第二章 藥物鑒別試驗(yàn)

1、藥物分析主要有三大項(xiàng)：鑒別、檢查和含量測(cè)藥物分析主要有三大項(xiàng)：鑒別、檢查和含量測(cè)定。定。 依據(jù)：根據(jù)藥物的化學(xué)結(jié)構(gòu)和它的理化性質(zhì)，依據(jù)：根據(jù)藥物的化學(xué)結(jié)構(gòu)和它的理化性質(zhì)，分別采用化學(xué)、物理化學(xué)或生物學(xué)方法來(lái)判斷分別采用化學(xué)、物理化學(xué)或生物學(xué)方法來(lái)判斷藥物的真?zhèn)巍Ｋ幬锏恼鎮(zhèn)巍?適用范圍：已有適用范圍：已有標(biāo)識(shí)標(biāo)識(shí)的的已知藥物已知藥物的真?zhèn)蔚恼鎮(zhèn)我?、性狀一、性? 1、外觀：聚集狀態(tài)、晶形、色澤以及臭、味等、外觀：聚集狀態(tài)、晶形、色澤以及臭、味等例：藥典對(duì)鹽酸嗎啡的描述為：本品為白色，有例：藥典對(duì)鹽酸嗎啡的描述為：本品為白色，有絲光針狀結(jié)晶或結(jié)晶性粉末，無(wú)臭，遇光易變絲光針狀結(jié)晶或結(jié)晶性粉末，無(wú)臭

2、，遇光易變質(zhì)質(zhì)2 2、溶解度：、溶解度： 在一定程度上反映了藥物的純度、晶型或粒度在一定程度上反映了藥物的純度、晶型或粒度溶解度測(cè)定方法：溶解度測(cè)定方法： 準(zhǔn)確稱取研成細(xì)粉的供試品或量取液體供試準(zhǔn)確稱取研成細(xì)粉的供試品或量取液體供試品（準(zhǔn)確度為品（準(zhǔn)確度為2%2%），加入一定量的溶劑，在），加入一定量的溶劑，在252522下，每隔下，每隔5min5min強(qiáng)力振搖強(qiáng)力振搖3030秒，觀察秒，觀察30min30min內(nèi)的溶解情況，如看不到溶質(zhì)顆?；蛞旱螘r(shí)，即內(nèi)的溶解情況，如看不到溶質(zhì)顆?；蛞旱螘r(shí)，即視為完全溶解視為完全溶解 藥典中采用藥典中采用“極易溶解、易溶、溶解、略溶、極易溶解、易溶、溶解、略

3、溶、微溶、極微溶、幾乎不溶或不溶微溶、極微溶、幾乎不溶或不溶”描述藥品在不描述藥品在不同溶劑中的溶解性能。同溶劑中的溶解性能。3 3、物理常數(shù)、物理常數(shù)（1 1）熔點(diǎn)）熔點(diǎn)定義：熔點(diǎn)是指一種物質(zhì)按照規(guī)定方法測(cè)定，定義：熔點(diǎn)是指一種物質(zhì)按照規(guī)定方法測(cè)定，由由固體熔化成液體固體熔化成液體的溫度、的溫度、熔融同時(shí)分解熔融同時(shí)分解的溫的溫度、或在度、或在熔化時(shí)從初熔到全熔熔化時(shí)從初熔到全熔的一段溫度。的一段溫度。 是多數(shù)固體有機(jī)藥物的重要物理參數(shù)是多數(shù)固體有機(jī)藥物的重要物理參數(shù)重要的指標(biāo)適用范圍：測(cè)定熔點(diǎn)的藥品應(yīng)該是遇熱晶型不轉(zhuǎn)適用范圍：測(cè)定熔點(diǎn)的藥品應(yīng)該是遇熱晶型不轉(zhuǎn)化、它的初熔點(diǎn)和終熔點(diǎn)容易分辯的

4、藥品。化、它的初熔點(diǎn)和終熔點(diǎn)容易分辯的藥品。 測(cè)定方法：測(cè)定方法：第一種：易粉碎的固體藥品第一種：易粉碎的固體藥品第二種：不易粉碎的固體藥品，如脂肪第二種：不易粉碎的固體藥品，如脂肪第三種：凡士林或其他類似的物質(zhì)第三種：凡士林或其他類似的物質(zhì) 測(cè)定熔點(diǎn)的裝置、升溫速度、藥品放入傳溫液中時(shí)的溫測(cè)定熔點(diǎn)的裝置、升溫速度、藥品放入傳溫液中時(shí)的溫度、熔點(diǎn)測(cè)定管內(nèi)徑的大小、藥物的干燥程度、傳溫液、度、熔點(diǎn)測(cè)定管內(nèi)徑的大小、藥物的干燥程度、傳溫液、觀察的要求等不同都會(huì)影響熔點(diǎn)測(cè)定的結(jié)果。觀察的要求等不同都會(huì)影響熔點(diǎn)測(cè)定的結(jié)果。 未注明者指第一法未注明者指第一法 嚴(yán)格按藥典規(guī)定要求操作嚴(yán)格按藥典規(guī)定要求操作

