天然藥物化學-第三章ppt課件

1、2022-4-191第三章第三章 苯丙素類苯丙素類phenylpropanoidsphenylpropanoids2022-4-192一一. .定義定義苯丙素類是天然存在的一類含有一個苯丙素類是天然存在的一類含有一個或幾個或幾個C6-C3基團的酚性物質(zhì)。苯核基團的酚性物質(zhì)。苯核上常有羥基或烷氧基取代。上常有羥基或烷氧基取代。 2022-4-193苯丙素類的存在關(guān)系到植物生長的調(diào)節(jié)作用苯丙素類的存在關(guān)系到植物生長的調(diào)節(jié)作用和抗御病害的侵襲作用。其具有較廣泛的生和抗御病害的侵襲作用。其具有較廣泛的生理活性，也是很受重視的一類天然成分。理活性，也是很受重視的一類天然成分。苯丙烯苯丙烯 propeny

2、l benzene 苯丙醇苯丙醇 propanol benzene 苯丙酸及其縮酯苯丙酸及其縮酯 propionic acid benzene 香豆素香豆素 coumarins 木質(zhì)素木質(zhì)素 lignins 木脂素木脂素 lignans 黃酮黃酮 flavonoids苯苯丙丙素素類類2022-4-194OOHNH2OHOOHOHOHOOOHHHHOHHOHHOHOHOOHOHOOOHHHHOHHOHHOHOOHOCH3OHCH3OHCH2OHOOOHOHOHOCH3酪氨酸酪氨酸t(yī)yrosine 脫氨脫氨對羥桂皮酸對羥桂皮酸成苷成苷氧化成苷氧化成苷氧化甲基化氧化甲基化酶解酶解酶解環(huán)合酶解環(huán)合阿魏

3、酸阿魏酸復原復原苯丙烯類苯丙烯類新木脂素類新木脂素類傘形花內(nèi)酯傘形花內(nèi)酯 （香豆素類）（香豆素類）松柏醇松柏醇兩分子聚合兩分子聚合木脂素木脂素倍半木脂素倍半木脂素三分子聚合三分子聚合木質(zhì)素木質(zhì)素多分子聚合多分子聚合二二. 桂皮酸途徑桂皮酸途徑 cinnamic acid pathway2022-4-195第一節(jié)第一節(jié) 苯丙酸類苯丙酸類2022-4-196COOHOHR1R2植物中存在的苯丙酸類成分主要是桂皮酸的衍生物。植物中存在的苯丙酸類成分主要是桂皮酸的衍生物。有四種羥基桂皮酸在植物中是廣泛存在的：有四種羥基桂皮酸在植物中是廣泛存在的：1.對羥基桂皮酸對羥基桂皮酸 R1= H R2=H2.咖

4、啡酸咖啡酸 OH H3.阿魏酸阿魏酸 OCH3 H4.芥子酸芥子酸 OCH3 OCH3至少還有六種桂皮酸衍生物，但較少見，如異阿魏至少還有六種桂皮酸衍生物，但較少見，如異阿魏酸酸(isoferulic acid)、鄰羥基桂皮酸、鄰羥基桂皮酸(o-hydroxy cinnamic acid)、對甲氧基桂皮酸、對甲氧基桂皮酸(p-methoxy cinnamic acid)等。等。2022-4-197綠原酸綠原酸chlorogenic acid）菜薊素菜薊素cynarin）CHOHOHCHCOOCOOHOHOHCHOHHOCHCOOOOHOHCOOHOCOCHHCHOHOHOH3COCH2OHgl

