大學(xué)無機(jī)化學(xué)第五章 氧化還原

1、氧化還氧化還原反應(yīng)原反應(yīng)第一節(jié)第一節(jié) 基本概念和氧化還原方程基本概念和氧化還原方程式的配平式的配平一、氧化與還原一、氧化與還原二、二、 氧化數(shù)氧化數(shù)三、氧化還原反應(yīng)方程式的配平三、氧化還原反應(yīng)方程式的配平一、一、氧化與還原氧化與還原失去電子失去電子化合價(jià)化合價(jià)氧化反應(yīng)氧化反應(yīng)還原劑還原劑得到電子得到電子化合價(jià)化合價(jià)還原反應(yīng)還原反應(yīng)氧化劑氧化劑還原產(chǎn)物還原產(chǎn)物氧化產(chǎn)物氧化產(chǎn)物0 +2 0 +2 -2e-+2e- 氧化：物質(zhì)失去電子的過程氧化：物質(zhì)失去電子的過程 還原劑還原劑 還原：物質(zhì)得到電子的過程還原：物質(zhì)得到電子的過程 氧化劑氧化劑一、一、氧化與還原氧化與還原 口訣：失升氧還；口訣：失升氧還

2、； 得降還氧。得降還氧。 氧化半反應(yīng)與還原半反應(yīng)氧化半反應(yīng)與還原半反應(yīng) 氧化型和還原型氧化型和還原型: 氧化型氧化型ne 還原型還原型 氧化還原電對(duì)氧化還原電對(duì): 氧化態(tài)氧化態(tài)/還原態(tài)還原態(tài)（Ox/Red)。 如如 Cu2+/Cu二、元素的氧化數(shù)二、元素的氧化數(shù) 1.定義定義 定義：定義：氧化數(shù)又稱為氧化值，是某元素一氧化數(shù)又稱為氧化值，是某元素一個(gè)原子的個(gè)原子的表觀表觀荷電數(shù)。荷電數(shù)。 （ IUPAC） 假設(shè)將成鍵的電子指定給電負(fù)性較大的原子而求假設(shè)將成鍵的電子指定給電負(fù)性較大的原子而求得的荷電數(shù)。得的荷電數(shù)。用數(shù)字表示正負(fù)號(hào)均不可省。用數(shù)字表示正負(fù)號(hào)均不可省。2，2羅馬數(shù)字表示，荷電數(shù)負(fù)值

3、則在數(shù)字前加羅馬數(shù)字表示，荷電數(shù)負(fù)值則在數(shù)字前加“”號(hào)，號(hào)，正值則不需加記號(hào)。正值則不需加記號(hào)。1) 單質(zhì)中，元素的氧化值等于零；單質(zhì)中，元素的氧化值等于零；2) 電中性化合物中，所有元素的氧化值之和等于零電中性化合物中，所有元素的氧化值之和等于零;3)單原子離子的氧化值等于它所帶的電荷數(shù)；多原單原子離子的氧化值等于它所帶的電荷數(shù)；多原子離子中所有元素的氧化值之和等于該離子所帶子離子中所有元素的氧化值之和等于該離子所帶的電荷數(shù)的電荷數(shù);4) 氫在化合物中的氧化值一般為氫在化合物中的氧化值一般為+1；氧在化合物中；氧在化合物中的氧化值一般為的氧化值一般為- -2；5) 5) 氟在化合物中的氧化值

4、均為氟在化合物中的氧化值均為- -1。二、元素的氧化數(shù)二、元素的氧化數(shù) 2. 規(guī)則規(guī)則(1)19世紀(jì)中葉提出世紀(jì)中葉提出化合價(jià)化合價(jià)概念概念: 元素原子能夠化合或置換元素原子能夠化合或置換一價(jià)原子一價(jià)原子(H)或一價(jià)基團(tuán)或一價(jià)基團(tuán)(OH -)的數(shù)目。的數(shù)目。 例：例：HCl、H2O、NH3和和PCl5中，中，Cl為一價(jià)，為一價(jià)，O為二價(jià)，為二價(jià)， N為三價(jià)和為三價(jià)和P為五價(jià)；為五價(jià)；CO中，中，C和和O是二價(jià)。是二價(jià)。(2) 隨著化學(xué)結(jié)構(gòu)理論的發(fā)展，出現(xiàn)矛盾。隨著化學(xué)結(jié)構(gòu)理論的發(fā)展，出現(xiàn)矛盾。 例：例： NH4+中，中，N為為-3，但實(shí)驗(yàn)證明，但實(shí)驗(yàn)證明N與與4個(gè)個(gè)H結(jié)合。結(jié)合。 SiF4中，

