有機(jī)化學(xué)反應(yīng)方程式

1、有機(jī)化學(xué)反應(yīng)方程式1.烷燒的氧化反應(yīng)j.卡2.甲烷的氯代反應(yīng)（游離基的鏈反應(yīng)）HHCnH2n+2+O2C02+H2O+熱量AvHCH+CLHCCl+HCIorheatCH3Cl+Cl,>CH，CL+HCI二氯幣拄CH2cb+Cl，>CHCh十HCI三氯甲烷CHClj4-Clz>CC14+HCI四氯化碳3.烷燒的鹵代反應(yīng)(鹵代反應(yīng)活性：叔氫>仲氫>伯氫F2>Cl2>Br2>I2)CHCHjCHi"二i”七.CHjCHXHBr+CH3CUCHSDr(3%)(97%)H痕量4.環(huán)烷煌的自由基取代反應(yīng)一工j5.環(huán)烷煌的加成反應(yīng)光照或WCBr1）

2、催化加氫（催化加氫易到難：環(huán)丙烷環(huán)丁烷環(huán)戊烷。6環(huán)烷煌更難。）aNi+比F*CH3cH2cH3INi十h2年才CH3CH2CH2CHs+H2wcHlCHlCHlCHlCHq2)加鹵素Br2CH2CH2CH2BrBr/怨+H2cCH2+B2-Br、/、/Br3）加鹵化氫+HBrCH3CH2CH2BrCH3cH2cH£匕日CH3cH2cH2cH2I環(huán)丙烷的烷基取代物與HX開環(huán)加成，環(huán)的開裂總是在含最多H和最少H的碳原子間進(jìn)行氫加到含氫多的碳原子上。6 .烯煌的親電加成反應(yīng)1）加鹵素CC+X2-CCI|XX鹵素的活潑性次序：F2>Cl2>Br2>>l2（不反應(yīng)）；烯

3、煌與氟加成太劇烈，往往使反應(yīng)物完全分解，與碘則難發(fā)生加成反應(yīng)。濱水褪色，可用于鑒別不飽和鍵：鑒別烷煌和烯、快。CH,尸CH尸CH±+Br2CH,不反應(yīng)NaCl水溶液CH,CH產(chǎn)CH?NaCl該加成反應(yīng)一定是分步進(jìn)行的2）加鹵化氫C=C+HXH烯煌與鹵化氫同樣發(fā)生分步的、親電性加成反應(yīng)HX對烯煌加成的相對活性：HI>HBr>HCl（與極化度有關(guān)）CH3CHCH3CH3cH=CH2+HClClCH3CH2CH2Cl(陰實(shí)驗(yàn)證明主要產(chǎn)物是(I)不對稱烯煌與鹵化氫等極性試劑加成時，氫原子總是加到含氫較多的雙鍵碳原子上。這就是馬爾可夫尼可夫最初提出的規(guī)則，簡稱馬氏規(guī)則。(CH3)2

4、C=CH2+HClHCH3)2CClCH3(100%)CH3CH2C+CH2+HBr-CH3CH2-CHBr-CH3(80%)CH2=CH(CH2)3cH3+HICH3-CH(CH2)3cH3(95%)I3)加硫酸1RCH=CH2+HOSO3HRCHCH3OSO3H將產(chǎn)物水解，是工業(yè)制備醇的一個方法(間接法)RfHCIh+H2ORCHCH3+H2SO4OS/HOH4)加水惕十十H3O'(CH3hCH3+H上。+快+(CH3)2CHCH5+IkO(CHihC-O-H(CIIjC-O-II+H2O(CIIjJjCOH+H3O+1l通常烯煌不易與水直接反應(yīng)，但在硫酸等強(qiáng)酸存在下，烯煌可與水加