5、cHOHOCOOglc松柏苷松柏苷coniferin）咖啡酸葡萄糖苷咖啡酸葡萄糖苷2022-4-198HOCH2HOCHOHCOOHHOCH2HOCHOCOOHCOCHOHCH2OHOHOHHOOHOCOOOOHOOCOHOHCOOHOHOH丹參素甲丹參素甲丹參素乙丹參素乙丹參素丙丹參素丙2022-4-199第二節(jié)第二節(jié) 香豆素香豆素 coumarins2022-4-1910苯駢苯駢-吡喃酮吡喃酮這個結(jié)構(gòu)是色原酮的異構(gòu)體。這個結(jié)構(gòu)是色原酮的異構(gòu)體。OHO苯駢苯駢-吡喃酮吡喃酮（Chromone)一一. .定義：定義：香豆素是鄰羥桂皮酸內(nèi)酯，具芳香甜味。其結(jié)香豆素是鄰羥桂皮酸內(nèi)酯，具芳香甜味。其

6、結(jié)構(gòu)母核為構(gòu)母核為 ：OHCOOHOO順鄰 羥 基桂皮 酸香 豆 素123456782022-4-1911香豆素類在植物及微生物中均有分布，香豆素類在植物及微生物中均有分布，如致癌成分黃曲霉素類及發(fā)光真菌中的亮如致癌成分黃曲霉素類及發(fā)光真菌中的亮菌素類均屬于香豆素類。菌素類均屬于香豆素類。這類成分分布得最廣的還是高等植物這類成分分布得最廣的還是高等植物中，其中蕓香科和傘形科中分布最多。它中，其中蕓香科和傘形科中分布最多。它們在植物體內(nèi)以游離狀態(tài)或與糖結(jié)合成苷們在植物體內(nèi)以游離狀態(tài)或與糖結(jié)合成苷的形式存在，苷酶解可環(huán)合成游離的內(nèi)酯的形式存在，苷酶解可環(huán)合成游離的內(nèi)酯狀態(tài)。狀態(tài)。2022-4-19

7、12二二 .結(jié)構(gòu)類型結(jié)構(gòu)類型根據(jù)香豆素的基本母核上的取代基不同，根據(jù)香豆素的基本母核上的取代基不同，將其分四類：將其分四類： 1. 簡單香豆素（簡單香豆素（ simple coumarins）:只只有在苯環(huán)上有取代基的香豆素類。有在苯環(huán)上有取代基的香豆素類。OOOH12345678傘形花內(nèi)酯傘形花內(nèi)酯 umbelliferon 2022-4-1913v線型線型6 、7呋喃駢香豆素型）呋喃駢香豆素型） OOO補骨脂內(nèi)酯補骨脂內(nèi)酯(Psoralen）v角形角形7、8呋喃駢香豆素型）呋喃駢香豆素型）OOO白芷內(nèi)酯白芷內(nèi)酯Augelicin）(異補骨內(nèi)酯異補骨內(nèi)酯)2.呋喃香豆素呋喃香豆素Furano

8、coumarins）2022-4-1914花椒內(nèi)酯花椒內(nèi)酯Xanthyletin)v 角型角型7，8吡喃駢香豆素）：吡喃駢香豆素）：OOOCH3CH3邪蒿內(nèi)酯邪蒿內(nèi)酯Seselin）OOCH3CH3OCH33.吡喃香豆素吡喃香豆素(Pyranocoumarins） 香豆素母核上香豆素母核上C6位或位或C8位的異戊烯基與鄰酚羥位的異戊烯基與鄰酚羥基環(huán)合而成基環(huán)合而成2，2-二甲基二甲基-吡喃環(huán)結(jié)構(gòu)的香豆素吡喃環(huán)結(jié)構(gòu)的香豆素類。類。 線型線型6，7吡喃駢香豆素）：吡喃駢香豆素）：2022-4-1915OOOCH3OH黃檀內(nèi)酯黃檀內(nèi)酯（Dalbergin)OOOCH3OOH蟛蜞菊內(nèi)酯蟛蜞菊內(nèi)酯Wed