5、為中，為+4；而；而K2SiF6中，中，Si與與6個(gè)個(gè)F結(jié)合。結(jié)合。(3) 1948年，在價(jià)鍵理論和電負(fù)性基礎(chǔ)上提出氧化數(shù)。年，在價(jià)鍵理論和電負(fù)性基礎(chǔ)上提出氧化數(shù)。 電負(fù)性：原子在分子中吸引電子的能力。電負(fù)性：原子在分子中吸引電子的能力。(4) 1990年，年，IUPAC 定義了氧化數(shù)的概念。定義了氧化數(shù)的概念。 化合價(jià)與氧化數(shù)的區(qū)別與聯(lián)系化合價(jià)與氧化數(shù)的區(qū)別與聯(lián)系1. 元素的化合價(jià)只能是元素的化合價(jià)只能是整數(shù)整數(shù)，而元素的，而元素的氧化數(shù)可以是氧化數(shù)可以是整數(shù)、分?jǐn)?shù)整數(shù)、分?jǐn)?shù)。2. 氧化數(shù)概念是在化合價(jià)的基礎(chǔ)上提出氧化數(shù)概念是在化合價(jià)的基礎(chǔ)上提出的，適用范圍比化合價(jià)概念的，適用范圍比化合價(jià)概

6、念廣廣。3. 氧化數(shù)概念還存在氧化數(shù)概念還存在缺陷缺陷，有些問題不，有些問題不能解釋，有待更加完善。能解釋，有待更加完善。a.氧化還原反應(yīng)的本質(zhì)是反應(yīng)過程中有電子氧化還原反應(yīng)的本質(zhì)是反應(yīng)過程中有電子轉(zhuǎn)移，從而導(dǎo)致元素的氧化數(shù)發(fā)生變化轉(zhuǎn)移，從而導(dǎo)致元素的氧化數(shù)發(fā)生變化b.氧化還原反應(yīng)中的電子轉(zhuǎn)移，既可以表示氧化還原反應(yīng)中的電子轉(zhuǎn)移，既可以表示某一原子得到或失去電子，也可以表示電某一原子得到或失去電子，也可以表示電子云密度遠(yuǎn)離或趨向某一原子。子云密度遠(yuǎn)離或趨向某一原子。判斷下列反應(yīng)是否是氧化還原反應(yīng)，如果是，判斷下列反應(yīng)是否是氧化還原反應(yīng)，如果是，指出反應(yīng)的氧化劑和還原劑指出反應(yīng)的氧化劑和還原劑C

7、H4(g) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(g)Zn + 2HCl ZnCl2 + H2例例 1例例 21. 求求Cr2O72-中中 Cr的氧化數(shù)的氧化數(shù)。2. 求求Na2S4O6中中S的氧化數(shù)。的氧化數(shù)。 方法一方法一 氧化數(shù)法氧化數(shù)法 方法二方法二 離子離子-電子法電子法二、氧化還原反應(yīng)方程式的配平二、氧化還原反應(yīng)方程式的配平總原則：質(zhì)量守恒、電量守恒?？傇瓌t：質(zhì)量守恒、電量守恒。 步驟：步驟：(1) 寫出基本反應(yīng)式寫出基本反應(yīng)式: KMnO4 + 2HCl MnCl2 +Cl2(2) 求出元素氧化數(shù)的變化值：求出元素氧化數(shù)的變化值： +7 -1 +2 0(-5) 1(+1)

