氧化鋯氧量分析儀的工作原理

1、氧化鋯氧量分析儀的工作原理   自然界的氧化鋯(ZrO2)礦物原料，主要有斜鋯石和鋯英石。鋯英石系火成巖深層礦物，顏色有淡黃、棕黃、黃綠等，比重，硬度7.5，具有強(qiáng)烈的金屬光澤。純的氧化鋯是一種高級耐火原料，其熔融溫度約為2900。  純潔的氧化鋯是白色固體，含有雜質(zhì)時(shí)會顯現(xiàn)灰色或淡黃色，添加顯色劑還可顯示各種其它顏色。純氧化鋯的分子量為123.22，理論密度是5.89g/cm3，熔點(diǎn)為2715。氧化鋯有三種晶體形態(tài)：單斜、四方、立方晶相。常溫下氧化鋯只以單斜相出現(xiàn)，加熱到1100左右轉(zhuǎn)變?yōu)樗姆较啵訜岬礁邷囟葧D(zhuǎn)化為立方相。由于在單斜相向四方相轉(zhuǎn)變的

2、時(shí)候會產(chǎn)生較大的體積變化，冷卻的時(shí)候又會向相反的方向發(fā)生較大的體積變化，容易造成產(chǎn)品的開裂，限制了純氧化鋯在高溫領(lǐng)域的應(yīng)用。但是添加穩(wěn)定劑以后，四方相可以在常溫下穩(wěn)定，因此在加熱以后不會發(fā)生體積的突變，大大拓展了氧化鋯的應(yīng)用范圍。   由于氧化鋯材料具有高硬度，高強(qiáng)度，高韌性，極高的耐磨性及耐化學(xué)腐蝕性等等優(yōu)良的物化性能，氧化鋯已經(jīng)在陶瓷、耐火材料、機(jī)械、電子、光學(xué)、航空航天、生物、化學(xué)等等各種領(lǐng)域獲得廣泛的應(yīng)用。   1989年能斯特Nernst發(fā)現(xiàn)穩(wěn)定氧化鋯在高溫下呈現(xiàn)的離子導(dǎo)電現(xiàn)象。從此氧化鋯成為研究和開發(fā)應(yīng)用最普遍的一種固體電解質(zhì)，它已在高溫技術(shù)

3、，特別是高溫測試技術(shù)上得到廣泛應(yīng)用。由于氧探頭與現(xiàn)有測氧儀表(如磁氧分析器、電化學(xué)式氧量計(jì)、氣象色譜儀等)相比，具有結(jié)構(gòu)簡單，響應(yīng)時(shí)間短(0.1s0.2s)，測量范圍寬(從ppm到百分含量)，使用溫度高(6001200)，運(yùn)行可靠，安裝方便，維護(hù)量小等優(yōu)點(diǎn)，因此在冶金、化工、電力、陶瓷、汽車、環(huán)保等工業(yè)部門得到廣泛的應(yīng)用。來自海洋興業(yè)儀器。  氧化鋯氧探頭的測氧原理     氧化鋯的導(dǎo)電機(jī)理：電解質(zhì)溶液靠離子導(dǎo)電，具有離子導(dǎo)電性質(zhì)的固體物質(zhì)稱為固體電解質(zhì)。固體電解質(zhì)是離子晶體結(jié)構(gòu)，靠空穴使離子運(yùn)動導(dǎo)電，與P型半導(dǎo)體空穴導(dǎo)電的機(jī)理相似。

4、   純氧化鋯ZrO2不導(dǎo)電，摻雜一定比例的低價(jià)金屬物作為穩(wěn)定劑，如氧化鈣CaO2、氧化鎂MgO、氧化釔Y2O3，就具有高溫導(dǎo)電性，成為氧化鋯固體電解質(zhì)。   為什么參加穩(wěn)定劑后，氧化鋯就會具有很高的離子導(dǎo)電性呢？       這是因?yàn)?，摻有少量CaO2 的ZrO2混合物，在結(jié)晶過程中，鈣離子進(jìn)入立方晶體中，置換了鋯離子。由于鋯離子是+4價(jià)，而鈣離子是+2價(jià)，一個(gè)鈣離子進(jìn)入晶體，只帶入了一個(gè)氧離子，而被置換出來的鋯離子帶出了兩個(gè)氧離子，結(jié)果，在晶體中便留下了一個(gè)氧離子空穴。例如：ZrO