9、elolactone）4.其他香豆素：其他香豆素：指指-吡喃酮環(huán)上有取代基的香豆素類。吡喃酮環(huán)上有取代基的香豆素類。C3、C4位常有苯基、羥基、異戊烯基等的取代。位常有苯基、羥基、異戊烯基等的取代。2022-4-1916OO異香豆素異香豆素OOCH3茵陳內(nèi)酯茵陳內(nèi)酯異香豆素：異香豆素： 香豆素的異構(gòu)體，在植物體內(nèi)往往是香豆素的異構(gòu)體，在植物體內(nèi)往往是二氫香豆素的衍生物。二氫香豆素的衍生物。2022-4-1917OOOHOHOCH3仙鶴草內(nèi)酯仙鶴草內(nèi)酯OOOH3COOHOHCH2OHOHOH巖白菜素巖白菜素2022-4-1918OOOHOOHO紫苜蓿酚紫苜蓿酚雙香豆素：雙香豆素： 是香豆素的二聚

10、體和三聚體。是香豆素的二聚體和三聚體。2022-4-1919OOOOOOHOOOHWikstrosin(瑞香科瑞香科)2022-4-1920七葉內(nèi)酯七葉內(nèi)酯Esculetin）OOOOHOOHHHHOHOHHHOH七葉內(nèi)酯苷七葉內(nèi)酯苷(Esculin)OOOHOH三三.生理活性：生理活性：1.毒性：肝毒性毒性：肝毒性 。必要結(jié)構(gòu)：呋喃環(huán)上的雙鍵和不。必要結(jié)構(gòu)：呋喃環(huán)上的雙鍵和不飽和內(nèi)酯環(huán)。飽和內(nèi)酯環(huán)。 2. 抗菌、抗病毒作用：秦皮中的七葉內(nèi)酯和七葉內(nèi)抗菌、抗病毒作用：秦皮中的七葉內(nèi)酯和七葉內(nèi)酯苷具抑制痢疾桿菌的作用。補骨脂內(nèi)酯具抗真菌酯苷具抑制痢疾桿菌的作用。補骨脂內(nèi)酯具抗真菌及抗結(jié)核活性。及

11、抗結(jié)核活性。2022-4-1921OOOOCH3CH35.光敏作用：光敏作用： 補骨脂內(nèi)酯治療白癜風。呋喃香豆素多補骨脂內(nèi)酯治療白癜風。呋喃香豆素多 有該作用。很多香豆素可以吸收紫外光，放出在可見有該作用。很多香豆素可以吸收紫外光，放出在可見 區(qū)近區(qū)近470nm的熒光，故可用做增白劑，如的熒光，故可用做增白劑，如7-OH香豆素。由于吸光性，七葉內(nèi)酯和七葉苷可用于保護香豆素。由于吸光性，七葉內(nèi)酯和七葉苷可用于保護皮皮 膚防止輻射的藥物。膚防止輻射的藥物。3.平滑肌松弛作用：血管擴張作用。平滑肌松弛作用：血管擴張作用。 傘形科凱刺傘形科凱刺-冠狀動脈擴張冠狀動脈擴張 茵陳蒿濱蒿內(nèi)酯茵陳蒿濱蒿內(nèi)酯-

12、解痙利膽解痙利膽4.抗凝血作用和止血作用：抗凝血作用和止血作用： 雙香豆素雙香豆素-防血栓及消血塊防血栓及消血塊 澤蘭內(nèi)酯澤蘭內(nèi)酯-止血止血2022-4-1922OOO-OO-O-OO-OOHOHOH-H+OH- 長時間加熱長時間加熱H+Coumaric acid四四.化學性質(zhì)：化學性質(zhì)：1.內(nèi)酯性質(zhì)和堿水解反應(yīng)：香豆素的內(nèi)酯性質(zhì)和堿水解反應(yīng)：香豆素的-吡喃酮環(huán)具有吡喃酮環(huán)具有，-不飽和內(nèi)酯性質(zhì)，在稀堿液中會逐漸水解生成順鄰不飽和內(nèi)酯性質(zhì)，在稀堿液中會逐漸水解生成順鄰羥桂皮酸的鹽，而順鄰羥桂皮酸不易游離存在，其鹽羥桂皮酸的鹽，而順鄰羥桂皮酸不易游離存在，其鹽的水溶液經(jīng)酸化即閉環(huán)恢復成內(nèi)酯。這個

