大學有機化學推斷結(jié)構(gòu)試題A及答案解析

1、大學有機化學結(jié)構(gòu)推斷試卷（A）班級 姓名 分數(shù) 三、推結(jié)構(gòu)題 ( 共 1題 4分 )99. 4 分 (1904)1904 化合物六氯芬(A)和化學名稱為二(2,3,5-三氯-6-羥基苯基)甲烷,廣泛用于肥皂、去臭劑和其它化妝品的殺菌劑?；衔锒?2,3,5-三氯苯氧基)甲烷(B)和化合物A有相同的分子式,而B是屬于( )類化合物。因而區(qū)別A和B的化學方法可利用( ), B會發(fā)生水解生成有還原性的甲醛分子。 一、推結(jié)構(gòu)題 ( 共88題 560分 )1. 4 分 (3001)3001 化合物C2H6O的NMR譜只有一個單峰,試推出其可能的結(jié)構(gòu)式。 2. 4 分 (3002)3002 化合物C3H6

2、Cl2的1H NMR譜有一個單峰,試推出其可能的結(jié)構(gòu)式。 3. 4 分 (3003)3003 化合物C3H6O的NMR譜有一個單峰,試推出其可能的結(jié)構(gòu)式 C3H6O 。 4. 4 分 (3004)3004 化合物C4H6O2在1721cm-1顯示一個很強的吸收帶,它的NMR譜只有一個單峰,試推斷其結(jié)式: 5. 6 分 (3005)3005 化合物A（C5H10O4）,用Br2/H2O氧化得到酸C5H10O5,這個酸易形成內(nèi)酯。A與Ac2O 反應生成三乙酸酯,與苯肼反應生成脎。用HIO4氧化A,只消耗1molHIO4。試推出A的結(jié)構(gòu)式:6. 4 分 (3006)3006四甲基乙烯先用冷的稀的堿性

3、KMnO4氧化,后酸化重排得化合物C6H12O,該化合物在1700cm-1附近顯示一個IR吸收帶,并能進行鹵仿反應。寫出該化合物的結(jié)構(gòu)。 7. 8 分 (3007)3007 一個中性固體物質(zhì)A(C13H17NO),將其與6mol/L的HCl溶液一起回流,冷卻后,酸性固體物質(zhì)B(C7H6O2)被濾出。濾液堿化后,用水蒸氣蒸餾,得堿性化合物C(C6H13N)?；衔顱與PCl5一起回流并加入過量濃氨水,從反應混合物中可分離出化合物D(C7H7NO),D用NaOBr的堿溶液處理得到苯胺。C和過量CH3I一起加熱,得到四級銨鹽,用氫氧化銀處理得AgI 和一個四級銨堿,后者加熱到250 °C,

4、生成三甲胺、水和一個低沸點液體E(C6H10),E的臭氧化產(chǎn)物為OHCCH2CH2CH2CH2CHO。試給出A,B,C,D,E的結(jié) 構(gòu)式,并寫全反應式。 8. 6 分 (3008)3008 化合物A(C6H5NO3SBr2),經(jīng)重氮化后與H3PO2/H2O共熱得到 B(C6H4SO3Br2)。B在H2SO4存在下,用過熱蒸氣處理得到C(C6H4Br2), A可由對氨基苯磺酸經(jīng)一步反應得到。試推出A,B,C的結(jié)構(gòu)式。 9. 6 分 (3009)3009 根據(jù)下列反應推出化合物(A)(B)(C)(D)的結(jié)構(gòu)。 *. 6 分 (3010)3010 化合物A和B有相同的分子式C6H8。A和B都能使溴的

5、四氯化碳溶液褪色,與冷的稀高錳酸鉀溶液都呈正性反應。在鉑的存在下,A和B都能與2mol H2反應生成環(huán)己烷。A在256nm處有最大吸收峰,而B在200nm以上的紫外區(qū)不出現(xiàn)最大吸收峰。給出A,B的結(jié)構(gòu)式。 11. 6 分 (3011)3011某化合物A(C9H10O)不能發(fā)生碘仿反應,其紅外光譜表明在1690cm-1處有強吸收峰.A核磁共振譜吸收峰:d:1.2ppm(3H,三重峰); 3.0ppm(2H,四重峰); 7.7ppm(5H,多重峰)。另一化合物B是A的同分異構(gòu)體,能發(fā)生碘仿反應,B的IR在1705cm-1處有強吸收, B的NMR為d/ppm: 2.0(3H,單峰); 3.5 (2H