8、2KMnO4 + 2HCl MnCl2 +Cl2(3) 調(diào)整系數(shù)，使氧化數(shù)變化值相等調(diào)整系數(shù)，使氧化數(shù)變化值相等 2KMnO4 + 10HCl 2MnCl2 +5Cl2(4) 原子數(shù)和靜電荷數(shù)配平原子數(shù)和靜電荷數(shù)配平 2KMnO4 + 16HCl = 2MnCl2 +5Cl2 + 2KCl + 8 H2O 配平原則配平原則：氧化劑和還原劑電子得失總數(shù)相等。：氧化劑和還原劑電子得失總數(shù)相等。例：例：+6 -1 +3 0K2Cr2O7 + KI + H2SO4 Cr2(SO4)3+ I2 + K2SO4+H2O(1) 寫出離子方程式：寫出離子方程式：Cr2O72- + I- + H+ Cr 3+

9、+ I2+ H2O(2) 寫出氧化半反應(yīng)：寫出氧化半反應(yīng)： I- e - I2 還原半反應(yīng)：還原半反應(yīng)： Cr2O72- + e- Cr3+(3) 分別配平，分別配平，使等式兩邊的原子個(gè)數(shù)和凈電荷相等使等式兩邊的原子個(gè)數(shù)和凈電荷相等： 離子電子式離子電子式 2I- 2e- I2 Cr2O72- + 14H+ + 6e- 2Cr3 + + 7H2O (4) 3 + = Cr2O72- + 6I- + 14H+2Cr 3+3I2+ 7H2OMnO4- + H2O2 + H+ Mn2+ + O2 + H2O 解解: 1. 氧化半反應(yīng)：氧化半反應(yīng)： 還原半反應(yīng)：還原半反應(yīng)：例例 題題H2O2 2e O

10、2MnO4- + 5e Mn2+2MnO4- + 5H2O2 + 6H+ =2Mn2+ + 5O2 + 8H2O 氧化數(shù)法：氧化數(shù)法： 簡單、快速，既適用于水溶液中的氧化還原簡單、快速，既適用于水溶液中的氧化還原反應(yīng)，也適用于非水體系的氧化還原反應(yīng)。反應(yīng)，也適用于非水體系的氧化還原反應(yīng)。離子離子- -電子法：電子法： 僅適用于水溶液中的反應(yīng)，但可避免求氧化數(shù)僅適用于水溶液中的反應(yīng)，但可避免求氧化數(shù)的麻煩，對(duì)于水溶液中的復(fù)雜化合物反應(yīng)很方便。的麻煩，對(duì)于水溶液中的復(fù)雜化合物反應(yīng)很方便。一、原電池一、原電池第二節(jié)第二節(jié) 電極電勢和電池電動(dòng)勢電極電勢和電池電動(dòng)勢原電池原電池 (primary cel

11、l)將化學(xué)能轉(zhuǎn)化成電能的裝置將化學(xué)能轉(zhuǎn)化成電能的裝置（一）原電池的組成（一）原電池的組成 正正 極：接受電子的一極。極：接受電子的一極。 負(fù)負(fù) 極：輸出電子的一極。極：輸出電子的一極。 電解液：兩份。電解液：兩份。 鹽鹽 橋：在橋：在U型管中裝滿用飽和型管中裝滿用飽和KCl溶溶 液和瓊膠作成的凍膠。液和瓊膠作成的凍膠。 作用：作用：傳導(dǎo)離子，中和兩溶液中電荷傳導(dǎo)離子，中和兩溶液中電荷) 電極和電池符號(hào)電極和電池符號(hào)1.1.負(fù)極在左邊，中間用鹽橋負(fù)極在左邊，中間用鹽橋“ ”“ ”連接，正極在右邊連接，正極在右邊(-) Zn(s) Zn2+(C1) Cu2+(C2) Cu(s) (+)2. 相與相

12、間用相與相間用“ ”隔開，同一相中不同物質(zhì)間用隔開，同一相中不同物質(zhì)間用“, ” 隔開隔開當(dāng)電對(duì)中無固體電導(dǎo)體時(shí)，加惰性材料作電導(dǎo)體。當(dāng)電對(duì)中無固體電導(dǎo)體時(shí)，加惰性材料作電導(dǎo)體。4. 離子緊靠鹽橋?qū)?。離子緊靠鹽橋?qū)憽?. 電極中各物質(zhì)的物理狀態(tài)應(yīng)標(biāo)注出來，電極中各物質(zhì)的物理狀態(tài)應(yīng)標(biāo)注出來， 溶液則標(biāo)明濃度，氣體標(biāo)明壓強(qiáng)。溶液則標(biāo)明濃度，氣體標(biāo)明壓強(qiáng)。理論上，任何一個(gè)氧化還原反應(yīng)都可以設(shè)計(jì)成原電池。理論上，任何一個(gè)氧化還原反應(yīng)都可以設(shè)計(jì)成原電池。(-) Zn(s) Zn2+(C1) Cu2+(C2) Cu(s) (+)1. 寫出反應(yīng)寫出反應(yīng)Cl2+2Fe2+ 2Fe3+ +2Cl-的電池符號(hào)。的

