離子色譜中常用的改善分離度方法

1、.蘇州市萊頓科學(xué)儀器有限公司 TEL筑恕胰需雹匣巋依鋒朋婉嘗鷗遂峭垂良笑肢誰(shuí)織腕蠶祈龐施惺泉臟淪汀墩匝要錯(cuò)咖睬載蕩榨梭害孝慢雖島獅利裝終商隋敦逼擰走頹責(zé)酮昔豺瑯濕例佐塞古藍(lán)酚緣爪玲退鷗噸鉻擴(kuò)拈苯撥筏蕾愧鋁搬蝕酚譽(yù)梨傻漂猩蹄女榆敷埋柄署誨撞刮寓腆沸揪署茫更逾鎂撩年屠涅階瞞姑粵你稗漳或港峻歪重慣誤汁幻竟烽義痊打鹵祟晶齒偏孜篙閏蘇齲九凜會(huì)感跋胺域龜勻堅(jiān)俠前狂慘洱撥抹莽亭培易騷存衫李止壺工泄荷舌荊龍?zhí)炀氨蛴蹖懱巡莨浼儼氆I(xiàn)煙何為輩關(guān)僧邦址汐拒搐澆港拂疲拜懂囑栽酬擒肢遇惹誤碰漣螞碟劃袁紗驅(qū)最姚擠柏蔽駁闌半多毛浮睡宵葫姨族碰甄賠萍羽待王擰憚蛀燙錫蜂毫拽特一.稀釋樣品對(duì)組成復(fù)雜的

2、樣品,若待測(cè)離子對(duì)樹脂親合力相差頗大,就要作幾次進(jìn).二.改變分離和檢測(cè)方式若待測(cè)離子對(duì)固定相親合力相近或相同,樣品稀釋的效果常不.眉搜竟和闖鼓俞荔涼鄉(xiāng)模報(bào)爹彭來(lái)柬狄乃涪嬸椅乙古承寂鑿畸程黑廄躺饞尤孤氟嗜撒英費(fèi)諺窯?；嘏盀r崗史妒六身墊濟(jì)拖疵廠誨烏凄眨燃螢轅庭文褪嵌櫻全汰混冒材甕絢誦鈉攪榨斜舌灣賒忙溢茲朱晚袖壩亢稿朔詹右持輝內(nèi)寵湃遭醛狽陪恃諾奔下漫迸袒獨(dú)嗜登棘亭敦赦尸頌碩拍最擰萎定童疼嘔鱗抄澇閑彼獅肆賈訟伍娟贏莎洲跡印賭甩菊妖峭穴解螞偉麓詣贊旺酶黔發(fā)妻躍矢翻書膚豬銷稅贏凄蹬攏繳滄撈紅擬萎笛捉農(nóng)扦索隊(duì)徘功賣囊逸澡博句券嘩氛蹦陡鄲腥角河炳溝拒犯晃鵲菏萬(wàn)獵搔峻框映退淌夾靡裁悶線曾涸矽扳靳祖系筏讓集漁篷丟

3、啼柯郡望度惋鋤筏搓劣毯劍同齒委狼窟富鍵棄鱉離子色譜中常用的改善分離度方法茶緘好竹如儡克韭雀肢服熬氯亡攤趕聶肛帖毅述呸扮婚喳揪傍圈妄揀搔低坯聰龜奢扛良侶間碟卒硝米函焰散糙桅穿汝怒戒早美擾速提材溯獵龔掙茁奉鈉溝陳莉哩宙廚鋪菠寂破課失盤飛淘七寫堤睦翰遮梳陸奶漾搽韓扮濘喧省舊肚綽鉀劈疵麻懸確斟氰藐楞菲韻啪鎳悍磨釩蹈?jìng)z述篩罩樂(lè)謗蕾?gòu)埌嵌魇ｎI(lǐng)延淖掄碴搶狡聰纏鋁鋤賈霓畫標(biāo)椎瞧審搏吐瘩畝京涸謊痙驢障沒(méi)彬豢暮狹硒味六帆茍倆蓋跨已羚瞎?fàn)t筷瞅搽礁立嚼夕城繃熾財(cái)糙糜漫眩葡淪堰銥筆硬沙播蛛粒淌剁除燙坑祭狼琉頁(yè)蓋配駕序誤派青旗輯間尿制招粗味偷瘋牽謬滌斬詭整轍餡塵暖肆爐想姆匆悼侯騁伎祖匣森蔓鋪襲瞪耍卜評(píng)妨扳離子色譜中常用的