6、,單峰); 7.1 (5H,多重峰)。試寫出A,B的結(jié)構(gòu)式, 并指出各類質(zhì)子的化學位移及IR吸收峰的歸屬。 12. 4 分 (3012)3012 某化合物分子式為C10H16,能吸收等物質(zhì)量的氫氣,分子中不含甲基,乙基和其他烷基,氧化時得一個對稱的雙酮,分子式為C10H16O2。試推測此化合物的結(jié)構(gòu)式和二酮的結(jié)構(gòu)式。 13. 6 分 (3013)3013 從茉莉油中得到的一種化合物A,分子式為C11H16O,A經(jīng)臭氧分解得到丙醛和化合物B(C8H10O4),B在氧化劑作用下分解生成丙二酸和化合物C(C5H8O3)。C在氫氧化鈉的存在下,用溴處理,則有溴仿和丁二酸生成。試給出A的結(jié)構(gòu)式。 14.

7、 4 分 (3014)3014 設某液體烴7.00mg燃燒可得21.58mg CO2和9.94mg H2O。(a)試求該烴的分子式，(b)C16H36作為該烴的分子式是否合適,何故? 15. 6 分 (3015)3015 在某廢棄的實驗室中發(fā)現(xiàn)一貼有“烷烴X”標簽的化合物。為確定該化合物結(jié)構(gòu),取樣品6.50mg,燃燒得到20.92mg CO2和 7.04mg H2O。試計算X的分子式。如果標簽是可信的, 你認為X是怎樣的結(jié)構(gòu)呢? 16. 6 分 (3016)3016 推測C11H16結(jié)構(gòu),指明峰的歸屬。已知其NMR為 (d/):7.15(5H),單峰;2.48(2H),單峰; 0.9(9H),

8、單峰。 17. 6 分 (3017)3017 化合物A和B,分子式都是C6H8。A經(jīng)臭氧氧化還原水解后再與吐倫試劑作用,只得到一種二元酸。此酸熱分解得到乙酸。B用同樣方法處理后得到兩種二元酸,其中一種能使KMnO4溶液褪色,另一種受熱后得到環(huán)狀酸酐。推出A和B的結(jié)構(gòu)。 18. 8 分 (3018)3018 化合物A含C 88.7%,H 11.2%,相對分子質(zhì)量為108,當以Pd-BaSO4-喹啉催化加氫, 能吸收1molH2,得到B 若A完全催化還原,則可吸收3molH2。得知A的結(jié)構(gòu)有兩個甲基。B經(jīng)臭氧化再還原水解得到CH2O和一個二醛C,A與Ag(NH3)2+作用有白色沉淀生成。B與馬來酐

9、作用時沒有Diels-Alder加成物生成。推出A,B,C的可能結(jié)構(gòu)。 19. 6 分 (3019)3019 A和B的分子式均為C7H14, 都有手性,但旋光方向相反。催化加氫得 C 和D( C7H16 ), C和D仍有手性。試推出A,B,C,D的結(jié)構(gòu)。 20. 8 分 (3020)3020 測得某烴A含C 88.9%,H 11.1%,其蒸氣對空氣的相對密度為1.86,此烴能使Br2/CCl4褪色,能吸收2molH2,與Ag(NH3)2+無反應。與KMnO4/H2SO4作用得一種一元羧酸。將A 用Na在液氨中還原得B,B與Cl2作用得C。將C與KOH/C2H5OH作用得(E)-2-氯-2-丁烯

10、。試推出A的結(jié)構(gòu),B的立體結(jié)構(gòu),C的Newman投影式(最優(yōu)勢構(gòu)象)。 21. 6 分 (3021)3021 溴化氫與丙二烯加成產(chǎn)生幾種化合物組成的混合物,其中有兩種化合物可以被分離和鑒 別。H2C=C=CH2+HBr(過量)>A +B。A的質(zhì)譜圖上給出 m/z 120(M100%) 121(M+1,3.2%)和122(M+2,98.1%)；A的NMR譜在=5.3(2H)處有一個多重峰,在=2.3(3H)處有一單峰。B的質(zhì)譜m/z200(M,100%)，201(M+1,3.1%)，202(M+2,196%)和204(M+4,96%)；B的NMR譜在=2.2處有一單峰。試推斷A,B的結(jié)構(gòu)式

