第6章分子熒光與磷光

1、College of Chemistry & Chemical Engineering, YZU第第 六六 講講 分子熒光與磷光法分子熒光與磷光法College of Chemistry & Chemical Engineering, YZU1. 分子熒光、磷光分析法的基本原理分子熒光、磷光分析法的基本原理2.熒光分析儀器熒光分析儀器3. 分子熒光定量分析分子熒光定量分析4.熒光的影響因素，分子熒光的分析應(yīng)用熒光的影響因素，分子熒光的分析應(yīng)用College of Chemistry & Chemical Engineering, YZU基態(tài)激發(fā)態(tài)College of C

2、hemistry & Chemical Engineering, YZU傳遞途徑輻射躍遷無輻射躍遷熒光延遲熒光磷光振動(dòng)弛豫內(nèi)部轉(zhuǎn)移系間竄躍外部轉(zhuǎn)移 分子中電子受激躍遷到激發(fā)態(tài)后，處于激發(fā)態(tài)的分子中電子受激躍遷到激發(fā)態(tài)后，處于激發(fā)態(tài)的分子是不穩(wěn)定的，去激返回到較低激發(fā)態(tài)或基態(tài)時(shí)有分子是不穩(wěn)定的，去激返回到較低激發(fā)態(tài)或基態(tài)時(shí)有兩種方式：兩種方式：無輻射去激和輻射去激無輻射去激和輻射去激.College of Chemistry & Chemical Engineering, YZU1. 分子熒光、磷光分析法的基本原理分子熒光、磷光分析法的基本原理 分子吸收光能被激發(fā)，回到基態(tài)所產(chǎn)生

3、的發(fā)光為光致發(fā)光激發(fā)光1.1.光致發(fā)光的機(jī)理基態(tài)激發(fā)態(tài)熒光或磷光College of Chemistry & Chemical Engineering, YZU 通常具有不飽和基團(tuán)的基態(tài)分子光照通常具有不飽和基團(tuán)的基態(tài)分子光照后，一個(gè)后，一個(gè)價(jià)電子躍遷，價(jià)電子躍遷，躍遷到激發(fā)態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài)1.2.分子熒光光譜的產(chǎn)生分子熒光光譜的產(chǎn)生基態(tài)單重態(tài)基態(tài)單重態(tài) 第一激發(fā)單重態(tài)第一激發(fā)單重態(tài) 單重態(tài)分子具有抗磁性，激發(fā)態(tài)的平均壽命約為單重態(tài)分子具有抗磁性，激發(fā)態(tài)的平均壽命約為10-8sn2S+1LJ 光譜項(xiàng)中光譜項(xiàng)中 2S+1=1College of Chemistry & Chemic

4、al Engineering, YZUS0IC吸光吸光 吸光吸光S0S1S2College of Chemistry & Chemical Engineering, YZUS0吸光吸光 吸光吸光S0S1S2（1）熒光譜圖中包含：激發(fā)（ex）和發(fā)射（em）光譜（2）分子熒光是帶狀光譜College of Chemistry & Chemical Engineering, YZU（3 3）. .激發(fā)光譜與發(fā)射光譜的關(guān)系激發(fā)光譜與發(fā)射光譜的關(guān)系 a.Stokesa.Stokes位移位移 一般情況下， 熒熒 激激 激發(fā)光譜與發(fā)射光譜之間的波長(zhǎng)差值。發(fā)射光譜的波長(zhǎng)比激發(fā)光譜的長(zhǎng)，振動(dòng)弛豫