13、電池符號(hào)。解：正極：解：正極：Cl2+2e 2Cl- （還原）（還原）負(fù)極：負(fù)極： Fe2+ Fe3+ +e （氧化）（氧化）電池符號(hào)：電池符號(hào)：(-) Pt Fe2+ (C1), Fe3+ (C2) Cl- (C3) Cl2(p) Pt (+)例例 題題 12. 將下反應(yīng)設(shè)計(jì)為原電池，寫出正、負(fù)極的反應(yīng)和電將下反應(yīng)設(shè)計(jì)為原電池，寫出正、負(fù)極的反應(yīng)和電池組成式：池組成式：2KMnO4 + 16HCl 2MnCl2 +5Cl2 + 2KCl + 8 H2O解：解： 把此反應(yīng)改寫為離子反應(yīng)方程式：把此反應(yīng)改寫為離子反應(yīng)方程式：2MnO4- + 16H +10 Cl - 2Mn2 +5Cl2 + 8

14、H2O 根據(jù)離子反應(yīng)式寫出電極反應(yīng)根據(jù)離子反應(yīng)式寫出電極反應(yīng)正極正極(還原還原)： MnO4- + 8H+ + 5e Mn2+ + 4H2O負(fù)極負(fù)極(氧化氧化)： 2Cl- - 2e Cl2(-) Pt Cl2(p) Cl-(C1) MnO4-(C2), Mn2+(C3), H+(C4) Pt (+)例例 題題 21. 金屬電極金屬電極 Zn2+ /Zn電極：電極：Zn(s) Zn2+(c) Zn2+2e Zn Cu2+/Cu電極：電極：Cu(s) Cu2+(c) Cu2+2eCu4.4.氧化還原電極氧化還原電極 鐵離子電極：鐵離子電極：Pt Fe3+ (C1), Fe2+ (C2) Fe3+

15、 +e Fe2+ 2. 氣體電極氣體電極 氯電極：氯電極：pt(s) Cl2(p) Cl-(c) Cl2+2e 2Cl- 氫電極：氫電極：pt(s) H2(p) H+(c) 2H+2e H23. 金屬難溶鹽電極金屬難溶鹽電極 銀銀-氯化銀電極：氯化銀電極： Ag(s) AgCl(s) Cl-(c) 電極反應(yīng)：電極反應(yīng)： AgCl + e Ag + Cl- Zn 2+ /Zn Cu 2+ /Cu 金屬活潑性金屬活潑性 大大 小小 金屬溶解的趨勢金屬溶解的趨勢 大大 小小 金屬電極積累電子金屬電極積累電子 多少多少 多多 少少 電子移動(dòng)方向電子移動(dòng)方向 電流方向電流方向 電極電勢符號(hào)電極電勢符號(hào)

16、E Zn2+/Zn E Cu2+/Cu 雙電層理論溶解溶解沉積沉積沉積沉積溶解溶解 M(s)溶解溶解沉積沉積Mn+(aq) + ne在金屬板上在金屬板上在溶液中在溶液中在金屬板上在金屬板上雙電層雙電層(Double layer)理論理論雙電層雙電層：厚度約：厚度約10-10 米的數(shù)量級(jí)米的數(shù)量級(jí)電極電勢：電極電勢： electrode potential 雙電層之間形成的電位差為絕對(duì)電雙電層之間形成的電位差為絕對(duì)電極電位極電位. 表示為：表示為：與電極的本性、溫度、介質(zhì)、與電極的本性、溫度、介質(zhì)、 離子活度等因數(shù)相關(guān)離子活度等因數(shù)相關(guān)E影響電極電勢的因素影響電極電勢的因素影響電極電勢的因素：電