5、成生成醇。7 .烯燃的催化加氫CH3-CH=CH2+H2Pt，Pa，orNiCH3-刑-沖HH主要得順式加成產(chǎn)物。用途主要有將汽油中的烯燃轉(zhuǎn)化為烷燒；不飽和油脂的加氫；用于烯煌的化學(xué)分析8 .烯煌的自由基加成反應(yīng)過氧化物0-CH3CH2CH2Br(I)CH3CH=CH2+HBrBr無過氧化物rc-ch3CHCH3(n)主要產(chǎn)物是反馬氏規(guī)則的這種現(xiàn)象又稱為過氧化物效應(yīng)，只局限于烯煌與澳化氫的反應(yīng)。這時烯煌與澳化氫發(fā)生是自由基加成反應(yīng)。9 .烯煌的氧化反應(yīng)1)高鎰酸鉀(1) KMnO4/OHC=CMnO4/、冷f-CC"O-OOMnO-H2OjC-C-PHHOOH此反應(yīng)使高鎰酸鉀的紫色消

6、失，故可用來鑒別不飽和鍵。(2) KMnO4/H+烯煌結(jié)構(gòu)不同，氧化產(chǎn)物也不同，此反應(yīng)可用于推測原烯煌的結(jié)構(gòu)。RC=被氧化為RC=OOH被氧化為RC=OOH被氧化為2)臭氧化反應(yīng)R'HOC=OHR"ccH+O3RR"R'HOR,CO+OR"該反應(yīng)也可用于推測原烯煌的結(jié)構(gòu)。3)過氧酸氧化反應(yīng)烯煌與過氧酸反應(yīng)生成1,2-環(huán)氧化物的反應(yīng)，稱為環(huán)氧化反應(yīng)如:/C=C/、+RCOH*一c-c-RCOOOHH3C,CH3C二C、HHOCH31H環(huán)氧化合物在酸性或堿性條件下水解可以得到羥基處于反位的鄰二醇H3cHjc-cO3H2OH+或OHH3cH-ZHO/0H

7、cC、CH3H1,2-加成10.共軻二烯的共軻加成CHaCHBrCH=叫“時CH2BrCHCHCH31,4-加成又稱共軻加成，是共軻烯煌的特性反應(yīng)。共軻二烯煌的親電加成究竟是以1,2-加成為主還是以1,4-加成為主，與其結(jié)構(gòu)和反應(yīng)條件有關(guān)?？偟恼f來，有如下規(guī)律：因素以1,2-加成為主溫度溶劑試劑反應(yīng)物結(jié)構(gòu)低溫（-40-80C）非極性溶劑（如：環(huán)己烷）非極性試劑（如：Br2）C6H5CH=CHCH=CH2以1,4-加成為主高溫（4060C）極性溶劑（如：氯仿）極性試劑（如：HCl）CH2=CCH=CH2ICH311.快燃的酸性RC三CH+NaNH2RC三CNa+NH3(pKa=34)RC=CH+

8、Cu2c12（氨溶液）RC三CCu*紅棕色RC三CH+AgNO3（氨溶液）一RCNAg+白色硝酸銀或氯化亞銅的氨溶液，可用來鑒別乙快及具有RC三CH結(jié)構(gòu)的端煥燃。12.快煌的加成反應(yīng)1）催化加氫ptHC三CH+H2H2CKH2為使加氫控制在烯燃階段，可采用Lindlar催化劑C2H5c=CC2H5-H22）加鹵素HClFeCl3HC三CH+Cl2e3C=C/xClHPt-h3c-ch3H2Lindlar催化劑將得到順式陸燒C2H52H5/C一ClHCl2C=C"Cl2CH-CHCl2FeCl3反-1,2-二氯乙烷為主產(chǎn)物，快燒與鹵素作用，也是反式加成，可停留在烯煌階段。但快燃的親電加

9、成反應(yīng)比烯煌困難，有時需要催化劑反應(yīng)才能發(fā)生。CH產(chǎn)CHClbCmCH+Br2（lmol）aCHzBrCHBrCH2C=CH注意：當(dāng)分子中同時含有雙鍵和三鍵時，反應(yīng)將優(yōu)先發(fā)生在雙鍵上。3）加鹵化氫HeCbHeCL.HClCH=CH+HCl*CH2=CHCI;CH:CHCL控制鹵化氫的用量，可以反式加成得到鹵代烯煌CH3cH2Cl一一一一-HgCl2C=CCH3CH2C=CCH2CH3+HClJ/HOAc25CHCH2CH3trans-3-Chloro-3-heptene（95%）快燒與HBr加成也存在過氧化物效應(yīng)，其廣粉也是反馬威則的，且王要得到反式加成廣物ROOR_HBrROORCH3（CH