5、消耗了能量。 b. .發(fā)射光譜的形狀與激發(fā)波長(zhǎng)無關(guān)發(fā)射光譜的形狀與激發(fā)波長(zhǎng)無關(guān) 電子躍遷到不同激發(fā)態(tài)能級(jí)，吸收不同波長(zhǎng)的能量(如能級(jí)圖 2 , 1)，產(chǎn)生不同吸收帶，但均回到第一激發(fā)單重態(tài)的最低振動(dòng)能級(jí)再躍遷回到基態(tài)，產(chǎn)生波長(zhǎng)一定的熒光(如 2 )。 c. . 鏡像規(guī)則鏡像規(guī)則 通常熒光發(fā)射光譜與它的吸收光譜（與激發(fā)光譜形狀一樣）成鏡像對(duì)稱關(guān)系。 College of Chemistry & Chemical Engineering, YZU鏡像規(guī)則的解釋鏡像規(guī)則的解釋 基態(tài)上的各振動(dòng)能級(jí)分布與第一激發(fā)態(tài)上的各振動(dòng)能級(jí)分布類似； 基態(tài)上的零振動(dòng)能級(jí)與第一激發(fā)態(tài)的二振動(dòng)能級(jí)之間的躍遷幾率

6、最大，相反躍遷也然。 College of Chemistry & Chemical Engineering, YZU200250300350400450500熒光激發(fā)光譜熒光激發(fā)光譜熒光發(fā)射光譜熒光發(fā)射光譜nm蒽的激發(fā)光譜和熒光光譜蒽的激發(fā)光譜和熒光光譜College of Chemistry & Chemical Engineering, YZUT1S0IC吸光吸光 吸光吸光S0S1S21.3.分子磷光光譜的產(chǎn)生分子磷光光譜的產(chǎn)生College of Chemistry & Chemical Engineering, YZU基態(tài)單重態(tài)S0激發(fā)態(tài)單重態(tài)S1S2激發(fā)態(tài)單

7、重態(tài)T1（1）若分子中電子躍遷過程中伴隨著自旋方向的改變，由單重態(tài)三重態(tài)，凈自旋 0。這種躍遷為禁阻躍遷（2）三重態(tài)分子具有順磁性，激發(fā)態(tài)的平均壽命約為10-410S產(chǎn)生磷光的物質(zhì)較少磷光強(qiáng)度弱提高檢測(cè)限College of Chemistry & Chemical Engineering, YZUT1S0VRICS0S1S2ISC（3）三重態(tài)能量低于單重態(tài).激發(fā) 熒光 磷光College of Chemistry & Chemical Engineering, YZU2.熒光（磷光）分析儀器熒光（磷光）分析儀器College of Chemistry & Chemic

8、al Engineering, YZU2.1 2.1 熒光分析儀器熒光分析儀器 測(cè)量熒光的儀器主要由四個(gè)部分組成：激發(fā)光源、樣品池、測(cè)量熒光的儀器主要由四個(gè)部分組成：激發(fā)光源、樣品池、雙單色器系統(tǒng)、檢測(cè)器。雙單色器系統(tǒng)、檢測(cè)器。 特殊點(diǎn)：特殊點(diǎn)：有兩個(gè)單色器，光源與檢測(cè)器通常成直角。 基本流程如圖：基本流程如圖：?jiǎn)紊鲉紊鳎哼x擇激發(fā)光波長(zhǎng)的第一單色器和選擇發(fā)射光(測(cè)量)波長(zhǎng)的第二單色器；光源光源：燈和高壓汞燈，染料激光器(可見與紫外區(qū))檢測(cè)器檢測(cè)器：光電倍增管。2.熒光（磷光）分析儀器熒光（磷光）分析儀器College of Chemistry & Chemical Engineer

9、ing, YZU儀儀器器光光路路圖圖College of Chemistry & Chemical Engineering, YZU儀器框圖儀器框圖該型儀器可進(jìn)行熒光、磷光和發(fā)光分析；College of Chemistry & Chemical Engineering, YZU2.1.1.光源光源n激發(fā)光源一般要求比吸收測(cè)量中的光源有更大的發(fā)激發(fā)光源一般要求比吸收測(cè)量中的光源有更大的發(fā)射強(qiáng)度；適用波長(zhǎng)范圍寬射強(qiáng)度；適用波長(zhǎng)范圍寬n熒光計(jì)中，常使用鹵鎢燈作光源熒光計(jì)中，常使用鹵鎢燈作光源n熒光光度計(jì)中常用高壓汞燈和熒光光度計(jì)中常用高壓汞燈和氙弧燈氙弧燈應(yīng)用最廣泛的一種光應(yīng)用最廣