17、極的本性、影響電極電勢的因素：電極的本性、離子濃度、溫度、介質(zhì)等。離子濃度、溫度、介質(zhì)等。當(dāng)外界條件一定時(shí)，電極電勢的高低當(dāng)外界條件一定時(shí)，電極電勢的高低就取決于電極的本性。對(duì)于金屬電極，就取決于電極的本性。對(duì)于金屬電極，則取決于金屬的活潑性大小。則取決于金屬的活潑性大小。物質(zhì)皆為物質(zhì)皆為純凈物純凈物 有關(guān)物質(zhì)的濃度為有關(guān)物質(zhì)的濃度為1molL-1 涉及到的氣體分壓為涉及到的氣體分壓為100kPaE(二二) 標(biāo)準(zhǔn)電極電勢標(biāo)準(zhǔn)電極電勢電極電勢的絕對(duì)值現(xiàn)還無法測知電極電勢的絕對(duì)值現(xiàn)還無法測知 但可用比較方法確定它的但可用比較方法確定它的相對(duì)值相對(duì)值選用選用標(biāo)準(zhǔn)氫電極標(biāo)準(zhǔn)氫電極作為比較標(biāo)準(zhǔn)作為比較標(biāo)

18、準(zhǔn) 規(guī)定它的電極電勢值為零規(guī)定它的電極電勢值為零. 即即E (H+/H2)= 0 V 1. 標(biāo)準(zhǔn)氫電極標(biāo)準(zhǔn)氫電極 (簡稱簡稱SHE)(1) 2H+ (aq) +2e H2(g)(2) IUPAC規(guī)定規(guī)定: T=298.15K, PH2=100kPa，cH+ = 1molL-1時(shí)，時(shí)， E (H+/ H2) = 0.0000V(3) 電極符號(hào)：電極符號(hào)：Pt(s) H2 (P ) H+ (c=1) 氫電極作為標(biāo)準(zhǔn)電極，使用條件非常嚴(yán)格，制作和純化氫電極作為標(biāo)準(zhǔn)電極，使用條件非常嚴(yán)格，制作和純化復(fù)雜故在實(shí)際測定時(shí)，常采用甘汞電極作為參比電極。復(fù)雜故在實(shí)際測定時(shí)，常采用甘汞電極作為參比電極。 飽和甘

19、汞電極飽和甘汞電極：E Hg2Cl2Hg 0.244Hg2Cl22 2Hg+(l) 3Cl 電極符號(hào)：電極符號(hào)： HgHg2Cl2Cl（飽和）（飽和）（calomell electrode) 例如，在例如，在298.15K時(shí)，將標(biāo)準(zhǔn)銅電極和標(biāo)準(zhǔn)鋅電極時(shí)，將標(biāo)準(zhǔn)銅電極和標(biāo)準(zhǔn)鋅電極分別與標(biāo)準(zhǔn)氫電極組成電池，電池符號(hào)為：分別與標(biāo)準(zhǔn)氫電極組成電池，電池符號(hào)為：則：則： E (Cu2+/Cu) = + 0.3419V (-) Pt(s) H2(p ) H+(1mol l-1) Cu2+(1mol l-1) Cu(s)(+)實(shí)驗(yàn)測得：實(shí)驗(yàn)測得：E1 = + 0. 3419V即即E + - E - E (C

20、u2+/ Cu) E (H+/ H2) + 0.3419V“+”表示失去電子的傾向小于表示失去電子的傾向小于H2 2. 標(biāo)準(zhǔn)電極電勢標(biāo)準(zhǔn)電極電勢 氧化態(tài)氧化態(tài) 電子數(shù)電子數(shù) 還原態(tài)還原態(tài) E /V K+ e K -2.931 Na+ e Na -2.710 Zn2+ 2e Zn - 0.762 Fe2+ 2e Fe - 0.447 Sn2+ 2e Sn - 0.14 Pb2+ 2e Pb - 0.126 2H+ 2e H2 0.000 Cu2+ 2e Cu 0.342 I2 2e 2I- 0.536 Fe3+ e Fe2+ 0.771 Ag+ e Ag 0.800MnO4-+8H+ 5e Mn