5、 注意事項(xiàng)：注意事項(xiàng)： 毛細(xì)管管徑的影響：內(nèi)徑過(guò)大，偏高毛細(xì)管管徑的影響：內(nèi)徑過(guò)大，偏高0.20.40.20.4 測(cè)溫用溫度計(jì)要校正測(cè)溫用溫度計(jì)要校正 注意加熱方式：升溫速度過(guò)快，熔點(diǎn)偏低約注意加熱方式：升溫速度過(guò)快，熔點(diǎn)偏低約1 1 三個(gè)概念：三個(gè)概念： 初熔初熔供試品在毛細(xì)管內(nèi)開(kāi)始局部液化，出現(xiàn)供試品在毛細(xì)管內(nèi)開(kāi)始局部液化，出現(xiàn)明顯液滴時(shí)的溫度明顯液滴時(shí)的溫度 全熔全熔供試品全部液化時(shí)的溫度供試品全部液化時(shí)的溫度 熔融同時(shí)分解熔融同時(shí)分解指某一個(gè)藥品在一定溫度產(chǎn)生指某一個(gè)藥品在一定溫度產(chǎn)生氣泡、變色或渾濁等現(xiàn)象氣泡、變色或渾濁等現(xiàn)象 （2 2）比旋度）比旋度基本概念基本概念 旋光度旋光度:

6、 :直線偏振光通過(guò)含有某些光學(xué)活性的直線偏振光通過(guò)含有某些光學(xué)活性的化合物液體或溶液時(shí)，能引起旋光現(xiàn)象，使偏化合物液體或溶液時(shí)，能引起旋光現(xiàn)象，使偏振光的平面向左或向右旋轉(zhuǎn)，旋轉(zhuǎn)的度數(shù)，稱振光的平面向左或向右旋轉(zhuǎn)，旋轉(zhuǎn)的度數(shù)，稱為旋光度。為旋光度。 分子結(jié)構(gòu)中具有不對(duì)稱的碳原子，并分子結(jié)構(gòu)中具有不對(duì)稱的碳原子，并以單以單一一對(duì)映體形式存在的有機(jī)物，大都具有旋對(duì)映體形式存在的有機(jī)物，大都具有旋光作用光作用 比旋度比旋度: :偏振光透過(guò)長(zhǎng)偏振光透過(guò)長(zhǎng)ldmldm且每且每lmllml中含有旋光中含有旋光性物質(zhì)性物質(zhì)1g1g的溶液，在一定波長(zhǎng)與溫度下測(cè)得的的溶液，在一定波長(zhǎng)與溫度下測(cè)得的旋光度稱為比旋

7、度。旋光度稱為比旋度。 比旋度的應(yīng)用比旋度的應(yīng)用 A A、用于鑒別藥物或檢查藥物的純雜程度、用于鑒別藥物或檢查藥物的純雜程度 B B、用于含量測(cè)定、用于含量測(cè)定基本原理基本原理中國(guó)藥典中國(guó)藥典 (2005(2005年版年版) )規(guī)定：除另有規(guī)定，采用規(guī)定：除另有規(guī)定，采用鈉光譜的鈉光譜的D D線線 (589.3nm)(589.3nm)測(cè)定旋光度，測(cè)定管測(cè)定旋光度，測(cè)定管長(zhǎng)度為長(zhǎng)度為1dm1dm，測(cè)定溫度為，測(cè)定溫度為2020。公式一公式一：對(duì)液體供試品，則：對(duì)液體供試品，則: :公式二公式二：對(duì)固體樣品：對(duì)固體樣品, ,則：則： ldD20 lCD10020d：液體的相對(duì)密度C：每100ml溶