10、2）3C=CH+HBrCH3（CH2為CHCHBr,CH3（CH2）3cH2cHBr24）加水水合反應(yīng)。快燃用硫酸汞作催化劑能與水發(fā)生加成，并發(fā)生重排反應(yīng)，此反應(yīng)也稱為快燃的O重fitIIRCCH3OHHfSO4RC=CH+1120由£口JRC=CH:割|互變異構(gòu)HOHO烯醇式（不用I定）酮式（穩(wěn)定）PS.快燃水合，除乙快得到乙醛外，其它快燒水化產(chǎn)物均為酮。13.快燃的氧化反應(yīng)HC=H+KMdO4+H2OCQ+KOH+MnO2R城三CII21R-COOH+<O2+MnOjR-C三C-R'52iR-COOH+HQQC-R'+MiiO上14.苯的親電取代反應(yīng)硝化反應(yīng)

11、璜化反應(yīng)烷基化反應(yīng)1）鹵代反應(yīng)FeCla或Fe5孥6QT7£正口或F,A*活性次序：氟>氯>澳>碘2）硝化反應(yīng)苯與混酸作用，生成硝基苯：硝荒茉2H2SO4+HONO£=NO/+2HSO4+H3O+3）磺化反應(yīng)h2o聚磷酸15.苯側(cè)鏈煌基的反應(yīng)1）側(cè)鏈上的氧化反應(yīng)鄰乙基甲苯鄰苯二甲酸鄰叔丁基甲承部叔丁基落甲酸2）側(cè)鏈上的鹵代反應(yīng)Cl2C6H5CH3日光.C6H5CH2CICl2日光*C6H5CHC12Cl2日光C6H5CC13氯（化）茉氯化亞茉氯化次節(jié)鹵代時先取代a-C上的氫原子（a-H）：Br2C6H5CH2CH3日光，熱C6H5CHBrCH3+HBr游離

12、基穩(wěn)定性:ONCH;=CH-CHHRR-X-NaOH/H2OROH（醇類）RCN（睛類）ROR'（醴類）RNH2（胺類）16.鹵代烷的親核取代反應(yīng)+NaX+NaX+NaX+HX鹵代烷反應(yīng)活性：R-I>R-Br>R-Cl>R-F1）被羥基（-OH）取代R-X+NaOH（水溶液）-R-OH+NaXC2H5Br+NaOH（aq）C2HOH+NaBr2）被鼠基（-CN）取代ECOH/H，0BrCH1ClGCH2Br+2NaCN-2NaBrh2nch2ch2ch2ch1ch2nh2ho：ccH;CH;CH,CO;H戊二酸通過這個反應(yīng)，分子中增加了碳原子。且睛中的-CN可轉(zhuǎn)變成其

13、它官能團(tuán)3）被燃氧基（-OR）取代RX+NaORT>RORWNaXCH3cH3cH曲+N;iOCH（CH力丁CH/：H3<H2OCH（CH3）;丙基異丙基醵這是制備混合醛的方法，叫Williamson醒合成法。伯鹵烷效果最好，仲鹵烷效果較差,叔鹵烷不能用（易發(fā)生消除生成烯煌）4）被氨基取代QH十NH二迪GH$N比丹新5）被硝酸根取代C2H5OHR-X+AgNOsR-ONO2+AgX活性順序：RI>RBr>RCI3RX>2RX>1RX（X原子相同時）根據(jù)生成沉淀鹵化銀的速率，可鑒別不同類型的鹵代燃17.底-二_EtOH-RCHCH2+KOH-yRCH=CH2+