10、泛的一種光源，可發(fā)射源，可發(fā)射250800nm很強(qiáng)的連續(xù)光源很強(qiáng)的連續(xù)光源College of Chemistry & Chemical Engineering, YZU 熒光計(jì)用濾光片作單色器，熒光計(jì)只能用于定量分析，不熒光計(jì)用濾光片作單色器，熒光計(jì)只能用于定量分析，不能獲得光譜。能獲得光譜。 大多數(shù)熒光光度計(jì)一般采用兩個(gè)光柵單色器，有較高的分大多數(shù)熒光光度計(jì)一般采用兩個(gè)光柵單色器，有較高的分辨率，能掃描圖譜，既可獲得激發(fā)光譜，又可獲得熒光光譜。辨率，能掃描圖譜，既可獲得激發(fā)光譜，又可獲得熒光光譜。 第一單色器作用第一單色器作用：分離出所需要的激發(fā)光，選擇最佳激發(fā)：分離出所需要的激發(fā)

11、光，選擇最佳激發(fā)波長(zhǎng)波長(zhǎng) ex ，用此激發(fā)光，用此激發(fā)光 ex激發(fā)液池內(nèi)的熒光物質(zhì)。（激發(fā)液池內(nèi)的熒光物質(zhì)。（VB2 ex為為471nm） 第二單色器作用第二單色器作用：濾掉一些雜散光和雜質(zhì)所發(fā)射的干擾光，：濾掉一些雜散光和雜質(zhì)所發(fā)射的干擾光，用來選擇測(cè)定用的熒光波長(zhǎng)用來選擇測(cè)定用的熒光波長(zhǎng) em。 在選定的在選定的 em 下測(cè)定熒光強(qiáng)度，下測(cè)定熒光強(qiáng)度，定量分析。定量分析。 （VB2 em為為525nm）2.1.2.單色器471nm525nm如測(cè)VB2College of Chemistry & Chemical Engineering, YZU 盛放測(cè)定溶液盛放測(cè)定溶液. 通常是石

12、英材料的方形池，通常是石英材料的方形池，四面都透光，只能用手拿棱或最上邊四面都透光，只能用手拿棱或最上邊2.1.3.樣品池樣品池 把光信號(hào)轉(zhuǎn)化成電信號(hào)把光信號(hào)轉(zhuǎn)化成電信號(hào), 放大放大, 直接轉(zhuǎn)成熒光強(qiáng)度直接轉(zhuǎn)成熒光強(qiáng)度熒光的強(qiáng)度一般較弱，要求檢測(cè)器有較高的靈敏度，熒光光度計(jì)熒光的強(qiáng)度一般較弱，要求檢測(cè)器有較高的靈敏度，熒光光度計(jì)采用光電倍增管。采用光電倍增管。2.1.4、檢測(cè)器、檢測(cè)器College of Chemistry & Chemical Engineering, YZU2.2.激發(fā)光譜和熒光光譜獲得激發(fā)光譜和熒光光譜獲得 I固定固定獲得方法：先把第二單色器的波長(zhǎng)固定，獲得方法

13、：先把第二單色器的波長(zhǎng)固定，使測(cè)定的使測(cè)定的I 激發(fā)光譜是在固定熒光波長(zhǎng)下，測(cè)量熒光體的熒光強(qiáng)度隨激激發(fā)光譜是在固定熒光波長(zhǎng)下，測(cè)量熒光體的熒光強(qiáng)度隨激發(fā)波長(zhǎng)變化的光譜。發(fā)波長(zhǎng)變化的光譜。550nmCHHOHOHONNNNHCHCHCH OHCH22OOH CH C33College of Chemistry & Chemical Engineering, YZU異?，F(xiàn)象異?，F(xiàn)象 I固定固定550nm550nm275nmCollege of Chemistry & Chemical Engineering, YZU固定固定 獲得方法：先把第一單色器的獲得方法：先把第一單色器的波