8、液中含有被測(cè)物質(zhì)的中重量，g測(cè)定方法測(cè)定方法 讀數(shù)方法讀數(shù)方法: : 用相同法讀取旋光度用相同法讀取旋光度3 3次，取次，取3 3次的平均數(shù)，次的平均數(shù)，按公式計(jì)算供試品的比旋度。按公式計(jì)算供試品的比旋度。注意事項(xiàng)注意事項(xiàng) 重復(fù)校正重復(fù)校正 溫度：調(diào)節(jié)溫度至溫度：調(diào)節(jié)溫度至20200.50.5 保證溶液澄清保證溶液澄清 （3 3）折光率測(cè)定）折光率測(cè)定基本原理基本原理 ii光的入射角光的入射角 rr折射角折射角 可進(jìn)行鑒別、檢查純雜程度或測(cè)定其含量?？蛇M(jìn)行鑒別、檢查純雜程度或測(cè)定其含量。測(cè)定方法測(cè)定方法注意事項(xiàng)注意事項(xiàng) 采用采用鈉光鈉光D D線線 (589.3nm)(589.3nm)測(cè)定供試品

9、相對(duì)于空氣的測(cè)定供試品相對(duì)于空氣的折光率折光率 ，除另有規(guī)定外，供試品溫度為，除另有規(guī)定外，供試品溫度為2020 折光計(jì)讀數(shù)至折光計(jì)讀數(shù)至0.00010.0001，測(cè)量范圍，測(cè)量范圍:1.3:1.31.71.7rintDsinsin溫度溫度2O2O25254040水的折光率水的折光率1.33301.33301.33251.33251.33051.3305(4)(4)粘度測(cè)定粘度測(cè)定 粘度：粘度系指流體對(duì)流動(dòng)的阻抗能力。粘度：粘度系指流體對(duì)流動(dòng)的阻抗能力。中國(guó)藥典把粘度分為以下三種中國(guó)藥典把粘度分為以下三種: : 動(dòng)力粘度、運(yùn)動(dòng)力粘度、運(yùn)動(dòng)粘度、特性粘數(shù)。動(dòng)粘度、特性粘數(shù)。 平氏粘度計(jì)平氏粘度計(jì)

10、：適于測(cè)定牛頓流體的：適于測(cè)定牛頓流體的 動(dòng)粘度或動(dòng)力粘度動(dòng)粘度或動(dòng)力粘度測(cè)定方法測(cè)定方法 旋轉(zhuǎn)式粘度計(jì)旋轉(zhuǎn)式粘度計(jì)：適于測(cè)定非牛頓流：適于測(cè)定非牛頓流 體的動(dòng)力粘度體的動(dòng)力粘度 烏氏粘度計(jì)烏氏粘度計(jì)：適于測(cè)定高聚物溶液：適于測(cè)定高聚物溶液 的特性粘度的特性粘度(5)(5)吸收系數(shù)吸收系數(shù)在給定的在給定的波長(zhǎng)波長(zhǎng)、溶劑溶劑和和溫度溫度等條件下，吸光物等條件下，吸光物質(zhì)在單位濃度、單位液層厚度時(shí)的吸收度稱為質(zhì)在單位濃度、單位液層厚度時(shí)的吸收度稱為吸收系數(shù)。吸收系數(shù)。 是吸光物質(zhì)的重要物理常數(shù)是吸光物質(zhì)的重要物理常數(shù) 有兩種表示方式有兩種表示方式: :摩爾吸收系數(shù)和摩爾吸收系數(shù)和百分吸百分吸收系數(shù)

11、收系數(shù)測(cè)定方法：測(cè)定方法： 采用精制品，用采用精制品，用5臺(tái)不同的儀器測(cè)定臺(tái)不同的儀器測(cè)定 溶劑要求：對(duì)供試品化學(xué)惰性、所用溶劑在測(cè)溶劑要求：對(duì)供試品化學(xué)惰性、所用溶劑在測(cè)定波長(zhǎng)處符合透光限度要求、避免使用低沸點(diǎn)、定波長(zhǎng)處符合透光限度要求、避免使用低沸點(diǎn)、易揮發(fā)的溶劑易揮發(fā)的溶劑常用溶劑：水、緩沖液、稀酸或稀堿溶液常用溶劑：水、緩沖液、稀酸或稀堿溶液使用配對(duì)的比色皿使用配對(duì)的比色皿使用配制供試品溶液同批溶劑做空白使用配制供試品溶液同批溶劑做空白 采用低濃度測(cè)定時(shí)采用低濃度測(cè)定時(shí)A為為0.30.4、高濃度測(cè)定、高濃度測(cè)定A為為0.60.8(6)pH(6)pH值的測(cè)定值的測(cè)定溫度溫度苯二甲酸鹽苯二

