性溶劑;非極性或弱極性溶質(zhì)易溶于非極性或弱極性溶劑。溶質(zhì)和

37、溶劑的極性越相近,極性或弱極性溶劑。溶質(zhì)和溶劑的極性越相近,越易互溶。例如,碘易溶于苯或四氯化碳,而難溶于越易互溶。例如,碘易溶于苯或四氯化碳,而難溶于水水. .例題例題: :14.14.以下物質(zhì)熔點(diǎn)最高的是以下物質(zhì)熔點(diǎn)最高的是_。A ACF4 BCF4 BCCl4CCl4C CCBr4 DCBr4 DCI4CI45151H2OH2O的沸點(diǎn)是的沸點(diǎn)是100100,H2SeH2Se的沸點(diǎn)是的沸點(diǎn)是-42-42,這種反常景象主要是由下述哪種緣由引起的?這種反常景象主要是由下述哪種緣由引起的? _。. .分子間力分子間力 . .共價(jià)鍵共價(jià)鍵 . .離子鍵離子鍵 . .氫氫鍵鍵三、晶體構(gòu)造和性質(zhì)三、晶

38、體構(gòu)造和性質(zhì)( (一一) )晶體的根本類型和性質(zhì)晶體的根本類型和性質(zhì)1.1.離子晶體離子晶體1 1 晶格結(jié)點(diǎn)上的微粒晶格結(jié)點(diǎn)上的微粒正、負(fù)離子。正、負(fù)離子。2 2 微粒間作用力微粒間作用力離子鍵。作用力隨離子電荷離子鍵。作用力隨離子電荷的增多和半徑的減少而加強(qiáng)。的增多和半徑的減少而加強(qiáng)。3 3 晶體中不存在獨(dú)立的簡(jiǎn)單分子。例如晶體中不存在獨(dú)立的簡(jiǎn)單分子。例如NaClNaCl晶晶體體, ,表示表示Na+:ClNa+:Cl=1:1=1:1。4 4 晶體的特性晶體的特性熔點(diǎn)高、硬度大;延展性差;熔點(diǎn)高、硬度大;延展性差;普通易溶于極性溶劑;熔融態(tài)或水溶液均易導(dǎo)電。普通易溶于極性溶劑;熔融態(tài)或水溶液均

39、易導(dǎo)電。在一樣類型的典型離子晶體中,離子的電荷越多,在一樣類型的典型離子晶體中,離子的電荷越多,半徑越小,晶體的熔點(diǎn)越高,硬度越大。半徑越小,晶體的熔點(diǎn)越高,硬度越大。 例例1 1:例例2 2:離子晶體離子晶體正、負(fù)離子半徑和正、負(fù)離子半徑和正、負(fù)離子電荷數(shù)正、負(fù)離子電荷數(shù)熔點(diǎn)熔點(diǎn)硬度硬度NaFNaF2.302.301 ,1 ,1 19939932.32.3CaOCaO2.312.312 ,2 ,2 2261426144.54.5離子晶體離子晶體正離子半徑正離子半徑正、負(fù)離子電荷數(shù)正、負(fù)離子電荷數(shù)熔點(diǎn)熔點(diǎn)硬度硬度CaOCaO0.99 0.99 2, 2, 2 2261426144.54.5Mg

40、OMgO0.66 0.66 2, 2, 2 2285228525.55.56.56.5離子與電荷的規(guī)律如下:離子與電荷的規(guī)律如下: 在同一周期中,自左而右隨著正離子電在同一周期中,自左而右隨著正離子電荷數(shù)的增多,離子半徑逐漸減少荷數(shù)的增多,離子半徑逐漸減少, , 如,如, Na NaMg2Mg2;K;KCa2Ca2Sc3Sc3, ,同一元素,隨著正離子電荷數(shù)的增多,離子同一元素,隨著正離子電荷數(shù)的增多,離子半經(jīng)減少。半經(jīng)減少。 如如 Fe2+ Fe2+Fe3+Fe3+在同一族中,自上而下離子半經(jīng)逐漸增大。在同一族中,自上而下離子半經(jīng)逐漸增大。 如,如,I IBrBrClClF F 2.2.原子