13、閉合過程極的水溶液經(jīng)酸化即閉環(huán)恢復成內(nèi)酯。這個閉合過程極易發(fā)生，即使在很弱的酸溶液中，如通入易發(fā)生，即使在很弱的酸溶液中，如通入CO2也能促也能促使其內(nèi)酯化而閉環(huán)。使其內(nèi)酯化而閉環(huán)。2022-4-1923v香豆素如果和堿液長時間加熱，水解產(chǎn)物順香豆素如果和堿液長時間加熱，水解產(chǎn)物順鄰羥桂皮酸衍生物則發(fā)生異構(gòu)化，轉(zhuǎn)變成反鄰鄰羥桂皮酸衍生物則發(fā)生異構(gòu)化，轉(zhuǎn)變成反鄰羥桂皮酸的鹽，再經(jīng)酸化也不再發(fā)生內(nèi)酯化閉羥桂皮酸的鹽，再經(jīng)酸化也不再發(fā)生內(nèi)酯化閉環(huán)反應(yīng)。環(huán)反應(yīng)。v香豆素內(nèi)酯環(huán)發(fā)生堿水解的速度主要與香豆素內(nèi)酯環(huán)發(fā)生堿水解的速度主要與C7位取代基的性質(zhì)有關(guān)。其水解難易為位取代基的性質(zhì)有關(guān)。其水解難易為v7

14、-OH香豆素難）香豆素難）7-OCH3香豆素香豆素香豆香豆素易）素易）2022-4-1924OOCH3CH3CH3CH3OOOOCH3H3COOCH3CH3COOHHOH-H+異當歸內(nèi)酯異當歸內(nèi)酯3-異戊烯酰異戊烯酰4，6-二甲氧基二甲氧基順鄰羥桂皮酸順鄰羥桂皮酸vC8的適當位置有羰基、雙鍵或環(huán)氧結(jié)構(gòu)時，的適當位置有羰基、雙鍵或環(huán)氧結(jié)構(gòu)時，其水解可獲得順鄰羥桂皮酸的衍生物，而不再其水解可獲得順鄰羥桂皮酸的衍生物，而不再閉環(huán)成內(nèi)酯。閉環(huán)成內(nèi)酯。2022-4-19253.異羥肟酸鐵反應(yīng)：異羥肟酸鐵反應(yīng)： 堿性條件下，內(nèi)酯開環(huán)，與鹽酸羥胺中的羥基堿性條件下，內(nèi)酯開環(huán)，與鹽酸羥胺中的羥基縮合生成異羥肟

15、酸，然后在酸性條件下與三價縮合生成異羥肟酸，然后在酸性條件下與三價鐵鹽絡(luò)合而顯紅色。鐵鹽絡(luò)合而顯紅色。OOOHCOONaHONH2.ClHOHNHOHOOHNHOOFeFe3+H+CC1/3( 紅 色 )2022-4-19264.Gibbs reaction:判別判別-OH對位有無取代基。對位有無取代基。Gibbs 試劑是試劑是2，6-二氯溴苯醌氯亞胺，其二氯溴苯醌氯亞胺，其在弱的堿性條件下與酚對位活潑氫縮合成蘭色物。在弱的堿性條件下與酚對位活潑氫縮合成蘭色物。 有游離酚有游離酚-OH,且且-OH對位無取代者（對位無取代者（+） 對位有取代者（對位有取代者（-）。）。多用來判斷多用來判斷C6位