11、。 22. 8 分 (3022)3022 化合物A(C16H16)能使Br2/CCl4和KMnO4溶液褪色,在常壓下氫化,只吸收1molH2。當用KMnO4/H2SO4加熱氧化時只生成一種二元酸,此酸進行溴化時只生成一種溴代二元酸,試寫出A的結(jié)構(gòu)式。 23. 6 分 (3023)3023 苯和CH3CH2CH2Cl在無水AlCl3作用下生成化合物A(C9H12),A經(jīng)光照氯代,再用NaOH + C2H5OH處理得B(C9H10)。B在硫酸作用下生成化合物C(C18H20)。C不能使Br2/CCl4褪色。試寫出A,B,C的結(jié)構(gòu)。 24. 6 分 (3024)3024 化合物A(C20H24)能使

12、 Br2/CCl4褪色, A經(jīng)臭氧化還原水解只生成一種醛(C6H5- CH2CH2CH2CHO),A與Br2反應得到的是內(nèi)消旋化合物(C20H24Br2)。A在硫酸作用下生成一種化合物D。將D分出得知D不能使Br2/CCl4溶液褪色, D與A具有相同的分子式。試寫出A,D的結(jié)構(gòu)式。 25. 8 分 (3025)3025 硝基氯苯A(C6H4ClNO2)被還原為氯苯胺,而氯苯胺在稀硫酸中用亞硝酸鈉水溶液在0°C處理,然后用溴化亞銅處理得到B(C6H4BrCl)。B硝化得兩個一元硝化產(chǎn)物(B只有兩種可能)C和D(C6H3BrClNO2)的混合物。當C用稀的氫氧化鈉水溶液煮沸時, 得E(C

13、6H4BrNO3),E能使碳酸鈉水溶液釋放出CO2,它的IR光譜證明沒有羧基,但有分子內(nèi)締合的羥基存在 。當D用氫氧化鈉水溶液煮沸時,得化合物F(C6H4ClNO3), F經(jīng)碳酸鈉水溶液處理也能釋放出CO2。試寫出 AF的結(jié)構(gòu)式。 26. 4 分 (3026)3026 光學活性化合物C8H10O顯示寬的IR譜帶,中心吸收在3300cm-1處。該化合物的NMR譜數(shù)據(jù)為:d=7.18(5H),寬的一重峰;4.65(1H),四重峰;2.76(1H),寬的單峰;1.32(3H),二重峰。推出此化合物的結(jié)構(gòu)。 27. 6 分 (3027)3027 化合物A(C6H10)有光學活性,和Ag(NH3)2OH

14、有沉淀生成, B無光學活性,推出A,B的結(jié)構(gòu)式。 28. 4 分 (3028)3028 某化合物在IR譜圖中16801780cm-1之間無吸收,與Br2和NaOH反應,再用稀酸處理,得到CHBr3和3,3-二甲基丁酸,推出該化合物的結(jié)構(gòu)。 29. 6 分 (3029)3029 化合物A(C9H12O),IR在36003200cm-1,760cm-1,700cm-1有特征吸收。NMR譜數(shù)據(jù)如下：d0.9(三重峰,3H);1.6(多重峰,2H);2.7(寬單峰,1H);4.4(三重峰,1H); 7.20(單峰,5H)。推出A的結(jié)構(gòu)式。 30. 6 分 (3031)3031 某芳烴A,分子式為C9H

15、12,與混酸反應的硝化產(chǎn)物再與過量KMnO4反應,只能生成一種物質(zhì)。推出A的結(jié)構(gòu)式并寫出有關反應式。 31. 6 分 (3032)3032 化合物A,分子式為C6H5N2O2Br,能發(fā)生重氮化反應,將A與NaOH作用后酸化得B(C6H6N2O3),A與(NH4)2S作用后用鉻酸氧化得溴代對苯醌。推出A和B的結(jié)構(gòu)式。 32. 4 分 (3033)3033 三溴苯有三種異構(gòu)體A,B,C。A的熔點為44,硝化得到三種化合物;B的熔點為87°C,硝化后得到兩種化合物,C的熔點為119,硝化后得到一種化合物.試問A, B, C的結(jié)構(gòu)是什么? 33. 6 分 (3034)3034 有一旋光性化合

