甲醇化驗室操作規(guī)程

1、1目目 錄錄第一章第一章 甲醇成品分析規(guī)程甲醇成品分析規(guī)程.2一、主題內(nèi)容及適用范圍.2二、技術(shù)要求.2三、色度的測定.2四、密度的測定.3五、沸程的測定.4六、高錳酸鉀試驗.7七、水溶性試驗.8八、水分的測定.8九、酸度或堿度的測定.10十、羰基化合物含量的測定.11十一、蒸發(fā)殘渣的測定.13第二章第二章 甲醇生產(chǎn)中間控制產(chǎn)品的分析規(guī)程甲醇生產(chǎn)中間控制產(chǎn)品的分析規(guī)程.14一、主題內(nèi)容及適用范圍.14二、粗甲醇中甲醇的分析.14三、粗甲醇中水分的測定.15四、樣品中微量乙醇、微量甲醇的分析色譜法.16五、粗甲醇的雜質(zhì)含量的測定色譜法.182第一章第一章 甲醇成品分析規(guī)程甲醇成品分析規(guī)程一、主題

2、內(nèi)容及適用范圍一、主題內(nèi)容及適用范圍本規(guī)程規(guī)定我廠工業(yè)甲醇產(chǎn)品的技術(shù)要求、試驗方法、檢驗規(guī)則等，適用于甲醇產(chǎn)品的出廠檢驗及甲醇車間產(chǎn)品質(zhì)量控制分析。采用標準：GB33892 工業(yè)甲醇。二、技術(shù)要求二、技術(shù)要求1.3.1 外觀：工業(yè)甲醇為無特殊異臭氣味、無色透明液體，無可見雜質(zhì)。1.3.2 工業(yè)甲醇應符合下表要求：指標項 目優(yōu) 等 品一 等 品合 格 品色度(鉑鈷)號 510密度（20）g/cm30.7910.7920.7910.793溫度范圍（101.325 Pa）64.065.5沸程包括（64.60.1） 0.81.01.5高錳酸鉀試驗 min 503020水溶性試驗澄清水分含量 % 0.1

3、00.150.00150.00300.0050酸度以（HCOOH 計） 或堿度以（NH3計） 0.00020.00080.0015羰基化合物（以 CH2O 計）0.00200.00500.010蒸發(fā)殘渣含量 0.00100.00300.0050三、色度的測定三、色度的測定1、方法提要：甲醇試樣與鉑鈷色度標準比色液目視比色。結(jié)果用鉑鈷色度單位（每升含有 2mg 六3水合氯化鈷和 1mg 鉑的溶液的顏色）表示。2、儀器和試劑2.1 比色管：帶刻度，容量 100ml，無色玻璃制品并帶玻璃磨口塞。2.2 比色管架：一般比色管架，底部襯白色底板，底部也可安反光鏡，以提高顏色的觀察的效果。2.3 鹽酸：C

4、（HCL）0.1mol/l; C（HCL）6mol/l;2.4 色度標準液配制： 準確稱取 1.245g 氯鉑酸鉀（K2PtCL6，分析純）和 1.000g 氯化鈷（CoCL2.6H2O分析純，稱準至 0.001g.溶于適量水中，加入 200ml 6mol/l 的鹽酸，移入 1000ml 容量瓶中，用水稀釋至刻度。此液為 500 號色度標準溶液。放于暗處，有效期為一年。 取 500 號色度標準液 0.0、0.4、1.0、1.4、2.0、2.4、3.06.0ml 分別注入支 100ml比色管中，用 0.1mol/l 的鹽酸稀釋至刻度，即得 0、2、5、7、10、12、15、30 號色度標準液。放

5、于暗處，有效期為 15 天。3、測定步驟:取試樣注入 100ml 比色管至刻度線，與色度標準溶液在白天或日光燈照明下，對正白色背景，軸向觀察，比較出甲醇試樣得色度號數(shù)。4、允許差平行測定結(jié)果得差值不超過 2 個號數(shù)，取平均值為測定結(jié)果。四、密度的測定四、密度的測定1、方法提要;在規(guī)定溫度范圍內(nèi)測定甲醇密度（單位體積內(nèi)所含甲醇的質(zhì)量，其單位 g/cm3）由視密度換算為 20的密度。2、儀器2.1 密度計：0.7500.800 g/cm3，分刻度 0.001 g/cm3，經(jīng)校正過。2.2 溫度計;0-100水銀溫度計，分刻度為 0.52.3 量筒：容量 200250ml43、測定步驟：取適量的甲醇