16、是否有取代基存在。位是否有取代基存在。OHHONBrBrClONBrBr-OONBrBrO+pH 9102022-4-19275.Emerson reaction: 試劑：試劑：2%的的4-氨替比林和氨替比林和8%的鐵氰化鉀，其的鐵氰化鉀，其與酚羥基對位活潑氫反應(yīng)生成紅色化合物。與酚羥基對位活潑氫反應(yīng)生成紅色化合物。 酚羥基對位無取代基（酚羥基對位無取代基（+）紅色）紅色 有取代基（有取代基（-）OHHNNNH2CH3CH3OK3Fe(CN)6NNNCH3CH3OO+O氨基安 替比 林（ 紅 色 ）多用來判斷多用來判斷C6位是否有取代基存在。位是否有取代基存在。2022-4-19286. 6.

17、 酚羥基反應(yīng)：酚羥基反應(yīng)：具酚羥基取代的香豆素類在水溶液中具酚羥基取代的香豆素類在水溶液中可與三氯化鐵試劑絡(luò)合而產(chǎn)生不同的可與三氯化鐵試劑絡(luò)合而產(chǎn)生不同的顏色。顏色。判斷游離酚羥基的有無。判斷游離酚羥基的有無。2022-4-1929五五. .物理性質(zhì)：物理性質(zhì)：1.1.性狀：性狀：游離的香豆素多有完好的結(jié)晶形狀，有一游離的香豆素多有完好的結(jié)晶形狀，有一定的熔點，大多有香味。分子量小的有揮定的熔點，大多有香味。分子量小的有揮發(fā)性，能隨水蒸汽蒸出，具升華性。發(fā)性，能隨水蒸汽蒸出，具升華性。香豆素苷無揮發(fā)性，也不能升華。香豆素苷無揮發(fā)性，也不能升華。2022-4-19302.溶解性：溶解性：游離香豆

18、素游離香豆素-不溶于冷水，溶于沸水，易溶于不溶于冷水，溶于沸水，易溶于甲醇、乙醇、氯仿、乙醚等有機溶劑。甲醇、乙醇、氯仿、乙醚等有機溶劑。香豆素苷香豆素苷-溶于水、甲醇、乙醇，難溶于氯仿、溶于水、甲醇、乙醇，難溶于氯仿、乙醚。乙醚。根據(jù)香豆素的溶解性，在提取分離時可采用系根據(jù)香豆素的溶解性，在提取分離時可采用系統(tǒng)溶劑法。統(tǒng)溶劑法。2022-4-19313.3.熒光性質(zhì)：熒光物質(zhì)即吸收熒光性質(zhì)：熒光物質(zhì)即吸收UVUV光，物質(zhì)發(fā)亮。物質(zhì)光，物質(zhì)發(fā)亮。物質(zhì)受到光照射時，除吸收某種波長的光之外還會發(fā)射出受到光照射時，除吸收某種波長的光之外還會發(fā)射出比原來吸收波長更長的光；當激發(fā)光停止照射后，這比原來吸

19、收波長更長的光；當激發(fā)光停止照射后，這種光線也隨之消失，這種光稱為熒光。種光線也隨之消失，這種光稱為熒光。香豆素母體本身即無取代的香豆素并無熒光，而香豆素母體本身即無取代的香豆素并無熒光，而-OH-OH香豆素在紫外光下大多顯出蘭色熒光，在堿液中熒光香豆素在紫外光下大多顯出蘭色熒光，在堿液中熒光增強。香豆素熒光的有無，與分子中取代基的種類和增強。香豆素熒光的有無，與分子中取代基的種類和位置有一定關(guān)系。位置有一定關(guān)系。蘭色熒光蘭色熒光 -OH綠色綠色熒光減弱或消失熒光減弱或消失 8-OH導入導入例：例：7-OH Coumarins2022-4-1932六六. .提取分離：提取分離：1 1、系統(tǒng)溶劑