41、晶體原子晶體. .(1)(1)晶格結(jié)點(diǎn)上的微粒晶格結(jié)點(diǎn)上的微粒原子。原子。2 2微粒間作用力微粒間作用力共價(jià)鍵。共價(jià)鍵。3 3晶體中不存在獨(dú)立的簡(jiǎn)單分子。例如方石英晶體中不存在獨(dú)立的簡(jiǎn)單分子。例如方石英SiO2SiO2晶體晶體, ,表示表示Si:O=1:2Si:O=1:2。4 4晶體的特性晶體的特性熔點(diǎn)高、硬度大;延展性差;熔點(diǎn)高、硬度大;延展性差;普通溶劑中不溶;是電的絕緣體或半導(dǎo)體。常見普通溶劑中不溶;是電的絕緣體或半導(dǎo)體。常見的原子晶體有金剛石的原子晶體有金剛石C C和可作半導(dǎo)體資料的和可作半導(dǎo)體資料的單晶硅單晶硅SiSi、鍺、鍺(Ge)(Ge)、砷化鎵、砷化鎵(GaAs)(GaAs)、

42、以及碳、以及碳化硅化硅(SiC)(SiC)和方石英和方石英(SiO2)(SiO2)。3.3.分子晶體分子晶體 (1) (1)晶格結(jié)點(diǎn)上的微粒晶格結(jié)點(diǎn)上的微粒極性分子或非極性分子。極性分子或非極性分子。2 2微粒間作用力微粒間作用力分子間力還有氫鍵。分子間力還有氫鍵。在同類型的分子中,分子間力隨分子量的增大在同類型的分子中,分子間力隨分子量的增大而增大。而增大。3 3晶體中存在獨(dú)立的簡(jiǎn)單分子。例如晶體中存在獨(dú)立的簡(jiǎn)單分子。例如CO2CO2晶體晶體, ,表示一個(gè)分子。表示一個(gè)分子。 (4 (4晶體的特性晶體的特性熔點(diǎn)抵、硬度小熔點(diǎn)抵、硬度小( (隨分子量的隨分子量的增大而增大增大而增大) );延展

43、性差;其溶解性遵照;延展性差;其溶解性遵照“類似類似者相溶。者相溶。( (有的易溶于有機(jī)溶劑有的易溶于有機(jī)溶劑) ) 4 4金屬晶體金屬晶體 (1)(1)晶格結(jié)點(diǎn)上的微粒晶格結(jié)點(diǎn)上的微粒原子或正離子。原子或正離子。2 2微粒間作用力微粒間作用力金屬鍵。金屬鍵。3 3晶體中不存在獨(dú)立的簡(jiǎn)單分子。晶體中不存在獨(dú)立的簡(jiǎn)單分子。4 4晶體的特性晶體的特性是電和熱的良導(dǎo)體,熔點(diǎn)較高、硬度是電和熱的良導(dǎo)體,熔點(diǎn)較高、硬度較大;優(yōu)良的變形性和金屬光澤。較大;優(yōu)良的變形性和金屬光澤。 ( (二二) )過(guò)渡型的晶體過(guò)渡型的晶體1.1.鏈狀構(gòu)造晶體鏈狀構(gòu)造晶體如石棉如石棉, ,鏈與鏈之間的作用力鏈與鏈之間的作用力

44、弱的靜電引力弱的靜電引力; ;鏈內(nèi)的作鏈內(nèi)的作用力用力強(qiáng)的共價(jià)鍵。有纖維性。強(qiáng)的共價(jià)鍵。有纖維性。2.2.層狀構(gòu)造晶體層狀構(gòu)造晶體如石墨如石墨, ,層與層之間的作用力層與層之間的作用力大大鍵鍵; ;層內(nèi)的作用力層內(nèi)的作用力SP2SP2SP2SP2鍵。是熱和電的良導(dǎo)體鍵。是熱和電的良導(dǎo)體, ,可作光滑劑??勺鞴饣瑒?。例題例題8.8.以下氧化物中以下氧化物中, ,熔點(diǎn)最高的是熔點(diǎn)最高的是_。A.MgO B.CaOA.MgO B.CaOC.SrO D.SO2C.SrO D.SO27.7.以下物質(zhì)中,熔點(diǎn)由低到高陳列的順序應(yīng)該是:以下物質(zhì)中,熔點(diǎn)由低到高陳列的順序應(yīng)該是: A.NH3PH3SiO2Ca

