環(huán)保監(jiān)測-水和廢水現(xiàn)場采樣監(jiān)測質(zhì)量控制01

1、水和廢水現(xiàn)場采樣監(jiān)測質(zhì)量控制環(huán)境監(jiān)測是我國社會(huì)經(jīng)濟(jì)發(fā)展的基礎(chǔ)性公益事業(yè)，現(xiàn)場監(jiān)測是環(huán)境監(jiān)測工作的第一線，在整個(gè)環(huán)境監(jiān)測體系中，占有非常重要的地位。現(xiàn)場采集的污染物樣品、直接出具的污染物監(jiān)測數(shù)據(jù)以及對監(jiān)測現(xiàn)場的環(huán)境、被監(jiān)測的對象等現(xiàn)場情況進(jìn)行科學(xué)、規(guī)范的記錄與描述以及監(jiān)測技術(shù)與方法的合理應(yīng)用等，都直接決定了最終評價(jià)結(jié)果的科學(xué)性。而現(xiàn)場監(jiān)測最重要的源頭，就是采樣容器的清洗和采樣容器的選擇。加強(qiáng)現(xiàn)場監(jiān)測的質(zhì)量控制工作，必須通過一系列的控制手段，從源頭上做好工作，切實(shí)保證監(jiān)測結(jié)果的質(zhì)量。使得出具的監(jiān)測數(shù)據(jù)具備代表性、準(zhǔn)確性、精密性、可比性、完整性。(1)采樣準(zhǔn)備1)采樣人員根據(jù)采樣方案或要求，選擇合適

2、采樣容器、采樣設(shè)備和監(jiān)測儀器。2)采樣容器洗滌方法按樣品成分和監(jiān)測項(xiàng)目確定。通用的洗滌方法：通常，除陰離子表面活性劑項(xiàng)目外，玻璃瓶和塑料瓶首先用水和洗滌劑清洗，以除去灰塵和油垢，再用自來水沖洗干凈，然后用10%的硝酸浸泡24h,取出瀝干，用自來水漂洗干凈，若分析方法有要求，最后用去離子水充分蕩洗三次。有特殊要求的洗滌方法：容器首先用水和洗滌劑清洗，以除去灰塵和油垢，并用自來水沖凈，再分別按特殊要求處理。(a)用于盛裝背景值調(diào)查樣品的容器，用10%的鹽酸浸泡8h以后，還需用(1+1)的硝酸浸泡34d,瀝去酸液漂洗干凈，再用去離子水充分蕩洗三次。為去除黏附在容器上的微量重金屬，可先用EDTA-氨水

3、進(jìn)行處理。這是一種溫和而有效的方法。(b)測銘的樣品容器只能用10%硝酸浸洗，不能用鹽酸或銘酸洗液浸洗。(c)測汞的樣品容器可用(1+3)硝酸充分蕩洗并浸置數(shù)小時(shí)，然后依次用自來水和去離子水漂洗干凈（d）測油類的樣品應(yīng)選用廣口玻璃瓶作容器，按一般通用洗滌方法洗滌后，還要用萃取劑（如石油醍等）徹底蕩洗23次。測陰離子表面活性劑的樣品容器，不能用洗滌劑清洗，可用（1+9）的鹽酸-乙醇洗滌，或用甲醇清洗，然后依次用自來水和去離子水清洗干凈。部分有機(jī)項(xiàng)目和細(xì)菌學(xué)項(xiàng)目按監(jiān)測方法中的要求洗滌容器。3）細(xì)菌學(xué)項(xiàng)目的采樣容器按監(jiān)測方法中的要求事先滅菌。4）對現(xiàn)場使用的監(jiān)測儀器進(jìn)行功能和校準(zhǔn)狀態(tài)核查，保證使用儀