20、法、系統(tǒng)溶劑法2 2、真空升華或蒸餾法、真空升華或蒸餾法3 3、色譜法、色譜法4 4、酸堿分離法、酸堿分離法2022-4-19331.系統(tǒng)溶劑法：系統(tǒng)溶劑法： 用石油醚、苯、乙醚、乙酸乙用石油醚、苯、乙醚、乙酸乙酯、丙酮和甲醇依次提取樣品。酯、丙酮和甲醇依次提取樣品。 石油醚回流提取石油醚回流提取石油醚液石油醚液回收至小體積回收至小體積濃縮液濃縮液放置、析晶放置、析晶粗晶粗晶冷石油醚洗冷石油醚洗結(jié)晶可能時混和物）結(jié)晶可能時混和物）進一步分離進一步分離單體親脂性香豆素）單體親脂性香豆素）殘渣殘渣乙醚液乙醚液乙醚回流提取乙醚回流提取回收分離回收分離單體親脂性較弱香豆素）單體親脂性較弱香豆素）殘渣殘

21、渣乙醇提取乙醇提取香豆素苷類香豆素苷類回收分離回收分離乙醇液乙醇液2022-4-19342、真空升華或蒸餾法：、真空升華或蒸餾法： OOOCH3CH3CH3O某些小分子的香豆素類具揮發(fā)性可用蒸餾法與不揮發(fā)某些小分子的香豆素類具揮發(fā)性可用蒸餾法與不揮發(fā)性成分分離，常用于純化過程。性成分分離，常用于純化過程。 例如：橘子油橙皮油素的分離例如：橘子油橙皮油素的分離以乙醇、乙醚或石油醚重結(jié)晶以乙醇、乙醚或石油醚重結(jié)晶橘子油橘子油放置放置粗品粗品結(jié)晶橙皮油素）結(jié)晶橙皮油素）加熱溶于乙醇加熱溶于乙醇餾出物餾出物殘油殘油乙醇液乙醇液2022-4-1935層析法層析法3、色譜法、色譜法香豆素的混合物部分最后通

22、過層析的方法才香豆素的混合物部分最后通過層析的方法才能得到單體。能得到單體。 香豆素一般用硅膠吸附層析、香豆素一般用硅膠吸附層析、氧化鋁層析和聚酰胺層析。氧化鋁層析和聚酰胺層析。 留意：堿性氧化鋁可能使香豆素發(fā)生降解，留意：堿性氧化鋁可能使香豆素發(fā)生降解，故很少用。對酚性香豆素強吸附。故很少用。對酚性香豆素強吸附。 洗脫劑可用己烷洗脫劑可用己烷-乙醚、己烷乙醚、己烷-乙酸乙酯和石乙酸乙酯和石油醚油醚-乙酸乙酯的混合溶劑。乙酸乙酯的混合溶劑。2022-4-1936制備型制備型HPLC正相和反相色譜的區(qū)別正相和反相色譜的區(qū)別 正相色譜正相色譜 反相色譜反相色譜 固定相固定相 極性極性 非非( (弱

23、弱) )極性極性 流動相流動相非非( (弱弱) )極性極性 極性極性 流出次序流出次序極性組分后流出極性組分后流出極性組分先流出極性組分先流出流動相極性的影響流動相極性的影響極性增加，洗脫能極性增加，洗脫能力增強力增強極性減小，洗脫能極性減小，洗脫能力增強力增強 對極性較強的香豆素類采用反相柱色譜對極性較強的香豆素類采用反相柱色譜C18或或C8有較好的分離效果有較好的分離效果 。2022-4-19374、酸堿分離法：此系經(jīng)典方法、酸堿分離法：此系經(jīng)典方法1.具酚羥基的香豆素類溶于堿液加酸后可析出。具酚羥基的香豆素類溶于堿液加酸后可析出。2.香豆素的內(nèi)酯環(huán)性質(zhì)，于堿液中皂化成鹽而加酸香豆素的內(nèi)酯