45、O B.PH3NH3SiO2CaO A.NH3PH3SiO2CaO B.PH3NH3SiO2CaO .NH3 CaO PH3 SiO2 D. PH3NH3CaOSiO2.NH3 CaO PH3 SiO2 D. PH3NH3CaO SrF2 CaF2 MgF2A.BaF2 SrF2 CaF2 MgF2B.MgF2 CaF2 SrF2 BaF2B.MgF2 CaF2 SrF2 BaF2C.SrF2 CaF2 BaF2 MgF2C.SrF2 CaF2 BaF2 MgF2D.CaF2 MgF2 SrF2 BaF2D.CaF2 MgF2 SrF2 BaF2四四. .氣體定律氣體定律1.1.理想氣體形狀方

46、程理想氣體形狀方程 : PV=nRT : PV=nRTP P壓力壓力PaPa,V V體積體積m3m3,T,T絕對(duì)溫度絕對(duì)溫度K K;n n摩爾數(shù)摩爾數(shù)molmol,R,R氣體常數(shù)氣體常數(shù)R R8.314JK-1mol-18.314JK-1mol-1當(dāng)當(dāng)n n一定時(shí),一定時(shí),P P、V V、T T變那么有變那么有 n,Tn,T一定時(shí),一定時(shí),P1V1P1V1P2V2P2V2n,Pn,P一定時(shí),一定時(shí), T T ,P P一定時(shí),一定時(shí),PVPV ,M ,M = = 222111TVPTVP2112TVTV2121VVnnRTMmPRTPVmRTVm2.2.分壓定律分壓定律分壓:氣體混合物中每一種氣

47、體的壓力,等于該氣體分壓:氣體混合物中每一種氣體的壓力,等于該氣體單獨(dú)占有與混合氣體一樣體積時(shí)所產(chǎn)生的壓力。單獨(dú)占有與混合氣體一樣體積時(shí)所產(chǎn)生的壓力。道爾頓分壓定律道爾頓分壓定律: :適于各組分互不反響的理想氣體。適于各組分互不反響的理想氣體。 氣體混合物總壓力等于混合物中各組分氣體分壓氣體混合物總壓力等于混合物中各組分氣體分壓的總和。的總和。 P P總總PAPAPBPB混合氣體中某組分氣體的分壓,等于總壓力乘該組分混合氣體中某組分氣體的分壓,等于總壓力乘該組分氣體的摩爾分?jǐn)?shù)。氣體的摩爾分?jǐn)?shù)。 分壓定律可用來(lái)計(jì)算混合氣體中組份氣體的分壓、摩爾分壓定律可用來(lái)計(jì)算混合氣體中組份氣體的分壓、摩爾數(shù)或

48、在給定條件下的體積。數(shù)或在給定條件下的體積。 總總PPAnnA總總VVnnPAAA總總PVVPAA34.將將0.125 dm3壓力為壓力為6.08104Pa的氣體的氣體A與與0.15 dm3壓力為壓力為8.11104Pa的氣體的氣體B,在等溫下混在等溫下混合在合在0.5 dm3的真空容器中的真空容器中,混合后的總壓力混合后的總壓力為為:A.1.42105Pa ;B.3.95104Pa C.1.4atm ; D.3.9atm 混合后混合后: PA=6.08104Pa0.125/0.5=1.52104Pa, PB=8.110.15/0.5=2.43104Pa,混合后的總壓力為混合后的總壓力為: P

49、=PA+PB=1.52104Pa+2.43104Pa=3.95104Pa3.23.2溶液溶液 3.23.2溶液溶液一一. .溶液濃度的表示溶液濃度的表示(%)1.(%)1.質(zhì)量分?jǐn)?shù)質(zhì)量分?jǐn)?shù) (C)2.(C)2.物質(zhì)的量濃度物質(zhì)的量濃度 (m)3.(m)3.質(zhì)量摩爾濃度質(zhì)量摩爾濃度 (x)4.(x)4.摩爾分?jǐn)?shù)摩爾分?jǐn)?shù) %100)(gg溶液的質(zhì)量)溶質(zhì)的質(zhì)量(33.,dmmoldmmol)溶液的體積()溶質(zhì)的物質(zhì)的量()溶劑的質(zhì)量()溶質(zhì)的物質(zhì)的量(kgmol)()molmolmol溶劑的物質(zhì)的量溶質(zhì)的物質(zhì)量()的量(溶質(zhì)(或溶劑)的物質(zhì)二二. . 稀溶液的通性稀溶液的通性1.1.溶液的蒸汽壓下