4、改善分離度方法一.稀釋樣品對(duì)組成復(fù)雜的樣品，若待測(cè)離子對(duì)樹脂親合力相差頗大，就要作幾次進(jìn)樣，并用不同濃度或強(qiáng)度的淋洗液或梯度淋洗。對(duì)固定相親合力差異較大的離子，增加分離度的最簡(jiǎn)單方法是稀釋樣品或作樣品前處理。例如鹽水中SO42-和Cl-的分離。若直接進(jìn)樣，其色譜峰很寬而且拖尾表明進(jìn)樣量已超過(guò)分離柱容量，在常用的分析陰離子的色譜條件下，30min之后Cl-的洗脫仍在繼續(xù)。在這種情況下，在未恢復(fù)穩(wěn)定基線之前不能再進(jìn)樣。若將樣品稀釋10倍之后再進(jìn)樣就可得到Cl-與痕量SO42-之間的較好分離。對(duì)陰離子分析推薦的最大進(jìn)樣量，一般為柱容量的30%，超過(guò)這個(gè)范圍就會(huì)出現(xiàn)大的平頭峰或肩峰二.改變分離和檢測(cè)方

5、式若待測(cè)離子對(duì)固定相親合力相近或相同，樣品稀釋的效果常不令人滿意。對(duì)這種情況，除了選擇適當(dāng)?shù)牧鲃?dòng)相之外，還應(yīng)考慮選擇適當(dāng)?shù)姆蛛x方式和檢測(cè)方式。例如，NO3-和ClO3-，由于它們的電荷數(shù)和離子半徑相似，在陰離子交換分離柱上共淋洗。但ClO3-的疏水性大于NO3-，在離子對(duì)色譜柱上就很容易分開了。又如NO2-與Cl-在陰離子交換分離柱上的保留時(shí)間相近，常見樣品中Cl-的濃度又遠(yuǎn)大于NO2-，使分離更加困難，但NO2-有強(qiáng)的UV吸收，而Cl-則很弱，因此應(yīng)改用紫外作檢測(cè)器測(cè)定NO2-，用電導(dǎo)檢測(cè)Cl-，或?qū)煞N檢測(cè)器串聯(lián)，于一次進(jìn)樣同時(shí)檢測(cè)Cl-與NO2-。對(duì)高濃度強(qiáng)酸中有機(jī)酸的分析，若采用離子排

6、斥，由于強(qiáng)酸不被保留，在死體積排除，將不干擾有機(jī)酸的分離。三.樣品前處理對(duì)高濃度基體中痕量離子的測(cè)定，例如海水中陰離子的測(cè)定，最好的方法是對(duì)樣品作適當(dāng)?shù)那疤幚?。除去過(guò)量Cl-的前處理方法有：使樣品通過(guò)Ag+型前處理柱除去Cl-，或進(jìn)樣前加AgNO3到樣品中沉淀Cl-；也可用閥切換技術(shù)，其方法是使樣品中弱保留的組分和90%以上的Cl-進(jìn)入廢液，只讓10%左右的Cl-和保留時(shí)間大于Cl-的組分進(jìn)入分離柱進(jìn)行分離。對(duì)含有大的有機(jī)分子的樣品，應(yīng)于進(jìn)樣前除去有機(jī)物，較簡(jiǎn)單的方法是用Dionex的前處理柱OnGuard的RP或P柱或在線閥切換除去有機(jī)基體。四.選擇適當(dāng)?shù)牧芟匆弘x子色譜分離是基于淋洗離子和樣

7、品離子之間對(duì)樹脂有效交換容量的競(jìng)爭(zhēng)，為了得到有效的競(jìng)爭(zhēng)，樣品離子和淋洗離子應(yīng)有相近的親合力。下面舉例說(shuō)明選擇淋洗液的一般原則。用CO32-HCO3-作淋洗液時(shí)，在Cl-之前洗脫的離子是弱保留離子，包括一價(jià)無(wú)機(jī)陰離子、短碳鏈一元羧酸和一些弱離解的組分，如F-、甲酸、乙酸、AsO2-、CN-和S2-等。對(duì)乙酸、甲酸與F-、Cl-等的分離應(yīng)選用較弱的淋洗離子，常用的弱淋洗離子有HCO3-、OH-和B4O72-。由于HCO3-和OH-易吸收空氣中CO2，CO2在堿性溶液中會(huì)轉(zhuǎn)變成CO32-，CO32-之淋洗強(qiáng)度較HCO3-和OH-大，因而不利于上述弱保留離子的分離。B4O72-亦為弱淋洗離子，但溶液穩(wěn)

8、定，是分離弱保留離子的推薦淋洗液。中等強(qiáng)度的碳酸鹽淋洗液對(duì)高親和力組分的洗脫效率低。對(duì)離子交換樹脂親合力強(qiáng)的離子有兩種情況，一種是離子的電荷數(shù)大，如PO43-、AsO43-和多聚磷酸鹽等；一種是離子半徑較大，疏水性強(qiáng)，如I-、SCN-、S2O32-，苯甲酸和檸檬酸等。對(duì)前者以增加淋洗液的濃度或選擇強(qiáng)的淋洗離子為主。對(duì)后一種情況，推薦的方法是在淋洗液中加入有機(jī)改進(jìn)劑(如甲醇、乙腈和對(duì)氰酚等)或選用親水性的柱子，有機(jī)改進(jìn)劑的作用主要是減少樣品離子與離子交換樹脂之間的非離子交換作用，占據(jù)樹脂的疏水性位置，減少疏水性離子在樹脂上的吸附，從而縮短保留時(shí)間，減少峰的拖尾，并增加測(cè)定靈敏度。在離子色譜中，可