14、長(zhǎng)固定，使激發(fā)的波長(zhǎng)固定，使激發(fā)的471nm熒光強(qiáng)度熒光強(qiáng)度波長(zhǎng)（波長(zhǎng)（nm)400500Ifl,maxCollege of Chemistry & Chemical Engineering, YZU固定固定471nm熒光強(qiáng)度熒光強(qiáng)度波長(zhǎng)（波長(zhǎng)（nm)400500Ifl,max471nmCollege of Chemistry & Chemical Engineering, YZU激發(fā)光譜激發(fā)光譜和和熒光光譜熒光光譜熒光強(qiáng)度熒光強(qiáng)度波長(zhǎng)（波長(zhǎng)（nm)300400500硫酸奎寧的兩個(gè)光譜硫酸奎寧的兩個(gè)光譜Iex,maxfl,maxCollege of Chemistry &

15、; Chemical Engineering, YZU2.3 2.3 磷光分析儀器磷光分析儀器 熒光計(jì)上配上磷光測(cè)量附件即可對(duì)磷光進(jìn)行測(cè)量。在有熒光發(fā)射的同時(shí)測(cè)量磷光。 測(cè)量方法：測(cè)量方法：（1 1）通常借助于熒光和磷）通常借助于熒光和磷光壽命的差別，采用磷光光壽命的差別，采用磷光鏡的裝置將熒光隔開。鏡的裝置將熒光隔開。（2 2）采用脈沖光源和可控）采用脈沖光源和可控檢測(cè)及時(shí)間分辨技術(shù)。檢測(cè)及時(shí)間分辨技術(shù)。 室溫測(cè)量時(shí)，不需要室溫測(cè)量時(shí)，不需要杜瓦瓶。杜瓦瓶。College of Chemistry & Chemical Engineering, YZU定量關(guān)系不同（1）同一種光強(qiáng)度的

16、吸收，（2）另一種光的強(qiáng)度儀器光路不同（1）直線，（2）一定的角度熒光法有更優(yōu)的檢測(cè)性能College of Chemistry & Chemical Engineering, YZU磷光的激發(fā)與發(fā)射的檢測(cè)不同時(shí)磷光法可避免激發(fā)背京的干擾，有更優(yōu)的檢測(cè)性能College of Chemistry & Chemical Engineering, YZU 溶液的熒光強(qiáng)度(If )與溶液吸收的光強(qiáng)度(Ia ) 及熒光量子產(chǎn)率(f）有如下關(guān)系 If = f Ia 由Lambert-beer定律及吸收光強(qiáng)度的概念，可推導(dǎo)出，當(dāng)bc 0.05時(shí)，有： If = 2.303 f I0 bc

17、與熒光類似，溶液的磷光強(qiáng)度(IP)與低濃度下磷光物質(zhì)濃度之間的關(guān)系可表示如下： IP= 2.303ST P I0bc 3. 分子熒光（磷光）定量分析分子熒光（磷光）定量分析College of Chemistry & Chemical Engineering, YZU 定量分析依據(jù)定量分析依據(jù) If = Kc Ip = Kc1) 標(biāo)準(zhǔn)曲線法標(biāo)準(zhǔn)曲線法最常用的定量分析方法最常用的定量分析方法n將已知量的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)與試樣在相同條件下處理，配將已知量的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)與試樣在相同條件下處理，配制一系列標(biāo)準(zhǔn)液，測(cè)定它們的相對(duì)發(fā)光強(qiáng)度。制一系列標(biāo)準(zhǔn)液，測(cè)定它們的相對(duì)發(fā)光強(qiáng)度。n以相對(duì)熒光強(qiáng)度為縱坐標(biāo)，以標(biāo)