50、降溶液的蒸汽壓下降1 1蒸汽壓飽和蒸汽壓蒸汽壓飽和蒸汽壓P0P0:在一定溫:在一定溫度下,液體和它的蒸汽處于平衡時(shí),蒸度下,液體和它的蒸汽處于平衡時(shí),蒸汽所具有的壓力。汽所具有的壓力。 實(shí)驗(yàn)證明實(shí)驗(yàn)證明: :溶液的蒸汽壓總是低于純?nèi)苋芤旱恼羝麎嚎偸堑陀诩內(nèi)軇┑恼羝麎?,其差值稱為溶液的蒸汽壓劑的蒸汽壓,其差值稱為溶液的蒸汽壓下降下降PP。2 2拉烏爾定律:在一定溫度下,難揮發(fā)拉烏爾定律:在一定溫度下,難揮發(fā)的非電解質(zhì)稀溶液的蒸汽壓下降和溶質(zhì)的非電解質(zhì)稀溶液的蒸汽壓下降和溶質(zhì)B B的摩爾分?jǐn)?shù)成正比。的摩爾分?jǐn)?shù)成正比。例題例題: :108.108.一封鎖鐘罩中放一杯純水一封鎖鐘罩中放一杯純水A A和

51、一杯糖水和一杯糖水B B,靜止足夠長(zhǎng)時(shí)間發(fā)現(xiàn),靜止足夠長(zhǎng)時(shí)間發(fā)現(xiàn) B B 。A A、 A A杯水減少,杯水減少,B B杯中水滿后不再變化杯中水滿后不再變化B B、 A A杯變成空杯,杯變成空杯,B B杯中水滿后溢出杯中水滿后溢出C C、 B B杯水減少,杯水減少,A A杯水滿后不再變化杯水滿后不再變化D D、 B B杯水減少至空杯,杯水減少至空杯,A A杯水滿后溢出杯水滿后溢出2.2.溶液的的沸點(diǎn)上升和凝固點(diǎn)下降溶液的的沸點(diǎn)上升和凝固點(diǎn)下降1 1沸點(diǎn):液相的蒸汽壓等于外界壓力時(shí)的溫沸點(diǎn):液相的蒸汽壓等于外界壓力時(shí)的溫度。度。2 2凝固點(diǎn):液相蒸汽壓和固相蒸汽壓相等時(shí)凝固點(diǎn):液相蒸汽壓和固相蒸汽

52、壓相等時(shí)的溫度。的溫度。3 3汽化熱:恒溫恒壓下,液態(tài)物質(zhì)吸熱汽化汽化熱:恒溫恒壓下,液態(tài)物質(zhì)吸熱汽化成氣態(tài),所吸收的熱量稱為汽化熱。成氣態(tài),所吸收的熱量稱為汽化熱。 實(shí)驗(yàn)證明實(shí)驗(yàn)證明: :溶液的沸點(diǎn)總是高于純?nèi)軇┑姆悬c(diǎn);溶液的沸點(diǎn)總是高于純?nèi)軇┑姆悬c(diǎn);溶液的溶液的凝固點(diǎn)總是低于純?nèi)軇┑哪厅c(diǎn)。凝固點(diǎn)總是低于純?nèi)軇┑哪厅c(diǎn)。利用凝固點(diǎn)下降的原理利用凝固點(diǎn)下降的原理, ,冬天可在水箱中參與乙冬天可在水箱中參與乙二醇作為防凍劑。二醇作為防凍劑。3 3拉烏爾定律:難揮發(fā)非電解質(zhì)稀溶液的沸拉烏爾定律:難揮發(fā)非電解質(zhì)稀溶液的沸點(diǎn)上升和凝固點(diǎn)下降與溶液的質(zhì)量摩爾濃度點(diǎn)上升和凝固點(diǎn)下降與溶液的質(zhì)量摩爾濃度m