12、甲酸鹽磷酸鹽磷酸鹽硼砂硼砂5 54.004.006.956.959.409.4015154.004.006.96.99.289.2820204.004.006.886.889.239.2325254.014.016.866.869.199.19注意事項(xiàng)：注意事項(xiàng)：（1）測(cè)定前，按各品種項(xiàng)下的規(guī)定，選擇兩種）測(cè)定前，按各品種項(xiàng)下的規(guī)定，選擇兩種pH 值約值約相差相差3 個(gè)個(gè)pH 單位的標(biāo)準(zhǔn)緩沖液，并使供試液的單位的標(biāo)準(zhǔn)緩沖液，并使供試液的pH 值值處于兩者之間。處于兩者之間。（2）取與供試液）取與供試液pH 值較接近的第一種標(biāo)準(zhǔn)緩沖液對(duì)儀值較接近的第一種標(biāo)準(zhǔn)緩沖液對(duì)儀器進(jìn)行校正（定位），使儀器示

13、值與表列數(shù)值一致。器進(jìn)行校正（定位），使儀器示值與表列數(shù)值一致。（3）儀器定位后，再用第二種標(biāo)準(zhǔn)緩沖液核對(duì)儀器示值，）儀器定位后，再用第二種標(biāo)準(zhǔn)緩沖液核對(duì)儀器示值，誤差應(yīng)不大于誤差應(yīng)不大于0.02pH 單位。單位。 若大于此偏差，則應(yīng)小心調(diào)節(jié)斜率，使示值與第二種若大于此偏差，則應(yīng)小心調(diào)節(jié)斜率，使示值與第二種標(biāo)準(zhǔn)緩沖液的表列數(shù)值相符。標(biāo)準(zhǔn)緩沖液的表列數(shù)值相符。 重復(fù)上述定位與斜率調(diào)節(jié)操作，至儀器示值與標(biāo)準(zhǔn)重復(fù)上述定位與斜率調(diào)節(jié)操作，至儀器示值與標(biāo)準(zhǔn)緩沖液的規(guī)定數(shù)值相差不大于緩沖液的規(guī)定數(shù)值相差不大于0.02pH 單位。單位。 （4）每次更換標(biāo)準(zhǔn)緩沖液或供試液前，應(yīng)用純）每次更換標(biāo)準(zhǔn)緩沖液或供試液

14、前，應(yīng)用純化水充分洗滌電極，然后將水吸盡，也可用所化水充分洗滌電極，然后將水吸盡，也可用所換的標(biāo)準(zhǔn)緩沖液或供試液洗滌換的標(biāo)準(zhǔn)緩沖液或供試液洗滌（5）配制標(biāo)準(zhǔn)緩沖液與溶解供試品的水，應(yīng)是）配制標(biāo)準(zhǔn)緩沖液與溶解供試品的水，應(yīng)是新沸過(guò)并放冷的純化水，新沸過(guò)并放冷的純化水，pH 值應(yīng)為值應(yīng)為5.57.0（6）標(biāo)準(zhǔn)緩沖液一般可保存）標(biāo)準(zhǔn)緩沖液一般可保存23 個(gè)月，但發(fā)個(gè)月，但發(fā)現(xiàn)有渾濁、發(fā)霉或沉淀等現(xiàn)象時(shí)，不能繼續(xù)使現(xiàn)有渾濁、發(fā)霉或沉淀等現(xiàn)象時(shí)，不能繼續(xù)使用用二、一般鑒別試驗(yàn)二、一般鑒別試驗(yàn)一般鑒別試驗(yàn)：是依據(jù)某一類藥物的化學(xué)結(jié)構(gòu)一般鑒別試驗(yàn)：是依據(jù)某一類藥物的化學(xué)結(jié)構(gòu)或理化性質(zhì)的特征，通過(guò)化學(xué)反應(yīng)來(lái)鑒

15、別藥物或理化性質(zhì)的特征，通過(guò)化學(xué)反應(yīng)來(lái)鑒別藥物的的真?zhèn)握鎮(zhèn)巍?特點(diǎn)為：特點(diǎn)為： 是證實(shí)藥品是某一類藥物的依據(jù)是證實(shí)藥品是某一類藥物的依據(jù) 是根據(jù)藥物所具有的性質(zhì)或結(jié)構(gòu)進(jìn)行藥物是根據(jù)藥物所具有的性質(zhì)或結(jié)構(gòu)進(jìn)行藥物的真?zhèn)舞b別的真?zhèn)舞b別 例：無(wú)機(jī)藥物例：無(wú)機(jī)藥物根據(jù)其組成的陰、陽(yáng)離子的特殊反應(yīng)根據(jù)其組成的陰、陽(yáng)離子的特殊反應(yīng) 有機(jī)藥物有機(jī)藥物采用典型官能團(tuán)反應(yīng)采用典型官能團(tuán)反應(yīng)只能確定供試品為某一類藥物，而只能確定供試品為某一類藥物，而不能證實(shí)它是哪一種藥物不能證實(shí)它是哪一種藥物 一般鑒別試驗(yàn)的項(xiàng)目一般鑒別試驗(yàn)的項(xiàng)目丙二酰脲類、托烷生物堿類、芳香第一胺類、丙二酰脲類、托烷生物堿類、芳香第一胺類、有機(jī)