6、試樣置于潔凈、干燥的量筒內(nèi)，調(diào)節(jié)試樣溫度為 1535范圍內(nèi)，準確至0.2，將干凈的密度計慢慢地放入，使其下端距離量筒底部 20mm 以上，待其穩(wěn)定后，記錄試樣溫度。按甲醇試樣液面水平線與密度計管徑相交處讀取視密度，讀數(shù)時須注意密度計不應與量筒接觸，視線與液面成水平線。4、分析結(jié)果的計算：20時地密度 P20（g/cm3）按下式計算：P20Pt0.00093（t-20）式中：Pt甲醇試樣在 t時的視密度，g/cm3 t測定時甲醇試樣的溫度， 0.00093密度系數(shù)5、允許差兩次平行測定結(jié)果的差值不大于 0.0005 g/cm3，取兩次平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果。五、沸程的測定五、沸程的測

7、定1 1、方法提要：、方法提要：在規(guī)定條件下，對 100ml 甲醇試樣在長壓下進行蒸餾，測定初餾點、干點的溫度及餾出體積，將測得的溫度校正到標準狀況下的溫度。初餾點：在規(guī)定溫度下進行蒸餾時，從冷凝器末端滴下第一滴液體的溫度。干點：在規(guī)定溫度下進行蒸餾時，蒸餾瓶底部最后一滴液體氣化時觀察到瞬間溫度，忽羅瓶壁上的任何液體。餾程溫度范圍：初餾點與干點之間的溫度。2 2、儀器：、儀器：2.1 主溫度計：棒狀水銀溫度計，5070，分刻度 0.1，貯液泡與中間泡的距離不超過 5mm 全浸式并經(jīng)過校正。2.2 輔助溫度計：棒狀水銀溫度計，0100，分刻度 1全浸式。52.3 支管蒸餾瓶：容量為 130ml

8、硬質(zhì)玻璃制品2.4 冷凝器; 硬質(zhì)玻璃制品2.5 異徑量筒：容積 100ml,0-95ml,分刻度 1ml；95100ml，分刻度為 0.1ml.2.6 屏蔽罩：用 0.7mm 金屬板制成，無底無蓋截面為矩形的罩。2.7 石棉板：放在屏蔽罩內(nèi)，二塊，其尺寸為 270mm200mm6mm,上塊開直徑為 50mm園孔，下塊開直徑為 110mm 園孔，兩孔在同一圓心上。2.8 氣壓計: 掛式，動槽水銀氣壓計2.9 儀器的安裝：2.10 熱源：酒精燈或煤氣燈2.11 冷卻水：水溫不超過 203 3、測定步驟：、測定步驟：蒸餾儀器必須是清潔、干燥并冷卻至室溫。調(diào)節(jié)甲醇試樣溫度為 200.5時，用清潔、干

9、燥的異徑量筒量取 100ml 試樣放入支管蒸餾瓶中，并加入沸石或玻璃珠 35 粒，按圖裝置安裝好蒸餾儀器。量取試樣的異徑量筒不需干燥，放在冷凝器下端，使冷凝器末端進入異徑量筒的部位不少于 20mm，并不低于刻度線，異徑量筒口處置有不被甲醇腐蝕的輕質(zhì)料蓋和棉 封閉，以防甲醇揮發(fā)損失。接通冷凝水，記錄氣壓和氣壓計附屬溫度計的溫度，然后點燃煤氣燈，調(diào)節(jié)火焰最小部分與蒸餾瓶底接觸。由開始加熱到初餾點的時間為 510min。記錄從冷凝器末端滴下第一滴餾出液的溫度（校正到標準狀況）為初餾點，此后蒸餾速度為 35ml/min,并調(diào)節(jié)冷卻水的流量使蒸餾液的溫度與取樣時溫度相差0.5，當蒸餾瓶底最后一滴液體氣化