53、,m,成正比。成正比。 Tb=kb.m Tf=kf.m Tb=kb.m Tf=kf.m 3.3.浸透壓浸透壓:為維持被半透膜所隔開的溶:為維持被半透膜所隔開的溶液與純?nèi)軇┲g的浸透平衡而需求的額液與純?nèi)軇┲g的浸透平衡而需求的額外壓力。外壓力。 半透膜半透膜: :動(dòng)物的腸衣、細(xì)胞膜、膀胱膜等動(dòng)物的腸衣、細(xì)胞膜、膀胱膜等只允許溶劑分子透過(guò)只允許溶劑分子透過(guò), ,而不允許溶質(zhì)分子而不允許溶質(zhì)分子( (或離子或離子) )透過(guò)的膜稱半透膜透過(guò)的膜稱半透膜. . v=nRT =CRT v=nRT =CRT電解質(zhì)溶液的通性:電解質(zhì)溶液,或者濃電解質(zhì)溶液的通性:電解質(zhì)溶液,或者濃度較大的溶液也與非電解質(zhì)稀溶

54、液一樣具有度較大的溶液也與非電解質(zhì)稀溶液一樣具有溶液蒸汽壓下降、沸點(diǎn)上升、凝固點(diǎn)下降和溶液蒸汽壓下降、沸點(diǎn)上升、凝固點(diǎn)下降和浸透壓等性質(zhì)稀溶液依數(shù)性但是,稀浸透壓等性質(zhì)稀溶液依數(shù)性但是,稀溶液定律所表達(dá)的這些依數(shù)性與溶液濃度的溶液定律所表達(dá)的這些依數(shù)性與溶液濃度的定量關(guān)系不適用于濃溶液和電解質(zhì)溶液。定量關(guān)系不適用于濃溶液和電解質(zhì)溶液。 對(duì)于電解質(zhì)溶質(zhì)的稀溶液,蒸汽壓下降、對(duì)于電解質(zhì)溶質(zhì)的稀溶液,蒸汽壓下降、沸點(diǎn)上升、凝固點(diǎn)下降和浸透壓的數(shù)值都比沸點(diǎn)上升、凝固點(diǎn)下降和浸透壓的數(shù)值都比同同 濃度的非電解質(zhì)稀溶液的相應(yīng)數(shù)值要大。濃度的非電解質(zhì)稀溶液的相應(yīng)數(shù)值要大。沸點(diǎn)高低或浸透壓大小順序?yàn)椋簩?duì)同濃度

55、的溶液沸點(diǎn)高低或浸透壓大小順序?yàn)椋簩?duì)同濃度的溶液來(lái)說(shuō),來(lái)說(shuō),A2BA2B或或AB2AB2型強(qiáng)電解質(zhì)溶液型強(qiáng)電解質(zhì)溶液ABAB型強(qiáng)電解質(zhì)溶液型強(qiáng)電解質(zhì)溶液弱電解質(zhì)溶液非電解質(zhì)溶液弱電解質(zhì)溶液非電解質(zhì)溶液蒸汽壓或凝固點(diǎn)的順序正好相反:對(duì)同濃度的溶蒸汽壓或凝固點(diǎn)的順序正好相反:對(duì)同濃度的溶液來(lái)說(shuō),液來(lái)說(shuō),A2BA2B或或AB2AB2型強(qiáng)電解質(zhì)溶液型強(qiáng)電解質(zhì)溶液ABAB型強(qiáng)電解質(zhì)溶液型強(qiáng)電解質(zhì)溶液弱電解質(zhì)溶液非電解質(zhì)溶液弱電解質(zhì)溶液非電解質(zhì)溶液 例例1, 將質(zhì)量摩爾濃度均為將質(zhì)量摩爾濃度均為0.10 molkg-1的的BaCl2, HCl, HAc, 蔗糖水溶液的粒子數(shù)、蒸氣蔗糖水溶液的粒子數(shù)、蒸氣壓