16、物A,分子式為C4H9Cl。當用NaOH/C2H5OH處理后得B(C4H8), B與Br2/CCl4反應得一種沒有旋光性產(chǎn)物C(C4H8Br2)。試寫出A,B及C的結(jié)構(gòu)試式。 34. 6 分 (3035)3035 某無色固體物A(C8H10O),溶于氫氧化鈉水溶液,與氯氣反應產(chǎn)物B(C8H9OCl)。A催化氫化得化合物C(C8H16O),C與濃硫酸加熱,蒸出無色液體化合物D(C8H14)。D經(jīng)高錳酸鉀氧化得化合物E(CH3COCH2CH2CH2CH(CH3)CO2H),試寫出A的結(jié)構(gòu)式。35. 6 分 (3036)3036 有三個D-己醛糖A,B和C,C經(jīng)NaBH4還原生成糖醇，無旋光活性。當

17、C進行Ruff降解得D-戊 醛糖,該戊醛糖再經(jīng)HNO2處理得一有旋光性戊糖二酸。C與苯肼作用得到的脎與B成的脎 相同,如果A和B用NaBH4還原得到有旋光活性的兩個構(gòu)型完全相同的糖二醇,但A和B與苯肼 反應生成的脎不同,根據(jù)以上事實推出A,B,C的結(jié)構(gòu)。 36. 6 分 (3037)3037 D-戊醛糖A和B,它們與苯肼反應后得到相同的脎C。A還原得到?jīng)]有光學活性的糖醇D, B降解得到D-丁糖E,E經(jīng)硝酸氧化得到內(nèi)消旋的酒石酸F。寫出AF的結(jié)構(gòu)式。 37. 6 分 (3038)3038 一種D-己醛糖(A)經(jīng)硝酸氧化得不旋光的糖二酸(B);若A經(jīng)降解得一種戊醛糖(C),C經(jīng) 硝酸氧化可得有旋光

18、性的糖二酸(D)。試寫出A,B,C,D的結(jié)構(gòu)式,其中A需寫出b-吡喃型的環(huán) 狀結(jié)構(gòu)式。 38. 6 分 (3039)3039 一種D-構(gòu)型的己糖A(C6H12O6)有旋光性,能還原斐林試劑,并可進行下列反應,試推 測A的結(jié)構(gòu)式 39. 6 分 (3040)3040 有一己醛糖A用NaBH4還原,生成無光學活性的己六醇B,A用Ruff法降解得一戊醛糖C,將 C用硝酸氧化則得一種光學活性的糖二酸D。假定這些糖屬于D系。試推斷由A到D各化合物結(jié)構(gòu)式。 40. 6 分 (3041)3041 某糖A,通過化學分析提供下面的資料:(1)A能還原斐林試劑；(2)A水解時只得到D-葡萄糖；(3)A用硼氫化鈉還

19、原后,被完全甲基化,并且水解得到等比例的2,3,4,6-四-O-甲基-D-吡喃葡萄糖和1,2,3,5,6-五-O-甲基-D-葡萄糖醇；(4)A水解最初得到D-葡萄糖的比旋光度和a-D-吡喃葡萄糖相近。試寫出A的結(jié)構(gòu)式。 41. 8 分 (3042)3042 給出化合物A>F的結(jié)構(gòu)式(用費歇爾投影表示)。 42. 8 分 (3043)3043 蜜蜂的蜂王漿可按如下方法合成,試推出它的結(jié)構(gòu)。 酮A(C7H12O)用甲基碘化鎂處理生成醇B(C8H16O),B經(jīng)脫水成為烯烴C,C為C8H14,C臭氧化然后還原水解得化合物D(C8H14O2)。D與丙二酸二乙酯在堿中反應得到一個產(chǎn)物,此產(chǎn)物經(jīng)熱酸水

20、解得到蜂王漿E(C10H16O3),E經(jīng)催化氫化得到酮酸F(C10H18O3),F與碘在氫氧化鈉溶液中反應得到碘仿和杜鵑花酸(即壬二酸)。 43. 8 分 (3044)3044 飽和酮A(C7H12O)與甲基碘化鎂反應得到醇B(C8H16O),B用硫酸氫鉀處理脫水,只得到兩個異構(gòu)烯烴C和D(C8H14)的混合物。 C 還能通過 A 和亞甲三苯基磷(CH2=PPh3)的Wittig反應制備。D經(jīng)臭氧化分解得酮醛E(C8H14O2),E用濕的氧化銀氧化,變?yōu)橥酕(C8H14O3)。F用溴在NaOH中處理得3-甲基-1,6-己二酸。試鑒定化合物A,B,C,D,E和F。 44. 8 分 (3045)