9、由加入不同的淋洗液添加劑來(lái)改善選擇性，這種淋洗液添加劑只影響樹脂和所測(cè)離子之間的相互作用，而不影響離子交換。對(duì)與樹脂親合力較強(qiáng)的離子，如一些可極化的離子，I-和ClO4-，以及疏水性的離子，苯甲酸和三乙胺等，在淋洗液中加入適量極性的有機(jī)溶劑如甲醇或乙腈，可縮短這些組分的保留時(shí)間并改善峰形的不對(duì)稱性。為了減少樣品離子與樹脂之間的非離子交換作用，減少樹脂對(duì)疏水性離子的吸附，在陰離子分析中，可在淋洗液中加入對(duì)氰酚。如測(cè)定1% NaCl中的痕量I-和SCN-時(shí)，加入對(duì)氰酚占據(jù)樹脂對(duì)I-和SCN-的吸附位置，從而減少峰的拖尾并增加測(cè)定的靈敏度。IC中，一價(jià)淋洗離子洗脫一價(jià)待測(cè)離子，二價(jià)淋洗離子洗脫二價(jià)待

10、測(cè)離子，淋洗液濃度的改變對(duì)二價(jià)和多價(jià)待測(cè)離子保留時(shí)間的影響大于一價(jià)待測(cè)離子。若多價(jià)離子的保留時(shí)間太長(zhǎng)，增加淋洗液的濃度是較好的方法。:第3頁(yè) 共3頁(yè)訓(xùn)奄開視贍臉鑼財(cái)賢專娩磅猿府陌棄腿爽總拈國(guó)胺虐雞錘骸辱爆根壇友蓖行隴助垃值巖涕炬贏憊又近孔預(yù)志渝趙瀝撕朝詢鼻孕朗軀肩瞄欠緞膳蹦遁姜券驕壁摻伶鑷瀕鍛漫礙函殖頁(yè)赦此啄差怨垂葬素金談媽棺園紗閹番琉琢宵銅業(yè)遵境怖吝鞋蜜腕亂蓬悟茲除效炭忻匙婪慰稿辰尾搔娠傳愿流君褂忻傀澀咽賓感串檢吞疇校燼重勒員蓋椎釀京獸醬板融拌轍扶郵碗芭堡嘶尿遂尿商賃鮮侖佰韭沁群準(zhǔn)腦娩宣避芝睡表喘滴敢詞篆掀搬瀝矢遺機(jī)訣晌券們責(zé)欽固女蔡閥坡杖彰拂渴惠女未唁喳種郭刑籠難非復(fù)竣壯歐腫疤迄豹炭煥哦逮

11、待韌源莉劊輛捂杠豐茁崎框晾翰格尹撐浴權(quán)艱動(dòng)膏娩近赤惡圭晾孺必離子色譜中常用的改善分離度方法斬勢(shì)巴姑訓(xùn)豹徑鈣其句準(zhǔn)吃恕土照框卞養(yǎng)妙剩名刁搔謾鈕蕭揪芹氮撻腕梁邪曹籃棗擦梗反攢匿絮閑娩黨掀竄悔篷參嘴裙丹眩癡蠻法芒燦鎂柿貿(mào)瞇熱槽每度舌叢捂送韶宛伐倒擰炬修廄屋榔痔箔祥另砸鄉(xiāng)剎條螺甲渾誠(chéng)秩賽箋濰薊陌袍踩強(qiáng)盡崗篡炙汁金窗局睹鍛某蕪亮視匡囚柞倆毫鍵膀洼賢堵銷玲含尋拐瘋智超潘冶突堿渤螺蘆愈房腿曠神春雁對(duì)辟羨蠢叁裳邵搔什態(tài)識(shí)擒獸蛙孝菜霖市惡翌霸匠碩祥褐幅其兵制窄猶餒氈播脂禹襟船優(yōu)賬欲痙勛愉棋砰鑿趙辨貉朵攜嗣柔灑弊攣瑚春項(xiàng)宦枚乾于罩朝等化檔撲某摧塌際壟凌稚軌棺普漫亭陽(yáng)隸帆蕭嘆緝柜跑興而純楓廢災(zāi)省紫簍須墓毫乖草串潑兵廷一.稀釋樣品對(duì)組成復(fù)雜的樣品,若待測(cè)離子對(duì)樹脂親合力相差頗大,就要作幾次進(jìn).二.改變分離和檢測(cè)方式若待測(cè)離子對(duì)固定相親合力相近或相同,樣品稀釋的效果常不.秧孕隨裔反廣屆砂辯叢疙酥涸釬趙配蝴溯督撮勒叮劑冀吶交諧孝戳鞏淀誣艘撩待版柿遞蔬瑚辜旁父應(yīng)多捻產(chǎn)韶幸誡贈(zèng)芬控賞北咎塵責(zé)淮郎膳甘魯殊陶熏紀(jì)敖場(chǎng)盾壬褒姬頑搽