4、器完好；運(yùn)輸中保證監(jiān)測儀器不損壞，確?，F(xiàn)場儀器正常使用。（2）現(xiàn)場采樣監(jiān)測1）保證采樣按時(shí)、準(zhǔn)確、安全。2）采樣斷面應(yīng)有明顯的標(biāo)識物，采樣人員不得擅自改動(dòng)采樣位置。3）采樣時(shí)應(yīng)保證采樣點(diǎn)的位置準(zhǔn)確，注意避開表面油污、漂浮物、懸浮異物、水草等，避免攪動(dòng)水底的沉積物。必要時(shí)使用定位儀（GPS）定位。4）用船只采樣時(shí)，采樣船應(yīng)位于下游方向，逆流采樣，避免攪動(dòng)底部沉積物造成水樣污染。采樣人員應(yīng)在船前部采樣，盡量使采樣器遠(yuǎn)離船體。在同一采樣點(diǎn)上分層采樣時(shí)，應(yīng)自上而下進(jìn)行，避免不同層次水體混擾。5）采樣時(shí)，除油類、細(xì)菌學(xué)項(xiàng)目、部分有機(jī)物等有特殊要求的項(xiàng)目外，要先用采樣水蕩洗采卞器與水樣容器23次，然后再將

5、水樣采入容器中，并按要求立即加入相應(yīng)的固定劑，貼好標(biāo)簽。6）油類、BOD5、溶解氧、硫化物、余氯、糞大腸菌群、懸浮物、放射性等項(xiàng)目要單獨(dú)采樣。7）如果水樣中含沉降性固體（如泥沙等），則應(yīng)分離除去。分離方法為：將所采水樣搖勻后倒入筒形玻璃容器（如12L量筒），靜置30min,將不含沉降性固體但含有懸浮性固體的水樣移入盛樣容器并加入保存劑。測定水溫、pH、溶解氧、電導(dǎo)率、總懸浮物和油類的水樣除外。8）采集油類水樣，應(yīng)在水面下300mm采集柱狀水樣，并單獨(dú)采樣，全部用于測定9）采集溶解氧、BOD;和揮發(fā)性、半揮發(fā)性有機(jī)污染物項(xiàng)目的水樣，采樣時(shí)水樣必須注滿容器，上部不留空隙。采集溶解氧、BOD5水樣時(shí)

6、，測定溶解氧的水樣采集后應(yīng)在現(xiàn)場固定，蓋好瓶塞后需用水封口。10）采集湖庫水的COD、高鎰酸鹽指數(shù)、葉綠素、總氮、總磷時(shí)，水樣靜置30min后，用吸管一次或幾次移取水樣，吸管進(jìn)水尖嘴應(yīng)插至水樣表層50mm以下位置，再加保存劑保存。11）細(xì)菌學(xué)樣品的采集要求：已滅菌和封包好的采樣瓶，要小心開啟包裝紙和瓶蓋，器避免瓶蓋及采樣瓶頸部受雜菌污染；采集地表水樣時(shí)，應(yīng)握住瓶子底部直接將采樣瓶插入水中，距水面1015cm處，瓶口朝水流方向，使水樣灌入瓶內(nèi)，如果沒有水流，應(yīng)握住瓶子水平前推，直至充滿水樣為止，采好水樣后，迅速蓋上瓶蓋和包裝紙；從自來水龍頭采集樣品時(shí)，應(yīng)在采水前將關(guān)好的水龍頭用酒精燈火焰灼燒滅菌

7、或用70%的酒精溶液消毒水龍頭及采樣瓶口，然后打開龍頭，放水3min以除去水管中的滯留雜質(zhì)，采水時(shí)控制水流速度，小心接入瓶內(nèi)。12）現(xiàn)場測試前的儀器校準(zhǔn)：pH計(jì)測試前用標(biāo)準(zhǔn)緩沖液進(jìn)行校準(zhǔn)，溶解氧測試前對溶氧儀零點(diǎn)和滿度校準(zhǔn)，其他儀器按相應(yīng)要求校準(zhǔn)。（3）質(zhì)控樣品的采集1）全程序空白樣：地表水、較清潔水、廢水敏感或重要項(xiàng)目，每批樣品除色度、臭、濁度、pH、透明度、懸浮物、電導(dǎo)率、溶解氧、溶解性總固體外，其余項(xiàng)目均需加采全程序空白樣。全程序空白樣采集方法：現(xiàn)場采樣時(shí)，將純水帶至現(xiàn)場代替樣品，采入樣品瓶中，按規(guī)定加入固定劑，作為全程序空白樣。2）現(xiàn)場平行樣：每批樣品除懸浮物、溶解性總固體外，其余每個(gè)