10、時的瞬間溫度（校正到標準狀況）為干點。立即停止加熱。靜止 3min 后，讀取蒸餾液體積應在 98ml 以上，否則無效。4 4、結(jié)果計算：、結(jié)果計算：餾程溫度范圍 T（）按下式計算：TT2T1式中：T2校正到標準狀況下干點的溫度， T1校正到標準狀況下初餾點的溫度，對全浸式溫度計，換算成標準狀況下溫度按下式計算：6T1ta+t1+t2(初)+ t3T2tb+t1+t2(干)+ t3式中;ta蒸餾時觀察到的初餾點，tb蒸餾時觀察到的干點，t1主溫度計的校正值，t2主溫度計水銀柱露出塞上部分的校正值，t2 按下式計算;t2(初)=0.00016h1(ta-t2)t2(干)= 0.00016h2(tb

11、-t2)式中：t2輔助溫度計的讀數(shù)，0.00016水銀的視膨脹系數(shù)h1主溫度計露出蒸餾瓶塞上部分初餾點水銀柱的高度h2主溫度計露出蒸餾瓶塞上部分干點水銀柱的高度t3氣壓對甲醇沸點溫度的校正值t3 按下式計算t3=k(760-P0)式中：k-氣壓變化 1mmHg 對甲醇沸點溫度的校正值760標準氣壓 mmHgP0-試驗地點氣壓換算為 0及 45 度緯度時的氣壓，mmHgP0 按下式計算;P0=P+P1-P2+P3式中;P-試驗地點觀測氣壓，mmHgP1氣壓計的校正值，mmHgP2室溫時氣壓換算到 0的氣壓校正值，mmHgP3試驗地區(qū)緯度校正值，mmHg,由附錄 B 查得7附：氣壓 580800m

12、mHg 范圍內(nèi)的 K 值氣壓 mmHg580-610611-650651-700701-740741-800K 值/mmHg0.0370.0360.0350.0340.0335、允許誤差、允許誤差;平行測定結(jié)果的差值不超過 0.2，取兩次測定結(jié)果算術(shù)平均值為測定結(jié)果。六、高錳酸鉀試驗六、高錳酸鉀試驗1 1、方法提要：、方法提要：甲醇中含有還原性雜質(zhì)，在中性溶液與高錳酸鉀反應，還原高錳酸鉀為二氧化錳。測定使高錳酸鉀的粉紅色逐漸減退與色標一致所需要的時間。2 2、試劑和溶液：、試劑和溶液：2.1 水的制備：取適量的水加入足夠的稀高錳酸鉀溶液使呈穩(wěn)定的粉紅色，煮沸30min，若粉紅色消失補加高錳酸鉀

13、溶液再呈粉紅色，放冷備用，此液用時制備。2.2 高錳酸鉀溶液的配制;準確稱取 0.200g 高錳酸鉀置于 1000ml 棕色容量瓶中，用 4.2.1水溶解，并稀釋至刻度搖勻。密封存放于暗處，使用期一周。2.3 色標的配制;稱取 2.5000g 氯化鈷和 2.8000g 硝酸鈾酰（UO2（NO3）2.6H2O）溶解于水，定量移入 1000ml 容量瓶中加入 10ml 硝酸溶液（2mol/1）用水稀釋至刻度，搖勻備用，此溶液使用期為三個月。3 3、儀器和設備：、儀器和設備：3.1 水浴：控制溫度（150.5），KF4 型低溫恒溫水浴或相當精度的儀器。3.2 比色管;50ml,無色玻璃制品帶玻璃磨口

14、塞。3.3 移液管;2ml4 4、分析步驟、分析步驟; ;測定前對所使用的儀器預先用 11 鹽酸泡洗，再用自來水洗凈，然后用蒸餾水洗滌、干燥。用移液管取約 15的甲醇試樣 50ml。注入比色管中，放入（150.5）水浴中。水浴中的水面要高出比色管中試樣水平線之上，經(jīng)過 15min 后從水浴中取出比色管，用移液管加入 2ml 高錳酸鉀溶液，加入第一滴時記錄時間，并加蓋塞住，搖勻，放回水浴中。8此后間隔一定時間從水浴中取出與另一支等體積的色標比色管（此管不必放在水浴中）在白色背景下，側(cè)向觀察甲醇試樣顏色的變化。記錄甲醇試樣的顏色變化與色標顏色一致時的時間。此時間范圍為高錳酸鉀試驗的測定時間。5 5