18、準(zhǔn)溶液的濃度為橫以相對(duì)熒光強(qiáng)度為縱坐標(biāo)，以標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度為橫坐標(biāo)坐標(biāo)濃度濃度 c1 c2 c3 c4 c5 cx熒光強(qiáng)度熒光強(qiáng)度 If1 If2 If3 If4 If5 IfxxcxcCollege of Chemistry & Chemical Engineering, YZU2) 比較法比較法較簡(jiǎn)單較簡(jiǎn)單n如果試樣數(shù)量不多，可用比較法進(jìn)行測(cè)量如果試樣數(shù)量不多，可用比較法進(jìn)行測(cè)量n配一標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度為配一標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度為cs， cs與未知液濃度與未知液濃度cx相近，相近，并在相同條件下測(cè)定它們的熒光強(qiáng)度并在相同條件下測(cè)定它們的熒光強(qiáng)度 未知液未知液 If x = K cx 標(biāo)準(zhǔn)液標(biāo)準(zhǔn)液

19、If s = K cs 比較sxfsfxccII00ffsffxsfsfxsxIIIIcIIcc熒光強(qiáng)度減去空白后若有試劑空白，測(cè)得的College of Chemistry & Chemical Engineering, YZU3) 多組分混合物的熒光分析多組分混合物的熒光分析(1) (1) 如果兩組分的熒光峰相互不干擾如果兩組分的熒光峰相互不干擾, ,可直接測(cè)可直接測(cè)定定n可分別在各自的可分別在各自的 熒熒波長(zhǎng)處測(cè)定波長(zhǎng)處測(cè)定, ,求出它們的含求出它們的含量量(2) (2) 如果兩組分的熒光峰相互干擾如果兩組分的熒光峰相互干擾, ,但激發(fā)光譜但激發(fā)光譜有顯著區(qū)別有顯著區(qū)別, ,在某

20、一激發(fā)光下一個(gè)組分產(chǎn)生熒在某一激發(fā)光下一個(gè)組分產(chǎn)生熒光峰光峰, ,另一組分不產(chǎn)生熒光另一組分不產(chǎn)生熒光; ;n可選用不同的激發(fā)光進(jìn)行測(cè)定可選用不同的激發(fā)光進(jìn)行測(cè)定College of Chemistry & Chemical Engineering, YZU(3) 如果兩組分的熒光光譜和激發(fā)光譜相互干如果兩組分的熒光光譜和激發(fā)光譜相互干擾擾n利用熒光強(qiáng)度的加和性（If=If1+If2+If3+），在適宜的熒光波長(zhǎng)處測(cè)定，用聯(lián)立方程來求解例：硫胺熒例：硫胺熒 C CT T ex =385nm em=435nm 吡啶硫胺熒吡啶硫胺熒C CP P ex =410nm em=480nm相互干擾

21、熒光光譜重疊College of Chemistry & Chemical Engineering, YZUn在在385nm下激發(fā)，下激發(fā)，在在435和和480nm下分別測(cè)熒光強(qiáng)度下分別測(cè)熒光強(qiáng)度 =KcK: 純物質(zhì)在選定波長(zhǎng)下測(cè)純物質(zhì)在選定波長(zhǎng)下測(cè) ,求求K硫胺熒濃度硫胺熒濃度吡啶硫胺熒濃度吡啶硫胺熒濃度College of Chemistry & Chemical Engineering, YZU4.熒光的影響因素，熒光的影響因素， 分子熒光的分析應(yīng)用分子熒光的分析應(yīng)用College of Chemistry & Chemical Engineering, YZU

