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1、利用平衡常數(shù)判斷恒壓充入反應(yīng)物后平衡移動(dòng)方向恒溫恒容下,充入某氣體反應(yīng)物,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)。恒溫恒壓下,充入某氣體反應(yīng)物,平衡也會(huì)正向移動(dòng)?事實(shí)上利用平衡常數(shù)分壓表達(dá)式進(jìn)行論證,發(fā)現(xiàn)并非如此。化學(xué)平衡定律:可逆反應(yīng)aA + bBdD + eE 在一定溫度下達(dá)平衡時(shí),產(chǎn)物濃度系數(shù)次方的乘積與反應(yīng)物濃度系數(shù)次方的乘積之比是一個(gè)常數(shù)。此時(shí)D,E,A,B是平衡濃度數(shù)值,都不變。Kc是用濃度表示的平衡常數(shù),如果考慮反應(yīng)處于任意狀態(tài)(或正反應(yīng)或逆反應(yīng)或平衡),則定義Qc稱(chēng)為濃度商。用濃度表示的平衡常數(shù): 、濃度商:Qc與Kc的關(guān)系討論如下:QcKc,表明反應(yīng)處于平衡狀態(tài)。QcKc,表明反應(yīng)處于逆反應(yīng)自
2、發(fā)進(jìn)行狀態(tài),直到反應(yīng)達(dá)到平衡為止。QcKc,表明反應(yīng)處于正反應(yīng)自法進(jìn)行狀態(tài),直到反應(yīng)達(dá)到平衡為止。對(duì)于氣體反應(yīng),除可以用濃度來(lái)表示外,也可以用平衡時(shí)各氣體的分壓來(lái)代替濃度。Kp為用分壓表示的平衡常數(shù)。用分壓表示的平衡常數(shù):、分壓商:如果是氣相反應(yīng),相對(duì)于Kp有分壓商Qp二者的關(guān)系類(lèi)適于Qc與Kc的關(guān)系。即:QpKp,表明反應(yīng)處于平衡狀態(tài)。QpKp,表明反應(yīng)處于逆反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行狀態(tài),直到反應(yīng)達(dá)到平衡為止。QpKp,表明反應(yīng)處于正反應(yīng)自法進(jìn)行狀態(tài),直到反應(yīng)達(dá)到平衡為止?!纠?】一定溫度和壓強(qiáng)下,反應(yīng)A(g)3B(g)2C(g)達(dá)到平衡。此時(shí)A、B、C均為1mol;若保持溫度和壓強(qiáng)不變,再充入A氣體,
3、平衡將向哪邊移動(dòng)?【解析】設(shè)原平衡總壓強(qiáng)為p,則加入A的量若再充入1molA若再充入3molA若再充入4molAQp移動(dòng)方向平衡向正向移動(dòng)平衡不移動(dòng)平衡逆向移動(dòng)保持溫度和壓強(qiáng)不變,充入某氣體反應(yīng)物,雖然所充入的氣體濃度增大,但其他的氣體濃度卻減小了,變化的條件不只一個(gè)。此時(shí)相當(dāng)于進(jìn)行兩個(gè)操作:一個(gè)是增大A的氣體濃度,另一個(gè)是反應(yīng)減壓。(反應(yīng)式中的A狀態(tài)是根據(jù)B、C濃度減小倍數(shù)相同,A濃度不變虛擬的),這兩個(gè)操作對(duì)平衡移動(dòng)方向的影響不一致。但是若恒溫恒壓下充入B氣體,平衡不定發(fā)生正向移動(dòng)。因?yàn)榇藭r(shí)的兩個(gè)操作:增大B氣體的濃度和反應(yīng)減壓,對(duì)平衡的移動(dòng)方向的影響是一致的。顯然若減壓操作不能使平衡移動(dòng)
4、,也能判斷平衡移動(dòng)方向,如例2.【例2】某溫度下,在一容積可變的容器中,反應(yīng)2A(g)B(g)2C(g),達(dá)到平衡時(shí),A、B和C的物質(zhì)的量分別為4mol、2mol和4mol。保持溫度和壓強(qiáng)不變,對(duì)平衡混合物中三者的物質(zhì)的量作如下調(diào)整,可使平衡右移的是()A均減半B均加倍C均增加1molD均減少1mol【解析】因?yàn)閴簭?qiáng)不變,故投料等比就為等效平衡。A選項(xiàng)可認(rèn)為將容器一分為二,得2個(gè)平衡,均與原平衡等效;B選項(xiàng)可認(rèn)為兩容器拼而不壓,所得平衡與原平衡等效;C選項(xiàng)可認(rèn)為將容器中有A5mol,B3mol,C5mol??商幚沓葾5mol,B2.5mol,C5mol,得到等效平衡,然后再向容器中充入0.5m
5、olB(此時(shí)相當(dāng)于減壓和增大B的濃度,由于AC兩氣體的化學(xué)計(jì)量數(shù)相等,減壓不會(huì)引起平衡移動(dòng),而增大B濃度,平衡會(huì)向右移動(dòng)),則平衡必向右移動(dòng);D選項(xiàng)同C,選項(xiàng)可認(rèn)為將容器中有A3mol,B1mol,C3mol??商幚沓葾3mol,B1.5mol,C3mol,得到等效平衡,然后再向容器中抽出0.5molB(此時(shí)相當(dāng)于加壓和減小B的濃度,由于AC兩氣體的化學(xué)計(jì)量數(shù)相等,加壓不會(huì)引起平衡移動(dòng),而減小B濃度,平衡會(huì)向左移動(dòng)),則平衡必向左移動(dòng)。答案:C。以上分析結(jié)果還可以利用化學(xué)平衡常數(shù)表達(dá)式加以證明,【解析】設(shè)原平衡總壓強(qiáng)為p,則A均減半B均加倍C均增加1molD均減少1mol平衡不移動(dòng)平衡不移動(dòng)平衡向正向移動(dòng)平衡逆向移動(dòng)綜上所述我們還可以延伸得到一般性結(jié)論:反應(yīng)mA(g)
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