5、20.85 CaO20.15這樣的氧化鋯氧化鋯的摩爾分?jǐn)?shù)為85%、氧化鈣的摩爾分?jǐn)?shù)是15%，那么具有7。5%的摩爾分?jǐn)?shù)的氧離子空穴，是成了一種良好的氧離子固體電解質(zhì)。      在一個(gè)高致密的氧化鋯固體電解質(zhì)的兩側(cè)，用燒結(jié)的方法制成幾微米到幾十微米厚的多孔鉑層作為電極，再在電極上焊上鉑絲作為引線，就構(gòu)成了氧濃差電池，如果電池左側(cè)通入?yún)⒈葰怏w空氣，其氧分壓為p0；電池右側(cè)通入被測氣體，其氧分壓為p1未知。    設(shè)p0 > p1，在高溫下650850，氧就會從分壓大的p0一側(cè)向分壓小的p1側(cè)擴(kuò)散，這種擴(kuò)散，不是氧分子透過

6、氧化鋯從P0側(cè)到P1側(cè)，而是氧分子離解成氧離子后，通過氧化鋯的過程。  在750左右的高溫中，在鉑電極的催化作用下，在電池的P0側(cè)發(fā)生復(fù)原反響，一個(gè)氧分子從鉑電極取得4個(gè)電子，變成兩個(gè)氧離子O2-進(jìn)入電解質(zhì)，即：O2P0+ 4e 2O2- P0側(cè)鉑電極由于大量給出電子而帶正電，成為氧濃差電池的正極或陽極。      這些氧離子進(jìn)入電解質(zhì)后，通過晶體中的空穴向前運(yùn)動到達(dá)右側(cè)的鉑電極，在電池的P1側(cè)發(fā)生氧化反響，氧離子在鉑電極上釋放電子并結(jié)合成氧分子析出，即：2O2- - 4e O2P1  P1側(cè)鉑電極由于大量得到電子

7、而帶負(fù)電，成為氧濃差電池的負(fù)極或陰極。  這樣在兩個(gè)電極上，由于正負(fù)電荷的堆積而形成一個(gè)電勢，稱之為氧濃差電動勢。當(dāng)用導(dǎo)線將兩個(gè)電極連成電路時(shí)，負(fù)極上的電子就會通過外電路流到正極，再供給氧分子形成離子，電路中就有電流通過。氧濃差電動勢的大小，與氧化鋯固體電解質(zhì)兩側(cè)氣體中的氧濃度有關(guān)。   氧化鋯氧傳感器工作原理  在氧化鋯電解質(zhì)(ZrO2管)的兩側(cè)面分別燒結(jié)上多孔鉑Pt電極，測量電池本體分為3層：鉑(電極)氧化鋯(電解質(zhì))鉑(電極)。鉑電極是多孔性的。煙道氣體通過過濾器或校驗(yàn)氣體通過傳導(dǎo)管進(jìn)入測量電池被測氣體一側(cè)，而另一側(cè)為

8、參比空氣(含氧20.60)。    兩種含氧濃度不同的氣體作用在測量電池，便產(chǎn)生一個(gè)以對數(shù)為規(guī)律的電勢(兩側(cè)的氧濃度差愈大, 電勢信號愈大)。毫伏信號經(jīng)氧分析儀轉(zhuǎn)換成010mA或420mA標(biāo)準(zhǔn)電流。此電流由氧分析儀接線端子輸出。  測量電池的工作溫度設(shè)置為高于650的恒定溫度, 為了保持工作溫度恒定，用一支型熱電偶測量電池的工作溫度，經(jīng)氧分析儀內(nèi)的溫度控制器調(diào)節(jié)加熱器的加熱電壓。         當(dāng)測量煙氣溫度高于700時(shí)，傳感器組成中省去加熱器和測溫?zé)犭娕肌?#160;  在理想狀態(tài)