24、環(huán)性質(zhì)，于堿液中皂化成鹽而加酸后恢復成內(nèi)酯析出。后恢復成內(nèi)酯析出。 堿液加熱開環(huán)時，要注意堿液的濃度和加熱時間，堿液加熱開環(huán)時，要注意堿液的濃度和加熱時間，否則將引起降解反應(yīng)而使香豆素破壞，或者使香豆否則將引起降解反應(yīng)而使香豆素破壞，或者使香豆素開環(huán)而不能重新合環(huán)。素開環(huán)而不能重新合環(huán)。 對酸堿敏感的香豆素用此法可能得到次生產(chǎn)物。對酸堿敏感的香豆素用此法可能得到次生產(chǎn)物。2022-4-1938 木脂素木脂素 Lignan2022-4-1939|木脂素是一類由兩分子苯丙素衍生物聚合而木脂素是一類由兩分子苯丙素衍生物聚合而成的天然化合物。少數(shù)為三聚物成的天然化合物。少數(shù)為三聚物(倍半木脂素倍半木脂

25、素)和四聚物。和四聚物。 一一. 概述概述1234567898971623451234568989716345721型型8-8）2型型8-8， 7-2 ）2022-4-1940|大多呈游離狀態(tài)，少數(shù)與糖結(jié)合成苷而大多呈游離狀態(tài)，少數(shù)與糖結(jié)合成苷而存在于植物的木部和樹脂中，故稱之木脂存在于植物的木部和樹脂中，故稱之木脂素。素。 |目前已發(fā)現(xiàn)目前已發(fā)現(xiàn)200200多種木脂素類化合物，其多種木脂素類化合物，其具多種生物活性，如抗癌、抗病毒、抑制具多種生物活性，如抗癌、抗病毒、抑制生物體內(nèi)的酶活力、保肝、降低應(yīng)激反應(yīng)生物體內(nèi)的酶活力、保肝、降低應(yīng)激反應(yīng)和對中樞神經(jīng)系統(tǒng)的作用等。和對中樞神經(jīng)系統(tǒng)的作用等

26、。2022-4-1941COOHCH2OHCH3CH2 g-碳原子氧化型碳原子氧化型 的木脂素類的木脂素類g-g-碳原子未氧化型碳原子未氧化型 的新木脂素類的新木脂素類組成木脂素的單體主要有四種：組成木脂素的單體主要有四種： 桂皮酸桂皮酸cinnamic acid） 桂皮醇桂皮醇cinnamyl alcohol）丙烯苯丙烯苯propenyl bezene） 烯丙苯烯丙苯allyl benzene ）2022-4-19422022-4-1943CH3CH31 13 34 45 56 67 78 89 92 2CH3CH3OHOHOHOH 去甲二氫愈創(chuàng)木脂酸去甲二氫愈創(chuàng)木脂酸 (nordihydr

27、oguaiaretic acid)二二.結(jié)構(gòu)與分類：結(jié)構(gòu)與分類： 1.二芳基丁烷類二芳基丁烷類dibenzylbutanes）：）：2022-4-1944去甲二氫愈創(chuàng)木脂酸由蒺藜科植物去甲二氫愈創(chuàng)木脂酸由蒺藜科植物Larrea divaricata的葉和莖中得到的。的葉和莖中得到的。 分子中有鄰二酚基結(jié)構(gòu)，很容易氧化，以分子中有鄰二酚基結(jié)構(gòu)，很容易氧化，以常用作油脂和其他食品的抗氧化劑。常用作油脂和其他食品的抗氧化劑。 它為內(nèi)消旋化合物，不顯旋光活性。它為內(nèi)消旋化合物，不顯旋光活性。2022-4-1945OOOOOO2.二芳基丁內(nèi)酯類二芳基丁內(nèi)酯類dibenzyltyrolactone）是芳基