8、項(xiàng)目加采不少于10%的現(xiàn)場平行樣。油類樣品每批加采1%10%現(xiàn)場平行樣（根據(jù)現(xiàn)場情況確定）。污染事故、污染糾紛樣品加采100%現(xiàn)場平行樣或增加頻次分時(shí)段連續(xù)采樣。（4）采樣記錄、樣品檢查及運(yùn)輸1）采樣記錄：水樣采集后，應(yīng)在現(xiàn)場即時(shí)填寫采樣記錄，采樣記錄使用簽字筆或硬質(zhì)鉛筆，字跡應(yīng)整齊清楚，項(xiàng)目完整，詳盡明確，采樣記錄如需修改應(yīng)劃線杠改，不能隨意涂改或刪除?，F(xiàn)場其他未盡事宜應(yīng)在備注欄內(nèi)敘述，水質(zhì)物理性狀如有異常，要記錄清楚。2）樣品檢查：采樣結(jié)束前，應(yīng)核對采樣計(jì)劃、采樣記錄、送樣單和樣品情況，如有錯(cuò)誤或漏采，應(yīng)立即重采或補(bǔ)采。在運(yùn)輸水樣前，應(yīng)將容器的外（內(nèi)）蓋蓋緊。裝箱時(shí)應(yīng)用泡沫塑料等分隔，以防

9、破損。同一采樣點(diǎn)的樣品瓶應(yīng)盡量裝在同一個(gè)箱子中，如分裝在幾個(gè)箱子內(nèi)，則各箱內(nèi)均應(yīng)有同樣的采樣記錄表。檢查所采水樣是否已全部裝箱。3）樣品運(yùn)輸：水樣采集后應(yīng)立即送回實(shí)驗(yàn)室，根據(jù)采樣點(diǎn)的地理位置和每個(gè)項(xiàng)目分析前最長可保存的時(shí)間，選用適當(dāng)?shù)倪\(yùn)輸方式。樣品運(yùn)輸時(shí)應(yīng)有專門押運(yùn)人員。水樣移交化驗(yàn)室時(shí)，應(yīng)有交接手續(xù)。（5）其他每次分析結(jié)束后，除必要的留存樣品外，樣品瓶應(yīng)及時(shí)清洗。水環(huán)境例行監(jiān)測水樣容器和污染源監(jiān)測水樣容器應(yīng)分架存放，不得混用。各類采樣容器應(yīng)按測定項(xiàng)目與采樣點(diǎn)位，分類編號，固定專用。（6）監(jiān)督檢查質(zhì)量管理員或質(zhì)量監(jiān)督員定期或不定期隨采樣人員去現(xiàn)場，檢查采樣器具的符合性，采樣過程的規(guī)范性，儀器操

10、作的正確性，記錄填寫的及時(shí)性。我們舉例小議，就采集水樣的容器選擇及容器的清洗準(zhǔn)備來談。首先，容器的選擇，采集和保存樣品的容器應(yīng)充分考慮以下幾方面（特別是被分析組分以微量存在時(shí)）一是最大限度地防止容器及瓶塞對樣品的污染。一般的玻璃在貯存水樣時(shí)可溶出鈉、鈣、鎂、硅、硼等元素，在測定這些項(xiàng)目時(shí)應(yīng)避免使用玻璃容器，以防止新的污染。一些有色瓶塞含有大量的重金屬。二是應(yīng)選擇容器壁易于清洗、處理，以減少如重金屬或放射性核類的微量元素對容器的表面污染。三是容器或容器塞的化學(xué)和生物性質(zhì)應(yīng)該是惰性的，以防止容器與樣品組分發(fā)生反應(yīng)。如測定氟化物時(shí)，水樣不能貯于玻璃瓶中，因?yàn)椴Ａc氟化物發(fā)生反應(yīng)。四要防止容器吸收或吸