16、氟化物類、有機(jī)氟化物類、 無(wú)機(jī)金屬鹽類（鈉鹽、鉀鹽、鋰鹽、鈣鹽、鋇無(wú)機(jī)金屬鹽類（鈉鹽、鉀鹽、鋰鹽、鈣鹽、鋇鹽、銨鹽、鎂鹽、鐵鹽、鋁鹽、鋅鹽、銅鹽、鹽、銨鹽、鎂鹽、鐵鹽、鋁鹽、鋅鹽、銅鹽、銀鹽、汞鹽、鉍鹽、銻鹽、亞錫鹽）、銀鹽、汞鹽、鉍鹽、銻鹽、亞錫鹽）、 有機(jī)酸鹽（水楊酸鹽、枸櫞酸鹽、乳酸鹽、有機(jī)酸鹽（水楊酸鹽、枸櫞酸鹽、乳酸鹽、苯甲酸鹽、酒石酸鹽）、苯甲酸鹽、酒石酸鹽）、 無(wú)機(jī)酸鹽（亞硫酸鹽或亞硫酸氫鹽、硫無(wú)機(jī)酸鹽（亞硫酸鹽或亞硫酸氫鹽、硫酸鹽、硝酸鹽、硼酸鹽、碳酸鹽與碳酸氫鹽、酸鹽、硝酸鹽、硼酸鹽、碳酸鹽與碳酸氫鹽、醋酸鹽、磷酸鹽、氯化物、溴化物、碘化物）醋酸鹽、磷酸鹽、氯化物、溴化物、碘

17、化物） 有機(jī)氟化物的鑒別第一步：有機(jī)氟化物第一步：有機(jī)氟化物無(wú)機(jī)氟化物無(wú)機(jī)氟化物第二步：無(wú)機(jī)氟化物第二步：無(wú)機(jī)氟化物+ +不同試液不同試液呈色的配位化呈色的配位化合物合物例：例：F F- - + + 西素氟藍(lán)西素氟藍(lán) + + 硝酸亞鈰硝酸亞鈰 藍(lán)紫色配位藍(lán)紫色配位化合物（化合物（pH4.3pH4.3）注意：必須做空白對(duì)照試驗(yàn)，消除干擾注意：必須做空白對(duì)照試驗(yàn)，消除干擾。 氧瓶燃燒法堿性溶液吸收茜素氟藍(lán)、硝酸亞鈰有機(jī)酸鹽：（有機(jī)酸鹽：（1 1）水楊酸鹽（）水楊酸鹽（兩種方法兩種方法）第一法：三氯化鐵的呈色反應(yīng)第一法：三氯化鐵的呈色反應(yīng) 鑒別方法鑒別方法 注意：注意： A.A.該反應(yīng)極靈敏該反應(yīng)極

18、靈敏 B. pHB. pH值對(duì)反應(yīng)的呈色有影響值對(duì)反應(yīng)的呈色有影響中性時(shí)呈紅色中性時(shí)呈紅色弱酸性時(shí)呈紫色弱酸性時(shí)呈紫色強(qiáng)酸性溶液中，強(qiáng)酸性溶液中， 溶液褪色。溶液褪色。有機(jī)酸鹽（有機(jī)酸鹽（1 1）水楊酸鹽（）水楊酸鹽（兩種方法兩種方法）第二法：沉淀生成反應(yīng)第二法：沉淀生成反應(yīng)反應(yīng)原理：利用水楊酸鹽和水楊酸溶解性質(zhì)的差異反應(yīng)原理：利用水楊酸鹽和水楊酸溶解性質(zhì)的差異來(lái)鑒別來(lái)鑒別提示：提示：苯甲酸鹽和水楊酸鹽屬于同類藥物，試驗(yàn)方法相似。苯甲酸鹽和水楊酸鹽屬于同類藥物，試驗(yàn)方法相似。有機(jī)酸鹽（有機(jī)酸鹽（2 2）酒石酸鹽）酒石酸鹽反應(yīng)原理反應(yīng)原理: :鑒別方法鑒別方法: :取供試品的中性溶液，置潔凈的試