14、HXHX消除反應(yīng)的活性：叔鹵代烷，仲鹵代烷音伯鹵代烷KI>RBr>RCI這類反應(yīng)中，鹵代烷除失去X外，還從3碳原子上脫去一個H原子，故稱為3-消除反應(yīng)。CH3CH2-CH-CH3koha仲鹵代院CH3CH=CHCH3+CH3cHicH=C%上-丁烯（81%）MMKOHACjhkOHC&CHaCH=CCH3+ch3ch3ch3c=ch2叔鹵代垸2甲基2丁施<71%）二甲基_1一丁玲（29%）仲或叔鹵代燒脫HX時，主要是從含H較少的鹵代烯煌或鹵代芳煌消除方向總是傾向于生成穩(wěn)定的3-C上脫去氫。此稱為Saytzeff規(guī)則。兀-兀共軻體系。鄰二鹵代物HXR'RXH偕二

15、鹵代物R'XHR-C-XHKOH,乙醇KOH,乙醇0RC=C-R'R-C=CR'18 .不飽和鹵代煌的取代反應(yīng)1）乙烯型/苯型鹵煌一一鹵原子直接與雙鍵碳原子相連此類鹵代煌的鹵原子極不活潑ch2=ch-XAgNO3乙醇a不反應(yīng)乙醉不反應(yīng)2)烯丙型/型鹵煌一一鹵原子與雙鍵碳原子相隔一個飽和碳原子在室溫下就能與硝酸銀醇溶液發(fā)生反應(yīng)，生成鹵化銀沉淀CH2=CHClIrCIAfiNOj乙醇AgCIIAgNOj乙脖3)孤立型鹵煌一一鹵原子與雙鍵碳原子相隔兩個以上飽和碳原子活性介于乙烯型和烯丙型之間，與一般鹵代煌相同進(jìn)行取代反應(yīng)的活性次序?yàn)椋合┍?羊型鹵姓>孤立型閡燒>

16、乙烯型，裝型鹵燃19 .醇與活潑金屬反應(yīng)ROH+Na-4R一口"+為4反應(yīng)和緩)酸性：H2OR-OHCH3OH>伯醇仲醇叔醇_RO_的堿性：R3CO_>R2CHO_>RCH20->於3°一在堿性溶液中，鄰二醇類化合物可與Cu(OH)2反應(yīng)生成藍(lán)色的銅鹽。CH20HCH2OH+Cu2+或CH2OCu+2H2OCH2O20 .醇的脫水反應(yīng)濃H2SO4(CH3)3COH60c.(CH3)2C=CH2+H2O分子內(nèi)脫水成烯由易到難：叔丁醇>異丙醇>乙醇分子間脫水制取乙醛濃H2SO42C2H5-OH140cC2H5OC2H5+心。21 .醇的氧化反

17、應(yīng)常用的氧化劑：K2Cr2O7的酸性水溶液、KMnO4溶液1)伯醇氧化成醛CHjCHOHCH3CHO-ELCH3COOH伯醇醛酸2)仲醇氧化成酮OHA仲醇筌辛朗(96%)3)叔醇沒有a般不能被氧化OH十NaOH22.粉的成性O(shè)Na+CO2+H2OONa-+H2OOH十NaHCO3幾類物質(zhì)酸性比較：竣酸>碳酸>苯酚>水>醇23.酚的親電取代反應(yīng)1）O休反應(yīng)+3Br2T00%.BrOHBrBr+3HBr+HBrBr80%導(dǎo)單澳苯酚+HBr單澳苯酚的制備三神性溶劑，并勰$溫下0H+Br20Br8084%當(dāng)苯酚對位有網(wǎng)寸，選用氐碘和低極性溶+Br2-CHCH3C0cH3C220