22、大多數(shù)熒光物質(zhì)首先吸收紫外可見光大多數(shù)熒光物質(zhì)首先吸收紫外可見光,產(chǎn)生產(chǎn)生 *，n *躍遷激發(fā)，經(jīng)過非輻射躍遷，再發(fā)生躍遷激發(fā)，經(jīng)過非輻射躍遷，再發(fā)生 * , * n躍遷產(chǎn)生熒光。躍遷產(chǎn)生熒光。 *與與n *躍遷相比，摩爾吸收系數(shù)大躍遷相比，摩爾吸收系數(shù)大102103倍，壽命短。倍，壽命短。 *躍遷常產(chǎn)生較強(qiáng)的熒光，躍遷常產(chǎn)生較強(qiáng)的熒光， n *躍遷產(chǎn)生躍遷產(chǎn)生的熒光弱，但可產(chǎn)生系間竄躍，產(chǎn)生更強(qiáng)的磷光。的熒光弱，但可產(chǎn)生系間竄躍，產(chǎn)生更強(qiáng)的磷光。4.1. 躍遷類型躍遷類型College of Chemistry & Chemical Engineering, YZU 具有共軛體系的芳

23、環(huán)或雜環(huán)化合物，具有共軛體系的芳環(huán)或雜環(huán)化合物， 電子電子共軛程度越大，越易產(chǎn)生熒光共軛程度越大，越易產(chǎn)生熒光; 環(huán)越多，共軛環(huán)越多，共軛程度越大，產(chǎn)生熒光波長(zhǎng)越長(zhǎng)，發(fā)射的熒光強(qiáng)程度越大，產(chǎn)生熒光波長(zhǎng)越長(zhǎng)，發(fā)射的熒光強(qiáng)度越強(qiáng)度越強(qiáng) 0.11 205 278苯苯 0.29 286 310萘萘0.46 365 400蒽蒽 350菲菲線狀環(huán)結(jié)構(gòu)比非線狀線狀環(huán)結(jié)構(gòu)比非線狀結(jié)構(gòu)的熒光波長(zhǎng)長(zhǎng)結(jié)構(gòu)的熒光波長(zhǎng)長(zhǎng)4.2. 共軛效應(yīng)共軛效應(yīng)有較強(qiáng)的熒光有較強(qiáng)的熒光College of Chemistry & Chemical Engineering, YZU 芳香族化合物因具有共軛的不飽和體系，多芳香族化

24、合物因具有共軛的不飽和體系，多數(shù)能發(fā)生熒光。數(shù)能發(fā)生熒光。 多環(huán)芳烴是重要的環(huán)境污染物，可用熒光法多環(huán)芳烴是重要的環(huán)境污染物，可用熒光法測(cè)定測(cè)定例：例： 3，4 - 苯并苯并芘芘是強(qiáng)致癌物是強(qiáng)致癌物College of Chemistry & Chemical Engineering, YZU4.3. 剛性平面結(jié)構(gòu)較穩(wěn)定的平面結(jié)構(gòu)n具有強(qiáng)熒光的分子多數(shù)有剛性平面結(jié)構(gòu)具有強(qiáng)熒光的分子多數(shù)有剛性平面結(jié)構(gòu)ocoo-oo-coo-oo-熒光素：氧橋把兩熒光素：氧橋把兩個(gè)環(huán)固定在一個(gè)平個(gè)環(huán)固定在一個(gè)平面上，具有平面結(jié)面上，具有平面結(jié)構(gòu)，強(qiáng)熒光物質(zhì)構(gòu)，強(qiáng)熒光物質(zhì)酚酞：無氧橋把兩酚酞：無氧橋把兩個(gè)環(huán)

25、固定，不能很個(gè)環(huán)固定，不能很好的共平面，為非好的共平面，為非熒光物質(zhì)熒光物質(zhì)College of Chemistry & Chemical Engineering, YZU例 1，2 - 二苯乙烯二苯乙烯反式：平面構(gòu)型反式：平面構(gòu)型 強(qiáng)熒光體強(qiáng)熒光體順式：非平面構(gòu)型順式：非平面構(gòu)型 非熒光體非熒光體C=CHHC=CHHCollege of Chemistry & Chemical Engineering, YZU4.4. 取代基效應(yīng)取代基效應(yīng)n取代基對(duì)熒光物質(zhì)的熒光特征和強(qiáng)度也取代基對(duì)熒光物質(zhì)的熒光特征和強(qiáng)度也有很大影響。分成三類：有很大影響。分成三類：（1 1）增強(qiáng)熒光的取代