19、管中，加氨取供試品的中性溶液，置潔凈的試管中，加氨制硝酸銀試液數(shù)滴，置水浴中加熱，制硝酸銀試液數(shù)滴，置水浴中加熱，銀即游離并附在銀即游離并附在試管內(nèi)壁成銀鏡。試管內(nèi)壁成銀鏡。中性中性芳香第一胺類芳香第一胺類 反應(yīng)原理：-奈酚試液要現(xiàn)奈酚試液要現(xiàn)用現(xiàn)配用現(xiàn)配 不同的供試品，不同的供試品，會(huì)生成橙黃色到會(huì)生成橙黃色到猩紅色沉淀猩紅色沉淀 無(wú)機(jī)金屬鹽無(wú)機(jī)金屬鹽- -鈉鹽、鉀鹽、鈣鹽的鑒別試驗(yàn)鈉鹽、鉀鹽、鈣鹽的鑒別試驗(yàn)(1)(1)焰色反應(yīng)焰色反應(yīng)測(cè)定原理：不同的金屬離子的火焰光譜的譜線不測(cè)定原理：不同的金屬離子的火焰光譜的譜線不同，所以呈色有所區(qū)別：同，所以呈色有所區(qū)別：金屬離子金屬離子主要譜線主要譜

20、線呈色呈色NaNa+ +589.0nm,589.6nm589.0nm,589.6nm黃色黃色K K+ +766.49nm,769.90nm766.49nm,769.90nm紫色紫色CaCa+ +622nm,544nm,622nm622nm,544nm,622nm磚紅色磚紅色鑒別方法鑒別方法: :取鉑絲，用鹽酸濕潤(rùn)后，在無(wú)色火取鉑絲，用鹽酸濕潤(rùn)后，在無(wú)色火焰中燃燒焰中燃燒不呈色不呈色后，再蘸取供試品，燃燒，火后，再蘸取供試品，燃燒，火焰即顯各離子的特征顏色焰即顯各離子的特征顏色 無(wú)機(jī)金屬鹽（無(wú)機(jī)金屬鹽（2 2）其它鑒別試驗(yàn)）其它鑒別試驗(yàn) 鈉鹽：鈉鹽： 供試品供試品 + + 醋酸氧鈾鋅試液醋酸氧鈾

21、鋅試液 黃色沉淀黃色沉淀 鉀鹽鉀鹽供試品供試品 + 0.1%+ 0.1%四苯硼鈉溶液與醋酸四苯硼鈉溶液與醋酸 白色沉淀白色沉淀 鈣鹽鈣鹽 供試品供試品 + + 草酸銨試液草酸銨試液 白色沉淀白色沉淀 不溶于醋酸不溶于醋酸 溶于鹽酸溶于鹽酸中性溶液中性溶液熾灼，以除去可能含有的銨鹽熾灼，以除去可能含有的銨鹽甲基紅指示液甲基紅指示液2 2滴，用氨試液中和，滴，用氨試液中和，再滴加鹽酸至呈酸性分離，再滴加鹽酸至呈酸性分離，pH4pH4三、專屬鑒別試驗(yàn)三、專屬鑒別試驗(yàn) 根據(jù)根據(jù)每一種每一種藥物化學(xué)結(jié)構(gòu)的差異及其所引藥物化學(xué)結(jié)構(gòu)的差異及其所引起的物理化學(xué)特性的不同，選用某些特有的靈起的物理化學(xué)特性的不同

22、，選用某些特有的靈敏定性反應(yīng)，來(lái)鑒別藥物真?zhèn)蔚?。敏定性反?yīng)，來(lái)鑒別藥物真?zhèn)蔚?。是證實(shí)藥物是是證實(shí)藥物是某一種藥物某一種藥物的依據(jù)的依據(jù) 能區(qū)別同類藥物或具有相同化學(xué)結(jié)構(gòu)部分能區(qū)別同類藥物或具有相同化學(xué)結(jié)構(gòu)部分的的各藥物單體各藥物單體，達(dá)到最終確認(rèn)藥物真?zhèn)蔚哪康?，達(dá)到最終確認(rèn)藥物真?zhèn)蔚哪康睦喊捅韧最愃幬锏蔫b別：例：巴比妥類藥物的鑒別： 一般的鑒別試驗(yàn)：利用藥物所具有丙二酰脲母核一般的鑒別試驗(yàn)：利用藥物所具有丙二酰脲母核 專屬的鑒別試驗(yàn)：各種藥物的取代基不同，可專屬的鑒別試驗(yàn)：各種藥物的取代基不同，可用于鑒別用于鑒別 苯巴比妥含有苯環(huán)，可以和苯巴比妥含有苯環(huán)，可以和NaNONaNO2 2-H-H