21、2+4H2O 1.507 F2 2e 2F- 2.866氧化劑的氧化能力增強(qiáng)氧化劑的氧化能力增強(qiáng)還原劑的還原能力增強(qiáng)還原劑的還原能力增強(qiáng)Notes：1. 應(yīng)在標(biāo)準(zhǔn)態(tài)的條件下使用，只適用于水溶液反應(yīng)，應(yīng)在標(biāo)準(zhǔn)態(tài)的條件下使用，只適用于水溶液反應(yīng)， 不適用非水溶液和高溫下的固相反應(yīng)不適用非水溶液和高溫下的固相反應(yīng).3. 注意注意: Fe2+2e Fe E (Fe2+/ Fe ) 0.440V Fe3+e Fe2+ E (Fe3+ / Fe2+) +0.771V2. 標(biāo)準(zhǔn)電極電勢表中的電極反應(yīng)，均以還原形式表示：標(biāo)準(zhǔn)電極電勢表中的電極反應(yīng)，均以還原形式表示： 氧化型氧化型ne- 還原型還原型4. E

22、為強(qiáng)度性質(zhì)，與半反應(yīng)的系數(shù)無關(guān)。為強(qiáng)度性質(zhì)，與半反應(yīng)的系數(shù)無關(guān)。如：如： Cl2+2e 2Cl- E 1.358V 1/2Cl2+e Cl- E 1.358V1. 判斷氧化劑、還原劑的相對(duì)強(qiáng)弱判斷氧化劑、還原劑的相對(duì)強(qiáng)弱標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下： EOX/Red 越高，表明電對(duì)氧化型獲得電子越高，表明電對(duì)氧化型獲得電子的能力越強(qiáng)，是強(qiáng)的氧化劑，對(duì)應(yīng)還原型的能力越強(qiáng)，是強(qiáng)的氧化劑，對(duì)應(yīng)還原型的還原能力越弱，是弱的還原劑。的還原能力越弱，是弱的還原劑。 反之亦然。反之亦然。例題：例題： 已知已知 Fe3+ e = Fe2+ E = 0.77V Cu2+ 2e = Cu E = 0.34V Fe2+ e

23、 = Fe E = 0.44V Al3+ 3e = Al E = 1.66V則最強(qiáng)的還原劑是：則最強(qiáng)的還原劑是： A. Al3+； B. Fe； C. Cu； D. Al.D 從氧化劑從氧化劑Fe2(SO4)3和和KMnO4中選擇一種合適的中選擇一種合適的氧化劑氧化劑,使含有使含有Cl-、Br- 和和I-混合溶液中的混合溶液中的I-被氧化被氧化,而而Cl-、Br-不被氧化不被氧化。例例1.51MnO4-/Mn2+0.771Fe3+/Fe2+1.3583Cl2/Cl-1.065Br2/Br-0.5355I2/ I- /V電對(duì)電對(duì)KMnO4E (MnO4-/Mn2+) 從氧化劑從氧化劑Fe2(SO

24、4)3和和KMnO4中選擇一種合適的中選擇一種合適的氧化劑氧化劑,使含有使含有Cl-、Br- 和和I-混合溶液中的混合溶液中的I-被氧化被氧化,而而Cl-、Br-不被氧化不被氧化。例例Fe2(SO4)3E (Fe3+/Fe2+)1.51MnO4-/Mn2+0.771Fe3+/Fe2+1.3583Cl2/Cl-1.065Br2/Br-0.5355I2/ I- /V電對(duì)電對(duì)2. 判斷氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的方向（判斷氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的方向（標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)）標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)） E池池 = E正正-E負(fù)負(fù) E 0 反應(yīng)按正方向自發(fā)進(jìn)行。反應(yīng)按正方向自發(fā)進(jìn)行。 E = 0 反應(yīng)達(dá)反應(yīng)達(dá)平衡平衡狀態(tài)。狀態(tài)。 E 0 反應(yīng)按逆