18、%HNO25cOH+no2o2nOH若選擇彳I擇喇和低極野剛+HNO3-r15C苯酚0rOHOHK2Cr2O7U2SO4對笨醍HOOH鄰笨醒yOHNa2Cr2O7H資94%oO°Ag2O無水？踴OBHE應(yīng)主要+NOO2NO24 .酚的自氧化反應(yīng)25 .醒鍵的斷裂較小的煌基生成鹵代燒，較大的煌基生成醇（芳基則生成酚），若為R-OCH3與HI作用，則可定量地生成CH3ICHaL+CftCHiCOH25.醛酮的親核加成反應(yīng)=(R')H-COH1）與氫葡梭加成（R'）HC=O+HCN-CN氫氟酸與醛、脂肪族甲基酮和碳原子數(shù)小于8的脂環(huán)酮作用，生成a-羥基睛，或稱a-氟醇反應(yīng)活

19、性：HCHO>CH,CHO>RCHO>C6H5-CHO>RCOCH3>RCOR*>RCOAr>ArCOAr,RCOH2）用E硫酸氫鈉的加成RC=O+NaHSO3SO3Na（a-羥基磺酸鈉）產(chǎn)物不溶于飽和NaHSO3溶液。以白色渾濁或白色沉淀析出，可用于鑒別。3）與醇的加成形成縮醛（或縮酮）HOH無水HCI|-O+R'OH-=rYHOR，OH一,OR'半縮醛RCHOR'+ROH無水HRO=C-H+2CH3CH2OHRCHOR1HCl>_CH縮醛OCH2CH3OCH2CH3R、,C=O+HOR'HO、干燥HClR、Q、

20、R'O縮酮+H2O26.1)醛和酮a-碳及a-氫的反應(yīng)羥醛縮合ff¥,OH1LOHW-C-II+CHYTI7ETS2cho0-羥基丁醛ch3ch=c:hcho+h2o81MWC2.丁烽醛2）鹵代反應(yīng)含有3個a-H的醛或酮（乙醛和甲基酮等）與鹵素的氫氧化鈉溶液作用（鹵仿反應(yīng)），其中以碘仿反應(yīng)最常用。00oCHrC-R(H)CX3-CCHXaI+OCR(II)OH常用反仿反應(yīng)來鑒定乙惋削基酮等:CH3CCH3+3NaIOCHI3O+CH3CONa+3H2O+3NaI0H，由于次碘酸鈉具有氧化作用，含有CH3cHR（H）結(jié)構(gòu)的醇在該條件下可氧化成相應(yīng)的甲基酮或乙醛，所以也能發(fā)生碘仿

21、反應(yīng)。碘仿反應(yīng)可用來鑒另。CH3CH2OHCHsCHRfAr)CH3-CHOCH3-C-R(Ar)OH27 .醛酮的氧化反應(yīng)醛與Tollens試劑（AgNO3的氨溶液）作用時，Ag（NH3）2+被還原成金屬銀沉積在試管壁上行或卷黃，故稱銀鏡反應(yīng)。意到歐邳比工.RCHO+2Ag（N4）2OHRCO2NH4+2Ag+3NH+H2OFehlgO式半CC+SO4，貓鮑與醛二起加熱工=RCO2NaCu2+被還用成醇紅色的氧化亞銅沉淀析出。+Cu2OTollens試劑能氧化所有醛，F(xiàn)ehling試劑不能氧化芳香醛。鑒別脂肪醛與芳香醛!28 .醛酮的還原反應(yīng)1）還原成醇醛、酮與我鋁鋰、氫化硼鈉蕭翻索化物將犁

22、被還原成伯醇和仲醇CH3-C-CH2C（CH3）3CH3-CH-CH25CH3）3乙醇4,4-二甲基-2-戊酮4,4-二甲基-2-戊醇（85%）催化加氫法還原玻基化合物，若分子中還有其它基團(tuán)如：C=C3cCichcHNO"坎以好OOH2描鄴加。Clemmensen還原法2）還原成煌醛、酮與鋅O齊和就邢陋HC族基被還原成亞甲基，此反應(yīng)稱為C17H35-C-CH3Ci7H35CH2-CH3+H2O3（100%）29 .竣酸的酸性利用竣酸與NaHCO3反應(yīng)放出CO2可以鑒別、分離苯酚和竣酸30 .竣酸衍生物的生成1）酰鹵O生成（與PX3回需X5、SO反應(yīng)）CH3-COH+PCl3CH3-C