23、2 2SOSO4 4反應(yīng)反應(yīng) 司可巴比妥含有雙鍵，可以使碘液褪色司可巴比妥含有雙鍵，可以使碘液褪色 硫噴妥鈉含有硫原子，有硫元素的反應(yīng)硫噴妥鈉含有硫原子，有硫元素的反應(yīng)要求：要求：專屬性強(qiáng)、耐用性好、靈敏度高、操作簡(jiǎn)專屬性強(qiáng)、耐用性好、靈敏度高、操作簡(jiǎn)便快速便快速方法：方法：化學(xué)法、光譜法、色譜法、生物學(xué)法化學(xué)法、光譜法、色譜法、生物學(xué)法適用范圍：適用范圍： 原料藥：化學(xué)法、光譜法、色譜法等原料藥：化學(xué)法、光譜法、色譜法等 制劑：一般同原料藥，注意制劑中輔料的干擾、制劑：一般同原料藥，注意制劑中輔料的干擾、主藥含量低方法的靈敏度等主藥含量低方法的靈敏度等一、化學(xué)鑒別法一、化學(xué)鑒別法 要求：反應(yīng)

24、迅速、反應(yīng)現(xiàn)象明顯要求：反應(yīng)迅速、反應(yīng)現(xiàn)象明顯1 1、干法鑒別、干法鑒別 焰色反應(yīng)：焰色反應(yīng)： 利用藥物中所含有的某些元素所利用藥物中所含有的某些元素所具有的特異焰色，使火焰顯出特殊的顏色。具有的特異焰色，使火焰顯出特殊的顏色。 加熱分解加熱分解: :在適當(dāng)?shù)臏囟葪l件下，加熱使在適當(dāng)?shù)臏囟葪l件下，加熱使供試品分解，生成有特殊氣味的氣體。供試品分解，生成有特殊氣味的氣體。 2 2、濕法鑒別、濕法鑒別（1 1）利用呈色反應(yīng)鑒別）利用呈色反應(yīng)鑒別三氯化鐵呈色反應(yīng)三氯化鐵呈色反應(yīng): :含有含有酚羥基酚羥基或水解后產(chǎn)生酚羥或水解后產(chǎn)生酚羥基的藥物基的藥物異羥肟酸鐵反應(yīng)異羥肟酸鐵反應(yīng): : 芳酸及其酯類、

25、酰胺類藥物芳酸及其酯類、酰胺類藥物茚三酮呈色反應(yīng)茚三酮呈色反應(yīng): : 化學(xué)結(jié)構(gòu)中含有化學(xué)結(jié)構(gòu)中含有脂肪氨基脂肪氨基藥物藥物重氮化重氮化- -偶合反應(yīng)偶合反應(yīng): : 含有含有芳伯氨基芳伯氨基或能產(chǎn)生芳伯氨或能產(chǎn)生芳伯氨基的藥物基的藥物氧化還原顯色反應(yīng)及其它顏色反應(yīng)。氧化還原顯色反應(yīng)及其它顏色反應(yīng)。2 2、濕法鑒別、濕法鑒別（2 2）沉淀生成反應(yīng)鑒別法）沉淀生成反應(yīng)鑒別法與重金屬離子的沉淀反應(yīng)與重金屬離子的沉淀反應(yīng): : 與硫氰化鉻銨與硫氰化鉻銨( (雷氏鹽雷氏鹽) )的沉淀反應(yīng)的沉淀反應(yīng): : 其它沉淀反應(yīng)其它沉淀反應(yīng)2 2、濕法鑒別、濕法鑒別（3 3）利用氣體生成反應(yīng)鑒別）利用氣體生成反應(yīng)鑒別