28、萘內(nèi)酯類木脂素合成前體是芳基萘內(nèi)酯類木脂素合成前體2022-4-1946OOH3COOHOCH3OCH3牛蒡子苷元牛蒡子苷元arctigenin）OOOOOO臺灣脂素臺灣脂素B2022-4-1947CH3CH3CH3CH3CH3CH33. 芳基萘類芳基萘類arylnaphthalenes）芳基萘、芳基二氫萘、芳基四氫萘芳基萘、芳基二氫萘、芳基四氫萘芳基萘芳基萘 芳基二氫萘芳基二氫萘 芳基四氫萘芳基四氫萘2022-4-1948CH2OHCH2OHOHOHOHH3CO 異紫杉脂素異紫杉脂素 （isotaxiresinol）CH2OHCOO-glcOCH3OCH3H3COOO去氧鬼臼毒脂素葡萄糖脂苷

29、去氧鬼臼毒脂素葡萄糖脂苷2022-4-19491 1OO1 1234 4OO1 123 4 4 1-苯代萘苯代萘-2,3-萘內(nèi)萘內(nèi)酯下向）酯下向） 芳基萘類木脂素常以氧化的芳基萘類木脂素常以氧化的碳原子成內(nèi)酯環(huán)。碳原子成內(nèi)酯環(huán)。內(nèi)酯環(huán)的環(huán)和方向有上向和下向兩種類型。內(nèi)酯環(huán)的環(huán)和方向有上向和下向兩種類型。4-苯代萘苯代萘-2,3-萘內(nèi)萘內(nèi)酯上向）酯上向） 2022-4-1950OOCH3OCH3H3COOHOOO 1-鬼臼毒脂素鬼臼毒脂素 （1-podophyllotoxin）2022-4-1951CH3CH3OCH3OO7-7 7-9 9-9 4.四氫呋喃類四氫呋喃類tetrahydrofur

30、ans） 木脂素分子中有一個環(huán)氧結(jié)構(gòu)，環(huán)氧的位木脂素分子中有一個環(huán)氧結(jié)構(gòu)，環(huán)氧的位置可以在置可以在7-7、 7-9 、 9-9 等位置，形成等位置，形成四氫呋喃環(huán)的結(jié)構(gòu)。四氫呋喃環(huán)的結(jié)構(gòu)。2022-4-19525.雙四氫呋喃類雙四氫呋喃類兩分子苯丙素分子側(cè)鏈相互連接，在兩分子苯丙素分子側(cè)鏈相互連接，在7-9和和7-9之間形成雙駢四氫呋喃環(huán)。之間形成雙駢四氫呋喃環(huán)。OO2022-4-19536.聯(lián)苯環(huán)辛烯類聯(lián)苯環(huán)辛烯類集中存在五味子科五味子屬和南五味集中存在五味子科五味子屬和南五味子屬植物中，具有聯(lián)苯環(huán)辛二烯的結(jié)子屬植物中，具有聯(lián)苯環(huán)辛二烯的結(jié)構(gòu)。構(gòu)。OR1R2OH3COH3COR3OOR4五味子甲素五味子甲素 R1=R2=R3=R4=CH3五味子乙素五味子乙素 R1+R2=CH2, R3=R4=CH3五味子丙素五味子丙素 R1+R2= R3+R4=CH22022-4-19547.苯駢呋喃類苯駢呋喃類包括苯駢呋喃及其二氫、四氫和六氫包括苯駢呋喃及其二氫、四氫和六氫衍生物。衍生物。OOR1OOR2OCH3海風藤酮海風藤酮 R1=R2=CH3山蒟素山蒟素R1R2=CH32022-4-19558.雙環(huán)辛烷類雙環(huán)辛烷類OOHOOCH3Oguaianin2022-4-195