23、-Cl+H3PO3乙酰氯2）酸府勺生成CH3-COH+乙酸OHOCCH乙酸P2O53或強(qiáng)熱OOCH3COCCH3+h2o乙酸酊3）酯的生成酯化反應(yīng)是可逆反應(yīng)CHjCOOH+C:H5OH灌H卷11012012chJc-o-c;h54h2O乙酸乙酣4）酰胺的生成31 .乙二酸及丙二酸的脫竣反應(yīng)HOOC-COOH一：-IICOOII十CO2乙二酸160180c甲酸HOOCCH2COOH161而：CIIjCOOII+co：32 .二元竣酸受熱時的特殊反應(yīng)1）兩個竣基直接相連或只間隔一個碳原子，受熱發(fā)生脫竣反應(yīng),生成一元竣酸HOOC-CHjCOOH-CHjCOOII+CO4丙二酸乙酸2）兩率基同隔2個或

24、3個原子.受熱發(fā)生脫水反應(yīng)，生成環(huán)酎CH2-C-OHCH2C0CH2COHCH2CIII0一0.丁二酸丁二酸酊3）兩個竣基間隔4個或5個碳原子,受熱發(fā)生脫水脫竣反應(yīng)，生成環(huán)酮CHjCHjCH3C=0+H,0+CO,|CHi-CH2環(huán)己第CH3CHjCOHCH,-CHJ-(jj-ono炭二酸33 .醇酸的氧化反應(yīng)HOCHmCOOH稀0電OHLWCH稀心HOOOCOCHCHs-CH-CHiCOOHOH稀HK6*ch3-c-ch;cooh6CHj-CH-COOHOHTolknsiiHCIIj-C-COOII4glAJI34.醇酸的脫水反應(yīng)1）a-醇酸的脫水oOCtiCHjro4-2H,O丙交醋ch3

25、-ciT飛地OfH沖一一”o心羥基丙酸2)3-醇酸的脫水ch3chchco2hHOH:C坨CHCHCO2H+H:O2TW3)丫、6-醇酸的脫水CHrCHiCOCH.Oja.QH：小。姓基丁酸牛丁內(nèi)酯(14丁內(nèi)雷)(112(：H2(12C=OCH2OHoh加羥基戊酸承戊內(nèi)胎+h2o35.酮酸的脫竣反應(yīng)?稀HiSOjCHaC-CODH-150rOCH5C-HCOJOHcii3cbJco卜丁酮酸-co；OHCH,-CJA.CH上烯醇式Och3-c-ch3由于3-酮酸脫竣產(chǎn)物是酮，故稱為酮式分解oCH3cHem+CHjCQjNaItCH3CH2CCH:CO2H+NaOH-p戊酮酸3-酮酸與濃堿共熱，分

26、解為兩分子竣酸鹽,稱為酸式分解濃堿O1II;:OII酸式分解.C十CH#COH劇式分解36 .竣酸衍生物的水解反應(yīng)酰鹵與水立即反應(yīng)。酸酎在熱水中反應(yīng)較快。酯需要堿或無機(jī)酸催化并加熱才水解（酸催化時反應(yīng)可逆，堿催化可完全水解一皂化反應(yīng)）。酰胺水解較酯更困難。CH3CONH2+&CH3COO+NHjNa:CO3CHjOH迪Oo淮CH3CH:；Bl啜CH上01c+QBi37 .酸衍生物的醇解反應(yīng)一一生成相應(yīng)的酯酰鹵與醇、酚很快反應(yīng)一一用于制備常法難以合成的酯酸酎可與絕大多數(shù)醇或酚反應(yīng)，生成酯和竣酸酯的醇解也叫酯交換反應(yīng)一一由低級醇制備高級醇RPOR”+IDCR憶OR，+技述-QHR-皇DR"+HO-R'R?OR?,+HNH工38.竣酸的衍