26、可經(jīng)可經(jīng)強(qiáng)堿強(qiáng)堿處理后加熱產(chǎn)生處理后加熱產(chǎn)生氨氣氨氣：用于胺類、酰脲：用于胺類、酰脲類以及某些酰胺類藥物類以及某些酰胺類藥物 可經(jīng)可經(jīng)強(qiáng)酸強(qiáng)酸處理后加熱產(chǎn)生處理后加熱產(chǎn)生硫化氫氣硫化氫氣體：用于化學(xué)體：用于化學(xué)結(jié)構(gòu)中含硫的藥物結(jié)構(gòu)中含硫的藥物 經(jīng)直火加熱，可生成紫色碘蒸氣：含碘有機(jī)藥物經(jīng)直火加熱，可生成紫色碘蒸氣：含碘有機(jī)藥物 經(jīng)硫酸水解后加醇可產(chǎn)生醋酸乙酯的香味：含醋經(jīng)硫酸水解后加醇可產(chǎn)生醋酸乙酯的香味：含醋酸酯和乙酰胺類藥物酸酯和乙酰胺類藥物2 2、濕法鑒別、濕法鑒別(4)(4)熒光反應(yīng)鑒別法熒光反應(yīng)鑒別法藥物本身可在可見(jiàn)光下發(fā)射熒光藥物本身可在可見(jiàn)光下發(fā)射熒光藥物溶液加硫酸使呈酸性后，在

27、可見(jiàn)光下發(fā)射藥物溶液加硫酸使呈酸性后，在可見(jiàn)光下發(fā)射熒光熒光 藥物和溴反應(yīng)后，于可見(jiàn)光下發(fā)射出熒光藥物和溴反應(yīng)后，于可見(jiàn)光下發(fā)射出熒光 藥物和間苯二酚反應(yīng)后，發(fā)射出熒光及藥藥物和間苯二酚反應(yīng)后，發(fā)射出熒光及藥物經(jīng)其它反應(yīng)后，發(fā)射熒光。物經(jīng)其它反應(yīng)后，發(fā)射熒光。 （5 5）測(cè)定生成物的熔點(diǎn)）測(cè)定生成物的熔點(diǎn)（6 6）使試劑褪色）使試劑褪色二、光譜鑒別法二、光譜鑒別法1 1、紫外光譜鑒別法、紫外光譜鑒別法(1)(1)測(cè)定最大吸收波長(zhǎng)，或同時(shí)測(cè)定最小吸收波長(zhǎng)測(cè)定最大吸收波長(zhǎng)，或同時(shí)測(cè)定最小吸收波長(zhǎng)（max=max=？min=min=？）？）(2)(2)規(guī)定一定濃度的供試液在最大吸收波長(zhǎng)處的吸收規(guī)定一

28、定濃度的供試液在最大吸收波長(zhǎng)處的吸收度（在度（在C C和和maxmax處，處，A A應(yīng)為某一值）應(yīng)為某一值）(3)(3)規(guī)定吸收波長(zhǎng)和吸收系數(shù)法規(guī)定吸收波長(zhǎng)和吸收系數(shù)法; ;（在某（在某處，處，E E或或應(yīng)為某一值）應(yīng)為某一值）(4)(4)規(guī)定吸收波長(zhǎng)和吸收度比值法規(guī)定吸收波長(zhǎng)和吸收度比值法; ;（A A1 1/A/A2 2應(yīng)在某一應(yīng)在某一范圍內(nèi)）范圍內(nèi)）(5)(5)經(jīng)化學(xué)處理后，測(cè)定其反應(yīng)產(chǎn)物的吸收光譜特性經(jīng)化學(xué)處理后，測(cè)定其反應(yīng)產(chǎn)物的吸收光譜特性 2 2、紅外光譜鑒別法、紅外光譜鑒別法 紅外光譜法專屬性高、特征性強(qiáng)，是用紅外光譜法專屬性高、特征性強(qiáng)，是用于鑒別于鑒別單一組分單一組分、結(jié)構(gòu)明確結(jié)構(gòu)明確的原料藥的首選的原料藥的首選方法。尤其適用于同類藥物的不同藥物單體方法。尤其適用于同類藥物的不同藥物單體的鑒別的鑒別 標(biāo)準(zhǔn)圖譜對(duì)照法：中國(guó)藥典（標(biāo)準(zhǔn)圖譜對(duì)照法：中國(guó)藥典（20052005年版）年版） 制樣方法：壓片法、糊法、膜法、溶液法制樣方法：壓片法、糊法、膜法、溶液法三、色譜鑒別法三、色譜鑒別法原理：利用不同物質(zhì)在不同色譜條件下，有原理：利用不同物質(zhì)在不同色譜條件下，有各自不同的特征色譜行為各自不同的特征色譜行為( (保留時(shí)間或保留保留時(shí)間或保留體積體積) )進(jìn)行鑒別試驗(yàn)。進(jìn)行鑒別試驗(yàn)。（1 1）薄層色譜鑒別法：）薄層色譜鑒別法：（2 2）高效液相色