NMRC核磁共振譜簡介學(xué)習(xí)教案

1、會計學(xué)1NMRC核磁共振譜簡介核磁共振譜簡介第一頁，編輯于星期六：二十一點 四十七分。 PFT-NMR(1970年年)，實用化技術(shù)；，實用化技術(shù)；13C譜特點：譜特點：（1 1）研究）研究C C骨架，結(jié)構(gòu)信息豐富；骨架，結(jié)構(gòu)信息豐富；（2 2）化學(xué)位移范圍大；）化學(xué)位移范圍大；0 0250ppm250ppm； ( 19F：300ppm； 31P：700ppm；)（3）13C-13C偶合的幾率很?。慌己系膸茁屎苄?；13C天然豐度天然豐度1.1%；（4）13C-H偶合可消除，譜圖簡化。偶合可消除，譜圖簡化。核磁矩：核磁矩： 1H=2.79270; 13C磁旋比為質(zhì)子的磁旋比為質(zhì)子的1/4；相對靈敏

2、度為質(zhì)子的相對靈敏度為質(zhì)子的1/5600；H0EI=21I=21 H splittingC splitting第1頁/共20頁第二頁，編輯于星期六：二十一點 四十七分。MAGNETR-F receiverand detectorRecorderSweep generator (1) Magnet 251 (2) Sweep generator 310mG/min 全程0.2Gauss (3) （射頻發(fā)生器 ） RF transmitter (4) （射頻接收器和檢測器） RF receiver and detector (5) （樣品支架 , 探頭） Sample holder ,probe

3、(6) （記錄儀） RecorderMAGNET第2頁/共20頁第三頁，編輯于星期六：二十一點 四十七分。Pw1 T1TPWPWTransmitterReceiver PW=1050s T=4s Freq.range PW12=200,000400,000Hz T1=41=0.25Hz第3頁/共20頁第四頁，編輯于星期六：二十一點 四十七分。FTtimefrequency脈沖脈沖弛豫弛豫H0第4頁/共20頁第五頁，編輯于星期六：二十一點 四十七分。化學(xué)位移范圍：化學(xué)位移范圍：0 0250ppm250ppm；核對周圍化學(xué)環(huán)境敏感，重疊少；核對周圍化學(xué)環(huán)境敏感，重疊少氫譜與碳譜有較多共同點；氫譜與

4、碳譜有較多共同點；碳譜化學(xué)位移規(guī)律：碳譜化學(xué)位移規(guī)律：(1) (1) 高場高場低場低場碳譜：飽和烴碳原子、炔烴碳原子、烯烴碳原子、羧基碳原子碳譜：飽和烴碳原子、炔烴碳原子、烯烴碳原子、羧基碳原子氫譜：飽和烴氫、炔氫、烯氫、醛基氫；氫譜：飽和烴氫、炔氫、烯氫、醛基氫；(2) (2) 與電負(fù)性基團(tuán)，化學(xué)位移向低場移動；與電負(fù)性基團(tuán)，化學(xué)位移向低場移動；第5頁/共20頁第六頁，編輯于星期六：二十一點 四十七分。取代烷烴取代烷烴:H3CC H2C H2C H2C H334.722.813.9碳數(shù)碳數(shù)n 4 端甲基端甲基 C=13-14 C CH CH2 CH3鄰碳上取代基增多鄰碳上取代基增多 C 越大

5、越大第6頁/共20頁第七頁，編輯于星期六：二十一點 四十七分。 C=100-150（成對出現(xiàn)）（成對出現(xiàn)）端端碳碳 =CH2 110；鄰碳上取代基增多；鄰碳上取代基增多 C越大：越大：C CCCH2CCH2CH3CH3CH3H3CCCH2CHCH3CH3CH3CH3H3C2 5 .43 0 .45 2 .22 4 .72 9 .95 3 .51 4 3 .71 1 4 .4OCHH2CCH3OCHH2CCH384.2 153.2第7頁/共20頁第八頁，編輯于星期六：二十一點 四十七分。 C C=65-90=65-90CH2CCHH3C67.084.7H3CCCCH373.6CH2CCHCH26

6、7.482.8CH2H3C17.429.921.212.9OCH2CH3CHCOCH3CC23.989.4H3C28.088.4第8頁/共20頁第九頁，編輯于星期六：二十一點 四十七分。第9頁/共20頁第十頁，編輯于星期六：二十一點 四十七分。第10頁/共20頁第十一頁，編輯于星期六：二十一點 四十七分。1313C-C-1313C C偶合的幾率很小（偶合的幾率很小（1313C C天然豐度天然豐度1.1%1.1%）；）；1313C- C- 1 1H H偶合；偶合常數(shù)偶合；偶合常數(shù)1 1J JCHCH：100-250 Hz100-250 Hz；峰裂分；譜圖復(fù)雜；峰裂分；譜圖復(fù)雜；去偶方法：去偶方法

7、：(1)(1)質(zhì)子噪聲去偶或?qū)拵ヅ假|(zhì)子噪聲去偶或?qū)拵ヅ? (proton noise decoupling or boradband decoupling) proton noise decoupling or boradband decoupling) ： 采用寬頻帶照射，使氫質(zhì)子飽和；采用寬頻帶照射，使氫質(zhì)子飽和； 去偶使峰合并，強度增加去偶使峰合并，強度增加(2)(2)質(zhì)子偏共振去偶：識別碳原子類型；質(zhì)子偏共振去偶：識別碳原子類型；弛豫：弛豫： 1313C C的弛豫比的弛豫比1 1H H慢，可達(dá)數(shù)分鐘；采用慢，可達(dá)數(shù)分鐘；采用PFT-NMRPFT-NMR可測定，提供空間位阻、各向異性

8、、分子大小、形狀等信息；可測定，提供空間位阻、各向異性、分子大小、形狀等信息；第11頁/共20頁第十二頁，編輯于星期六：二十一點 四十七分。碳譜與氫譜的對比譜碳譜與氫譜的對比譜圖去偶作用對比圖去偶作用對比第12頁/共20頁第十三頁，編輯于星期六：二十一點 四十七分。碳譜與氫碳譜與氫譜的對比譜的對比第13頁/共20頁第十四頁，編輯于星期六：二十一點 四十七分。譜圖去偶作用對比譜圖去偶作用對比第14頁/共20頁第十五頁，編輯于星期六：二十一點 四十七分。譜圖去偶作用對比譜圖去偶作用對比第15頁/共20頁第十六頁，編輯于星期六：二十一點 四十七分。6H4H4H0.91.52.321018 124313C1HSttq1.C7H14O第16頁/共20頁第十七頁，編輯于星期六：二十一點 四十七分。2.C9H10O2.13.67.2SSdddtq206140 12053 301H13C第17頁/共20頁第十八頁，編輯于星期六：二十一點 四十七分。2030405060qdqst例例3.化合物化合物C12H26，根據(jù)，根據(jù)13C NMR譜圖推斷其結(jié)構(gòu)。