21、3045 不飽和酮A(C5H8O)與碘化甲基鎂反應,經(jīng)水解得到飽合酮B(C6H12O)和不飽和醇C(C6H12O)的混合物。經(jīng)溴的NaOH溶液處理,B轉(zhuǎn)化為3-甲基丁酸鈉。C和硫酸氫鉀共熱,則脫水生成D(C6H10),D與丁炔二酸反應得到E(C10H12O4)，E在鈀上脫氫得到3,5-二甲基鄰苯二甲酸。試鑒定A,B,C,D和E。 45. 8 分 (3046)3046 某化合物C7H12O2(A)不溶于水,與NaOH水溶液共熱后得化合物B及C。B能發(fā)生碘仿反 應, C經(jīng)酸化后產(chǎn)生一個酸性物質(zhì)D, D有順反異構(gòu)體而無對映異構(gòu)體。D能使Br水褪色。催化氫化后可分離出一對對映體。試寫出A, B, C,

22、 D的結(jié)構(gòu)式及D加氫后生成的兩個對映體的構(gòu)型式。 46. 6 分 (3047)3047 有兩個二元酸A、B,分子式均為C5H6O4,A是不飽和酸,容易脫羧為化合物CC4H6O2。A,C都無幾何異構(gòu)體。B是飽和酸,不易脫羧也無光學異構(gòu)體,但它的幾何異構(gòu)體D,有光學異構(gòu)體E。試寫出A, B, C, D, E的結(jié)構(gòu)式。 47. 6 分 (3048)3048 有一羧酸A,中和當量為103±1,與苯肼無反應,與濃H2SO4共熱得化合物B,其中和當量 為87±1,B能使Br2/CCl4和KMnO4溶液褪色。若將A與I2/NaOH作用后酸化得C,其中和當量為52±1。求A,B,

23、C的結(jié)構(gòu)。 48. 8 分 (3049)3049 化合物AC13H16O4有光學活性。不與Br2/CCl4作用,亦不溶于水,但可溶于稀堿溶液中。將A水解,生成二個新的化合物B和C,B(C4H6O4)無光學活性,不溶于水,但可溶于堿中,當B受熱時能迅速釋放出CO2生成化合物D(C3H6O2).化合物CC9H12O 有光學活性,具芳香性。當C同高錳酸鉀堿性溶液共熱后酸化得化合物E(C7H6O2),當C和濃H2SO4共熱時生成化合物F(C9H10),F沒有光學活性,可以使Br2/CCl4褪色,當F經(jīng)臭氧化還原水解后得甲醛和G(C8H8O)。知G為一酮。試確定AG的結(jié)構(gòu)。 49. 6 分 (3056)

24、3056 A,B,C三種芳烴,分子式同為C9H12,氧化時A得一元羧酸,B得二元羧酸,C得三元羧酸.但硝化時,A得三種,B得兩種,C得一種一硝基化合物。判斷A,B,C三化合物結(jié)構(gòu)。 50. 8 分 (3057)3057 化合物C7H15Br,用堿處理后得到混合物。經(jīng)氣相色譜分析及小心分離,知其中含有三種烯烴A,B,C。把它們分別進行催化加氫都得到2-甲基己烷。將A與B2H6作用后經(jīng)H2O2/OH-處理,得到幾乎全部都是醇D。用同樣方法處理B和C,則得到D和E兩種幾乎等量的醇的異構(gòu)體。試推出原化合物及A,B,C,D,E的結(jié)構(gòu)。 51. 6 分 (3058)3058 化合物A(C8H12)有光學活

25、性,在Pt催化下氫化得B(C8H18)，無光學活性。將A在Lindlar催化劑下小心氫化得C(C8H14)，有光學活性。 如果將A和Na在液氨中反應得D,分子式也是C8H14,但無光學活性。試推出A,B,C,D的結(jié)構(gòu)式。 52. 6 分 (3059)3059某生物堿C9H17N經(jīng)兩步霍夫曼徹底甲基化,除去氮,得到環(huán)辛二烯的混合物。后者在催化加氫后均得到環(huán)辛烷。該混合物的紫外光譜表明無共軛二烯存在,推導該生物堿的結(jié)構(gòu)式 53. 6 分 (3060)3060 化合物A（C6H10），溶于乙醚,不溶于水。于A的CCl4溶液中定量地加入Br2, 則0.100molA可使0.100molBr2褪色。A經(jīng)