26、基）增強(qiáng)熒光的取代基 有有 -OH、-OR、 -NH2、-NHR、-NR2等等給電子基團(tuán)。給電子基團(tuán)。n由于基團(tuán)的由于基團(tuán)的 n 電子（孤對(duì)電子）的電子云與苯環(huán)電子（孤對(duì)電子）的電子云與苯環(huán)上的上的 軌道平行，共享了共軛軌道平行，共享了共軛 電子，擴(kuò)大了共電子，擴(kuò)大了共軛體系，使熒光波長(zhǎng)長(zhǎng)移，熒光強(qiáng)度增強(qiáng)。軛體系，使熒光波長(zhǎng)長(zhǎng)移，熒光強(qiáng)度增強(qiáng)。College of Chemistry & Chemical Engineering, YZU（2 2）減弱熒光的取代基）減弱熒光的取代基 -COOH 、 -NO2 、-COOR 、-NO、-SH 吸電子基團(tuán)吸電子基團(tuán), 使熒光波長(zhǎng)短移，使熒光

27、波長(zhǎng)短移，熒光強(qiáng)度減弱熒光強(qiáng)度減弱 芳環(huán)上被芳環(huán)上被F、Cl、Br、I 取代后，使系間竄躍加強(qiáng)，取代后，使系間竄躍加強(qiáng)，磷光增強(qiáng)，熒光減弱。其熒光強(qiáng)度隨鹵素原子量磷光增強(qiáng)，熒光減弱。其熒光強(qiáng)度隨鹵素原子量增加而減弱，磷光相應(yīng)增強(qiáng)，這種效應(yīng)為重原子增加而減弱，磷光相應(yīng)增強(qiáng)，這種效應(yīng)為重原子效應(yīng)。效應(yīng)。（3 3）影響不明顯的取代基）影響不明顯的取代基 -NH3+、-R、- SO3H等等- 取代基的空間位阻對(duì)熒光也有影響，熒光減弱取代基的空間位阻對(duì)熒光也有影響，熒光減弱College of Chemistry & Chemical Engineering, YZU4.5. 電子躍遷類型n含含

28、N、O、S雜原子的不飽和有機(jī)物，如喹啉和芳雜原子的不飽和有機(jī)物，如喹啉和芳酮類物質(zhì)都含有未鍵合的孤對(duì)酮類物質(zhì)都含有未鍵合的孤對(duì)n電子，電子躍遷多電子，電子躍遷多為為n * ，系間竄躍強(qiáng)烈，熒光很弱或不發(fā)熒光。，系間竄躍強(qiáng)烈，熒光很弱或不發(fā)熒光。n不含不含N、O、S雜原子的有機(jī)熒光體多發(fā)生雜原子的有機(jī)熒光體多發(fā)生 * 類型的躍遷，摩爾吸收系數(shù)大，約為類型的躍遷，摩爾吸收系數(shù)大，約為104，熒光強(qiáng)。，熒光強(qiáng)。College of Chemistry & Chemical Engineering, YZU4.6. 金屬螯合物的熒光金屬螯合物的熒光 大多數(shù)無機(jī)鹽類金屬離子，不能產(chǎn)生熒光，大多數(shù)無機(jī)鹽類金屬離子，不能產(chǎn)生熒光，但某些螯合物都能產(chǎn)生很強(qiáng)的熒光，可用于痕量但某些螯合物都能產(chǎn)生很強(qiáng)的熒光，可用于痕量金屬離子的測(cè)定。金屬離子的測(cè)定。 不少有機(jī)配體是弱熒光體不少有機(jī)配體是弱熒光體 或不發(fā)熒光，但與或不發(fā)熒光，但與Mn+形成螯合物后變?yōu)槠矫鏄?gòu)型，就會(huì)使熒光加強(qiáng)形成螯合物后變?yōu)槠矫鏄?gòu)型，就會(huì)使熒光加強(qiáng)或產(chǎn)生熒光?；虍a(chǎn)生熒