11、附待測組分，引起待測組分濃度的變化。微量金屬易于受這些因素的影響，其他如清潔劑、殺蟲劑、磷酸鹽同樣也受到影響。深色玻璃能降低光敏作用。一般情況下，所有的選擇都應(yīng)確保不發(fā)生正負(fù)干擾。盡可能使用專用容器。如不能使用專用容器，那么最好準(zhǔn)備一套容器進(jìn)行特定污染物的測定，以減少交叉污染。同時(shí)應(yīng)注意防止以前采集高濃度分析物的容器因洗滌不徹底污染隨后采集的低濃度污染物的樣品。其次，關(guān)于容器的清洗，對于新容器，一般應(yīng)先用洗滌劑清洗，再用純水徹底清洗。但是，用于清潔的清潔劑和溶劑可能引起干擾，例如當(dāng)分析富營養(yǎng)物質(zhì)時(shí)，含磷酸鹽的清潔劑的殘?jiān)廴尽Ｈ绻褂?，?yīng)確保洗滌劑和溶劑的質(zhì)量。如果測定硅、硼和表面活性劑，則不

12、能使用洗滌劑。所用的洗滌劑類型和選用的容器材質(zhì)要隨待測組分來確定。測磷酸鹽不能使用含磷洗滌劑；測硫酸鹽或銘則不能用銘酸一硫酸洗液。測重金屬的玻璃容器及聚乙烯容器通常用鹽酸或硝酸（c=1mol/L）洗凈并浸泡一至兩天后用蒸儲(chǔ)水或去離子水沖洗。我們通常有以下幾種洗滌方法：1、用清潔劑清洗塑料或玻璃容器：a）用水和清洗劑的混合稀釋溶液清洗容器和容器帽；b）用實(shí)驗(yàn)室用水清洗兩次；c）控干水并蓋好容器帽。2、溶劑洗滌玻璃容器此程序如下：a）用水和清洗劑的混合稀釋溶液清洗容器和容器帽；b）用自來水徹底清洗；c）用實(shí)驗(yàn)室用水清洗兩次；d）用丙酮清洗并干燥；e）用與分析方法匹配的溶劑清洗并立即蓋好容器帽。3、

13、酸洗玻璃或塑料容器此程序如下：a）用自來水和清洗劑的混合稀釋溶液清洗容器和容器帽；b）用自來水徹底清洗；c）用10%硝酸溶液清洗；d）控干后，注滿10%硝酸溶液；e）密封，貯存至少24小時(shí)；f）用實(shí)驗(yàn)室用水清洗，并立即蓋好容器帽。另外，用于測定農(nóng)藥、除草劑等樣品的容器的準(zhǔn)備因聚四氟乙烯外的塑料容器會(huì)對分析產(chǎn)生明顯的干擾，故一般使用棕色玻璃瓶。按一般規(guī)則清洗（即用水及洗滌劑-銘酸-硫酸洗液-蒸儲(chǔ)水）后，在烘箱內(nèi)180c下4小時(shí)烘干。冷卻后再用純化過的己烷或石油醍沖洗數(shù)次。用于微生物分析的容器及塞子、蓋子應(yīng)經(jīng)高溫滅菌，滅菌溫度應(yīng)確保在此溫度下不釋放或產(chǎn)生出任何能抑制生物活性、滅活或促進(jìn)生物生長的化

14、學(xué)物質(zhì)。玻璃容器，按一般清洗原則洗滌，用硝酸浸泡再用蒸儲(chǔ)水沖洗以除去重金屬或銘酸鹽殘留物。在滅菌前可在容器里加入硫代硫酸鈉（Na2s2O3）以除去余氯對細(xì)菌的抑制作用。（以每125ml容器加入0.1ml的10mg/LNa2s2O3計(jì)量），具體項(xiàng)目洗滌方法詳見附表。附表常用樣品洗滌指示表項(xiàng)目貯存容器容器洗滌級別pHSS電導(dǎo)率色度濁度堿度酸度氨氮總氮氯化物余氯硫化物漠化物硫酸鹽陰離子洗滌劑鋼鉆鉞.總碑P或GI硼氟化物PICODCrCODmnTOC甲醛農(nóng)藥類生物、微生物揮發(fā)性半揮發(fā)性有機(jī)物鄰苯二甲酸酯類GIDOBOD5溶解氧瓶I鈣、鎂P或Gn鈣、鎂總量（總硬度）P或BGn鉀、鈉Pn油類Gn鉛鎘總汞總鐵鎰總銘六價(jià)銘銀銀P或Gm銅鋅Pm硒G.Pin磷酸鹽總磷P或GIV陰離子表面活性劑GIV注：G（玻璃），P（聚乙烯塑料），B