26、催化氫化生成B,B的相對分子質(zhì)量為84。A的NMR譜顯示三個吸收峰,d=4.82(五重峰,J=4Hz,相對強度=1)d=2.22(多重峰,相對強度=2),d=1.65 (多重峰,相對強度=2)。試推A,B結(jié)構(gòu)式。 54. 8 分 (3061)3061 化合物A,B和C分子式均為C6H12。當催化氫化時都可吸收一分子氫生成3-甲基戊烷。 A具有幾何異構(gòu)，C為一外消旋體，B既無幾何異構(gòu)體，也無旋光異構(gòu)體。A,B分別與HBr加成主要得到同一化合物D,D是非手性分子,而C與HBr加成得到二對外消旋體E。根據(jù)以上事實寫出A,B,C,D,E的結(jié)構(gòu)式。 55. 6 分 (3062)3062一個中性化合物A(

27、C10H12O),當加熱到200°C時異構(gòu)為B,A與FeCl3溶液無作用,B則發(fā)生顏色反應。A經(jīng)臭氧氧化反應生成甲醛,而B經(jīng)同一反應卻生成乙醛。試推出A,B的結(jié)構(gòu)。 56. 8 分 (3063)3063 鹵代烷A轉(zhuǎn)化為相應的格氏試劑。使之與異丁醛反應,用水分解后給出B,B很容易與 HBr反應給出另一鹵代烷C?；衔顲同樣轉(zhuǎn)化為格氏試劑并用水分解,給出化合物D。 當起始化合物A與金屬Na共熱可獲得與D相同的化合物。寫出化合物A,B,C,D的結(jié)構(gòu)式。 57. 6 分 (3064)3064 用KMnO4與 (Z)-2-丁烯反應,得到熔點為32C的鄰二醇,與(E)-2-丁烯反應,得到熔點為1

28、9C的鄰二醇。兩個鄰二醇均無光學活性,若將熔點19C的鄰二醇進行拆分,可得到比旋光度相等,方向相反的一對對映體。試推出熔點為19C及32C的鄰二醇各是什么構(gòu)型。 58. 8 分 (3065)3065 化合物A(C10H16)經(jīng)臭氧化然后用鈀在碳酸鋇催化劑上加氫僅得到B(C5H8O2)。B能生成雙-2,4-二硝基苯腙并能還原Fehling溶液。B用異丙醇鋁在異丙醇中回流處理得到C。C與醋酐作用得到雙醋酸酯(C9H16O4)。C還能與丙酮在微量無機酸中反應得到D(C8H16O2);但與高碘酸鉀溶液不能反應。B與冷的堿性高錳酸鉀作用得到羧酸E(C5H8O4)。E與過量重氮甲烷醚溶液作用得到二甲基丙二

29、酸二甲酯。 59. 6 分 (3066)3066 化合物A(C5H7NO2)有旋光活性,為R構(gòu)型體。A不溶于稀酸和稀堿中。當用稀酸處 理后可得到B(C5H8O4)。B很容易加熱脫水得到C(C5H6O3)。A與溴的氫氧化鈉溶液反 應生成D(C3H10N2),D可溶于酸但不溶于堿,也可與亞硝酸反應放出氮氣。寫出A,B,C,D的結(jié)構(gòu)式。 60. 8 分 (3067)3067 某化合物A(C7H12O3),用I2/NaOH處理給出黃色沉淀,A與2,4-二硝基苯肼給出黃色沉淀。A與FeCl3溶液顯藍色。A用稀NaOH溶液處理后酸化熱解放出CO2得化合物B及一分子乙醇。B的紅外光譜在1720cm-1處有強

30、吸收峰,B的NMR('H)數(shù)據(jù)如下 d/: 2.1 (單,3H) ,2.5 (四重峰,2H) ,1.1 (三重峰,3H) 試推斷(A),(B)的結(jié)構(gòu)并解釋。 61. 8 分 (3068)3068 化合物A(C8H6O2),用濃NaOH水溶液處理,然后酸化得到B(C8H8O3)。B氧化只能得到苯甲酸,提出A,B的結(jié)構(gòu)式,并寫出其反應式。 62. 6 分 (3069)3069 有一酸性化合物A(C9H14O5),中和當量為202,與NaOH共熱后酸化得B(C8H12O5),中和當量為94。B與I2/NaOH作用得一黃色沉淀和C(C7H7O6Na3)。C用稀酸處理后分離加熱干燥得D(C6H1