9、下，當(dāng)被測煙氣與參比氣濃度一樣時(shí)， 其輸出電勢E值為 0 mV, 但在實(shí)際應(yīng)用中，鋯管實(shí)際條件和現(xiàn)場情況均不是理想狀態(tài)。 故事實(shí)上的鋯管是偏離此值的。實(shí)際上，一定氧含量鋯管輸出的電勢為理論值和本底電勢的和，我們稱為無濃差條件下鋯管輸出的電勢值為本底電勢或稱為零位電勢，此值的大小又在不同溫度下呈不同的值， 并且隨鋯管使用期延長而變化。 因此， 如不對此情況處理，會嚴(yán)重影響整套測氧儀的準(zhǔn)確和探頭壽命。   氧化鋯氧量分析儀的結(jié)構(gòu)及種類         氧化鋯氧量分析儀的構(gòu)成是由氧傳感器(又

10、稱氧探頭、氧檢測器)、氧分析儀又稱變送器、變送單元、轉(zhuǎn)換器、分析儀以及防塵裝置、熱電偶、加熱器、標(biāo)準(zhǔn)氣體導(dǎo)管、接線盒以及外殼殼體等組成。 防塵裝置由防塵罩和過濾器組成，能防止煙氣中的灰塵進(jìn)入氧化鋯鋯管內(nèi)部，使鋯管元件免受污染，并能起到緩沖氣樣作用。   氧化鋯管元件是氧探頭的核心部件，由它產(chǎn)生氧濃差電勢信號。氧化鋯管是陶瓷類金屬氧化物，使用時(shí)必須防止劇烈震動，以免損壞鋯管元件。 熱電偶是探頭內(nèi)置加熱器恒溫控制之用，也是測量鍋爐、窯爐煙道中被測氣體的溫度的元件，為氧量計(jì)算提供一個(gè)溫度信號。 加熱器的作用是提供氧化鋯固體電解質(zhì)元件正常工作

11、所需的溫度，從而使其在低于600的被測煙氣環(huán)境中也能正常工作。  來自氧探頭的氧電勢信號、熱偶溫度信號經(jīng)放大送A/D轉(zhuǎn)換電路，與校正系數(shù)一起進(jìn)行數(shù)據(jù)處理，即可得出氧含量的百分含量。同時(shí)，系統(tǒng)可實(shí)行氧電勢、探頭溫度、校正系數(shù)值的顯示，并對鋯管的加熱電爐進(jìn)行恒溫控制，且輔以斷偶、超溫保護(hù)、熱偶反接保護(hù)，確保系統(tǒng)可靠工作。 按檢測方式的不同，氧化鋯氧探頭分為兩大類：采樣檢測式氧探頭及直插式氧探頭。 采樣檢測式氧探頭   采樣檢測方式是通過導(dǎo)引管，將被測氣體導(dǎo)入氧化鋯檢測室，再通過加熱元件把氧化鋯加熱到工作溫度750以上。氧化鋯一般采用管狀，電極采用多

12、孔鉑電極。其優(yōu)點(diǎn)是不受檢測氣體溫度的影響，通過采用不同的導(dǎo)流管可以檢測各種溫度氣體中的氧含量，這種靈活性被運(yùn)用在許多工業(yè)在線檢測上。其缺點(diǎn)是反響時(shí)間慢；結(jié)構(gòu)復(fù)雜，容易影響檢測精度；在被檢測氣體雜質(zhì)較多時(shí)，采樣管容易堵塞；多孔鉑電極容易受到氣體中的硫，砷等的腐蝕以及細(xì)小粉塵的堵塞而失效；加熱器一般用電爐絲加熱，壽命不長。  在被檢測氣體溫度較低0650，或被測氣體較清潔時(shí)，適宜采樣式檢測方式，如制氮機(jī)測氧，實(shí)驗(yàn)室測氧等。  直插檢測式氧探頭  直插式檢測是將氧化鋯直接插入高溫被測氣體，直接檢測氣體中的氧含量，這種檢測方式適宜被檢測氣體溫度在7001150時(shí)特殊結(jié)構(gòu)還可以用于1400的高溫，它利用被測氣體的高溫使氧化鋯到達(dá)工作溫度，不需另外用加熱器。直插式氧探頭的技術(shù)關(guān)鍵是陶瓷材料的高溫密封和電極問題。  由于需要將氧化鋯直接插入檢測氣體中，對氧探頭的長度有較高要求，其有效長度在500mm1000mm左右，特殊的環(huán)境長度可達(dá)1500mm。且檢測精