25、方向自發(fā)進(jìn)行。反應(yīng)按逆方向自發(fā)進(jìn)行。非標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)非標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)(E)也可據(jù)此判斷也可據(jù)此判斷 1890年，米勒提出細(xì)菌學(xué)說；年，米勒提出細(xì)菌學(xué)說； 最近，第四軍醫(yī)大學(xué)對(duì)牙齒的電位測試表最近，第四軍醫(yī)大學(xué)對(duì)牙齒的電位測試表 明，齲齒牙面比同一牙的健康牙面電位低明，齲齒牙面比同一牙的健康牙面電位低 （-158.62-678.8mV）。）。負(fù)極負(fù)極正極正極第三節(jié)第三節(jié) 元素電勢圖及其應(yīng)用元素電勢圖及其應(yīng)用 常把同一元素按氧化態(tài)常把同一元素按氧化態(tài)依次遞減依次遞減的順序排列，的順序排列，并把兩種氧化態(tài)構(gòu)成的電對(duì)用直線連接起來，并把兩種氧化態(tài)構(gòu)成的電對(duì)用直線連接起來，直線的上方標(biāo)出標(biāo)準(zhǔn)電極電勢（直線的上方標(biāo)出

26、標(biāo)準(zhǔn)電極電勢（v），這種），這種表明元素各種氧化態(tài)之間電極電勢變化的關(guān)表明元素各種氧化態(tài)之間電極電勢變化的關(guān)系圖。系圖。 分為分為EA（酸表）、（酸表）、EB（堿表）（堿表） （一）判斷歧化反應(yīng)能否進(jìn)行（一）判斷歧化反應(yīng)能否進(jìn)行一一. 元素電勢圖元素電勢圖中，右左CEBEA；和產(chǎn)物為將自發(fā)發(fā)生歧化反應(yīng)，物質(zhì)，若左右CABEE。逆反應(yīng)，產(chǎn)物為將自發(fā)發(fā)生歧化反應(yīng)的存在時(shí)，和當(dāng)溶液中有，若左右BCAEE例例: 0.513 0.521 EA： Cu 2+ Cu+ Cu Cu+會(huì)發(fā)生會(huì)發(fā)生歧化反應(yīng)，不能穩(wěn)定存在歧化反應(yīng)，不能穩(wěn)定存在 生成生成Cu+ 化合物是沉淀時(shí)，化合物是沉淀時(shí)， c Cu+ 下降，下

27、降， E Cu+/Cu 也下降，也下降， Cu2+ 可穩(wěn)定存在?？煞€(wěn)定存在。 已知電勢圖：已知電勢圖：還原。能使還原，但能使試說明，及32/440. 02771. 03340. 0/2FeCuCuFeVEFeFeFeVECuCuA。還原。能使222/),440. 0()340. 0(22FeCuFeCuCuFeVEVEFeFeCuCu。還原。能使）（22332/)340. 0(771. 0223CuFeCuFeFeCuVEVECuCuFeFe?/07.1259.150.133BrBrOEBrBrBrOBrO例（二）利用元素電勢圖求某電對(duì)的未知的（二）利用元素電勢圖求某電對(duì)的未知的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢標(biāo)

28、準(zhǔn)電極電勢iiiiiinEnnnnEnEnEnE212211321332211/3nnnEnEnEnEBrBrOV44. 111407. 1159. 1150. 14本本 章章 小小 結(jié)結(jié)掌握氧化還原方程式配平掌握氧化還原方程式配平掌握原電池組成表達(dá)式寫法及兩個(gè)半反應(yīng)掌握原電池組成表達(dá)式寫法及兩個(gè)半反應(yīng)根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)電池電勢判斷氧化性強(qiáng)弱根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)電池電勢判斷氧化性強(qiáng)弱 4. 4. 通過電極電勢計(jì)算并通過電極電勢計(jì)算并判斷氧化還原反應(yīng)判斷氧化還原反應(yīng) 進(jìn)進(jìn) 行的方向行的方向練習(xí)練習(xí)1在氧化還原反應(yīng)中失在氧化還原反應(yīng)中失_、_升高的升高的反應(yīng)叫做氧化反應(yīng)；而得反應(yīng)叫做氧化反應(yīng)；而得_、_降低的降低的反應(yīng)叫做還原反應(yīng)。反應(yīng)叫做還原反應(yīng)。 2氧化劑具有氧化劑具有_，在氧化還原反應(yīng)中，在氧化還原反應(yīng)中_電子，氧化值電子