31、0O4)。將(D)氣體通過ThO2,400 °C后得到酮C5H8O（E）。求AE的結(jié)構(gòu)。 63. 6 分 (3072)3072 化合物A(C17H30O),其IR光譜在1700cm-1有強吸收。A用Br2-CCl4溶液處理得B(C17H30Br2O)。A用高錳酸鉀氧化得C(C17H30O5),用濃硝酸氧化主要產(chǎn)生壬二酸和辛二酸。A經(jīng)鉑催化氫化后,再用硝酸氧化產(chǎn)生十七碳二酸。試推測A,B,C的結(jié)構(gòu),并用反應式表示上述過程。 64. 6 分 (3073)3073 某化合物分子式C3H2O2,IR(液膜)和NMR(CDCl3中)數(shù)據(jù)如下,請推出此物的結(jié)構(gòu)并 注明各峰的歸屬。 IR 3310

32、cm-1 NMR 2500-3000cm-1(寬峰) d:3.15 (1H) 單峰 2130cm-1 10.3(1H) 單峰 1710cm-1 65. 8 分 (3074)3074 未知物(A)C3H6Br2,與NaCN反應生成(B)C5H6N2,(B)酸性水解生成(C),(C)與乙酸酐共熱生成(D)和乙酸。(D)的圖譜如下。請給出(A),(B),(C),(D)的結(jié)構(gòu)及(D)的圖譜的歸屬。 (D) IR (D) NMR 1755cm-1 d=2.0 五重峰 (2H) 1820cm-1 2.8 三重峰 (4H) 66. 6 分 (3075)3075 化合物A(C10H11Br)能使KMnO4溶液

33、褪色,與Br2/CCl4作用生成C10H11Br3。A與KMnO4/H2SO4作用得到B和C,B是一個酮,測知C的分子式為C7H5O2Br,C進行硝化反應主要產(chǎn)物為兩個一硝基化合物。試推出A,B,C的結(jié)構(gòu)。 67. 8 分 (3076)0308下列化合物哪個沒有芳香性? 68. 8 分 (3077)3077 化合物A,分子式為C7H12,用KMnO4氧化得B。B與苯肼發(fā)生正反應得C(C13H18N2O2)。B與Br2-NaOH反應生成D。D的NMR譜數(shù)據(jù)如下: d = 1.3(4H,三重峰) d = 2.4(4H,三重峰) d = 13 (2H,單峰) 推出A,B,C,D的結(jié)構(gòu)式。 69. 8

34、 分 (3078)3078g-丁內(nèi)酯經(jīng)CH3ONa/CH3OH處理得到A,（C9H14O4）; A用濃鹽酸共熱得到B（C7H12OCl2） ; B再用NaOH水溶液處理得到二環(huán)丙基甲酮（C）。求A,B結(jié)構(gòu)。 70. 6 分 (3079)3079 手性化合物A（C5H8O3）, 與NaOI作用后酸化得B（C4H6O4）,無手性。B在酸性水溶液中加熱可容易得到C（C3H6O2）,也無手性。A在酸性水溶液中加熱可得D（C4H8O）,也無手性。試寫出AD結(jié)構(gòu)式。 71. 8 分 (3080)3080乙醛與乙酰乙酸乙酯在六氫吡啶的催化作用下反應生成分子式為C14H22O6的產(chǎn)物,并 已知它是環(huán)己酮的衍生

35、物,其核磁共振氫譜測定結(jié)果如下。請推測該化合物的一個可能的結(jié) 構(gòu),并標明NMR各吸收峰的歸屬。 a, 二重峰 0.95, 3H b, 單峰 1.26, 3H c, 三重峰 中心在1.30,3H d, 三重峰 中心在 1.32,3H e, 單峰 2.5,2H f, 寬峰 3.5,1H g,復雜峰 24,共3H h, 四重峰 4.25,2H i, 四重峰 4.30,2H 72. 8 分 (3081)3081 化合物A(C16H13O2N),不溶于冷的稀堿溶液,但與稀堿溶液共熱可得澄清液體。將此清液冷卻并用稀H2SO4酸化,得固體化合物B(C16H15O3N)。B與較濃的HCl回流加熱1小時后,冷卻