56、、沸點(diǎn)、凝固點(diǎn)和浸透壓按從大到小次序排壓、沸點(diǎn)、凝固點(diǎn)和浸透壓按從大到小次序排序序: 解:按從大到小次序排序如下:解:按從大到小次序排序如下: 粒子數(shù)粒子數(shù) : BaCl2 HCl HAc 蔗糖蔗糖 蒸氣壓蒸氣壓 : 蔗糖蔗糖 HAc HCl BaCl2 沸點(diǎn)沸點(diǎn): BaCl2 HCl HAc 蔗糖蔗糖 凝固點(diǎn)凝固點(diǎn) : 蔗糖蔗糖 HAc HCl BaCl2 浸透壓浸透壓: BaCl2 HCl HAc 蔗糖蔗糖例題例題131. 下類水溶液浸透壓最高的是下類水溶液浸透壓最高的是: D(A) (B)(C) (D)36Tb= Kb.m ,式中式中 m 是是 。A.溶夜的質(zhì)量百分濃度溶夜的質(zhì)量百分濃度

57、 B.溶夜的體積摩爾濃度溶夜的體積摩爾濃度C.溶夜的摩爾分?jǐn)?shù)濃度溶夜的摩爾分?jǐn)?shù)濃度 D.溶夜的質(zhì)量摩爾濃度溶夜的質(zhì)量摩爾濃度39.水箱中參與防凍劑乙二醇,其理由是水箱中參與防凍劑乙二醇,其理由是_。A.滲滲 B.凝固點(diǎn)下降凝固點(diǎn)下降 C.沸點(diǎn)上升沸點(diǎn)上升 D.蒸汽壓下降蒸汽壓下降;1 . 0523OHHCdmmol;1 . 03NaCldmmol;1 . 03HAcdmmol.1 . 0423SONadmmol40.40.以下哪一種物質(zhì)的水溶液的蒸氣壓最大以下哪一種物質(zhì)的水溶液的蒸氣壓最大_。A.0.1mol kg-1NaCl B.0.1mol kg-1A.0.1mol kg-1NaCl B.

58、0.1mol kg-1蔗糖蔗糖 C.0.1mol kg-1CaCl2 D.0.1mol kg-1HAcC.0.1mol kg-1CaCl2 D.0.1mol kg-1HAc4 34 3 以 下 水 溶 液 中 凝 固 點(diǎn) 最 低 的 是 以 下 水 溶 液 中 凝 固 點(diǎn) 最 低 的 是_._.A.0.01 molkg-1Na2SO4 B.0.01 molkg-A.0.01 molkg-1Na2SO4 B.0.01 molkg-1HAC1HACC. 0.1 molkg-1C3H5(OH)3 D. 0.1 molkg-1HClC. 0.1 molkg-1C3H5(OH)3 D. 0.1 molk

59、g-1HCl45.45.定性比較以下四種溶液定性比較以下四種溶液( (濃度都是濃度都是0.1 molkg-0.1 molkg-1)1)的沸點(diǎn),沸點(diǎn)高的是的沸點(diǎn),沸點(diǎn)高的是_。A.Al3(SO4)3 B.MgSO4 C.CaCl2 D.CH3CH3OHA.Al3(SO4)3 B.MgSO4 C.CaCl2 D.CH3CH3OH三三. .可溶電解質(zhì)單相電離平衡可溶電解質(zhì)單相電離平衡水的電離:水的電離:H2OH2O=H+(aq) + OH-=H+(aq) + OH-(aq)(aq)(1)(1)水的離子積:水的離子積: KW=C(H+)C(OH KW=C(H+)C(OH) ) 250C KW=1.0

60、250C KW=1.010-1410-14在任何酸堿性的溶液中在任何酸堿性的溶液中, ,皆有皆有C(H+)C(OHC(H+)C(OH) =1.0) =1.010-14 10-14 (2) pH(2) pH值值:pH=:pH=lgC(H+), pOH=lgC(H+), pOH=lgC(OHlgC(OH),), pH + pOH=1 pH + pOH=1酸堿實(shí)際酸堿實(shí)際 酸堿電離實(shí)際:酸酸堿電離實(shí)際:酸解離時(shí)生成的正離子全部是解離時(shí)生成的正離子全部是H+H+。 堿堿解離時(shí)解離時(shí)生成的陰離子全部是生成的陰離子全部是OHOH 酸堿質(zhì)子實(shí)際:酸酸堿質(zhì)子實(shí)際:酸凡能給出凡能給出H+H+的物質(zhì)。的物質(zhì)。 堿

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