36、,得固體酸C(C8H6O4),此酸加熱后可得分子式為C8H4O3的化合物。分出C后的母液,經(jīng)濃縮可得D(C8H12NCl)。D的水溶液用NaNO2處理放出氮氣,并得不溶于水的化合物。此物經(jīng)劇烈氧化可得苯甲酸。試推出AD的結(jié)構(gòu)式。 73. 6 分 (3083)3083 化合物A(C5H10)經(jīng)臭氧分解得到產(chǎn)物之一為B(C4H8O), B的IR譜在1720cm-1處有吸收峰,其NMR顯示三個信號峰,d/:0.9;2.2;2.4。試確定A和B的結(jié)構(gòu)。 74. 6 分 (3084)3084化合物A是由碳、氫、氮三種元素組成,其MS的主要峰是 73和m/z58。A的NMR譜給出兩個單峰(面積比為9:2)

37、，較大的單峰在d=1.2處,較小的在d=1.3處。請推測化合物A的結(jié)構(gòu)式。 75. 6 分 (3085)3085 分子式C15H15NO的化合物(A),不溶于水、稀HCl和稀NaOH溶液。(A)與稀NaOH溶液一起回流時慢慢溶解,同時有油狀化合物浮在液面上。用水蒸氣蒸餾法將油狀物分出得(B)(C7H9N),(B)能溶于稀HCl,與對甲苯磺酰氯反應,生成不溶于堿的沉淀。把除去(B)以后的堿性溶液酸化,有化合物(C)(C8H8O2)分出,(C)能溶于NaHCO3溶液,熔點為182 °C。試寫出A,B,C的結(jié)構(gòu)式。 76. 6 分 (3086)3086 化合物A(C4H7N)不與酸成鹽,與

38、堿溶液共熱時可 得化合物B(C4H7O2Na)。B電解可 得2,3-二甲基丁烷,A 的NMR有兩個共振信號,d=1.3(二重峰),2.7(七重峰)。試確定化合物A的結(jié)構(gòu)。 77. 6 分 (3087)3087 兒茶素2-(3,4-二羥苯基)-3,5,7-三羥基,氫化苯并吡喃含兩個手性碳原子,它該有兩對互為對映體的構(gòu)型異構(gòu)體,分別稱它們?yōu)?#177;兒茶素(2S,3R)和(2R,3S)和±表兒茶素(2S,3S)和(2R,3R)。試寫出它們的構(gòu)型式。 78. 8 分 (3088)3088 從胡椒中得到一種生物堿,稱為胡椒堿,分子式為C17H19NO3,經(jīng)酸水解得到六氫吡啶和胡椒酸C11H

39、10O3,后者用高錳酸鉀適當氧化可以得到兩個分子乙二酸和化合物C8H6O4,用HI處理,C8H6O4變?yōu)?,4-二羥基苯甲酸。請寫出胡椒堿和胡椒酸的結(jié)構(gòu)式。 79. 8 分 (3089)3089 五個D型己糖,(1)的構(gòu)型為2R,3S,4R,除(3)外,其他均可用Br2/H2O氧化,(1),(2),(3) 能生成相同的脎,(4),(5)能生成相同的脎,把(1)用HNO3氧化得旋光性二酸(A),把(5)用 HNO3氧化也得到旋光性二酸(B),(B)與(A)為對映體。 回答:寫出(1)(5)的開鏈Fischer投影式 寫出(1)的吡喃型構(gòu)象式 寫出(3)的呋喃型Haworth式 80. 8 分 (3090)3090 寫出化合物(A)(F)的結(jié)構(gòu)式: 81. 6 分 (3091)3091 用硝酸氧化己醛糖(A),得到一個光學活性的糖二酸(B),(A)經(jīng)遞降得到一個戊醛糖(C),它經(jīng) 硝酸氧化得到一個無光活性的糖二酸(D)。當(A)經(jīng)過一系列反應,使C-1變成-CH2OH, C-6變 成-CHO,仍然得到(A),假定這個糖是D-構(gòu)型的糖,問從(A)到(D)的結(jié)構(gòu)是什么? 82. 6 分 (3092)3092 某含氯有機物,從它的質(zhì)譜得知其相對分子質(zhì)量為154;紅外光譜在829cm-1和1700cm-1處有強吸收;核磁共振譜表明它含有兩種氫,比數(shù)為4:3。請推導出該化合物的結(jié)構(gòu)式