15、、允許差、允許差; ;平行測定結(jié)果的差值不超過 3min，取平均值為測定結(jié)果。七、水溶性試驗七、水溶性試驗1 1、方法提要、方法提要; ;甲醇中含有烷烴、烯烴、高級醇等水溶性差的雜質(zhì)，利用水溶性的差異，相對測定這類雜質(zhì)的含量。2 2、儀器、儀器; ;2.1 比色管：容量 100ml，無色玻璃制品，帶玻璃磨口塞。2.2 量筒;50ml、100ml2.3 恒溫裝置;溫度控制在 2013 3、測定步驟、測定步驟; ;取 25ml 甲醇試樣注入潔凈、干燥的比色管中，再緩緩地注入 75ml 水，塞緊塞子，搖勻。置于 201恒溫裝置里同時記錄時間。經(jīng) 30min 后取出比色管與另一支已注入 100ml水地

16、比色管一起在黑色背景下軸向觀察，與水一樣澄清地為優(yōu)等品，一等品則取 10ml試樣注入 90ml 水，其它操作相同，與水一樣澄清為一等品。八、水分的測定八、水分的測定1 1、方法提要：、方法提要：存在于試樣中地水分，與已知水當量地卡爾.費休試劑進行定量反應，反應式如下;H2O+I2+SO2+3C5H5N=2C5H5N.HI+ C5H5N.SO3C5H5N.SO3+CH3OH=C5H5NH.OSO2OCH3本項目采用直接電量滴定法，此法系在兩電極間施加恒定地電位差，測定過程中，測定電流強度變化地電流計上的指針會從一端偏到另一端而不在變動，即所謂“永?！眮肀?示滴定終點。2 2、試劑：、試劑：2.1

17、 卡爾.費休試劑（它不穩(wěn)定易于空氣中的水汽反應，需每天標定一次）2.2 甲醇，分析純水分0.05（m/m）：由于甲醇在放置貯存過程中易吸潮，如試劑水含量大于 0.05，需在 500ml 甲醇中加入 550活化過的 5A 分子篩約 50g 進行脫水處理，塞上瓶塞，放置過夜，吸取上層清液使用。2.3 活性硅膠：用作填充干燥劑（各干燥管的變色硅膠應經(jīng)常保持蘭色。一旦變成紅色，應及時更換）3 3、儀器設備、儀器設備; ;3.1KF-2 自動水分測定儀3.2 微量注射器（10l）,體積進行校正。3.3 所使用的玻璃儀器均是潔凈、干燥的。4 4、分析步驟：、分析步驟：4.1 卡爾.費休試劑的標定：取一定量

18、的甲醇于滴定容器中，其用量應足夠淹沒電極。接通電源，開動電磁攪拌器，儀器左側(cè)控制旋紐打到測定檔，然后用卡爾.費休試劑滴定到電流計上指針產(chǎn)生較大的偏轉(zhuǎn)，并保持 1min 不變。此時記錄卡爾.費休試劑體積，用注射器迅速加入 10l 純水于滴定容器中，用待標定的卡爾.費休試劑滴定至電流計指針達到與前次空白滴定同樣的偏轉(zhuǎn)度，并保持 1min 不變。記錄消耗卡爾.費休試劑的體積 V1，那么卡爾.費休試劑對水的滴定度：T（mg/ml）=m1/v1式中：m1-標定時加入純水的質(zhì)量，mg v1標定時消耗卡爾.費休試劑的體積，ml4.2 測定步驟;取定量的甲醇于滴定容器中，用卡爾.費休試劑滴定至電流計指針產(chǎn)生與

19、標定時同樣大小的偏轉(zhuǎn)，不記錄體積，立即用吸管迅速加入 10ml 甲醇試樣，同時測定甲醇試樣的視密度，用卡爾.費休試劑滴定至電流計指針產(chǎn)生與標定時同樣大小的偏轉(zhuǎn)并保持 1min 穩(wěn)10定不變，即為終點。5 5、結(jié)果計算、結(jié)果計算; ;水分含量：H2OV1T/VPt1000式中：V1試樣消耗卡爾.費休試劑的體積，mlT卡爾.費休試劑的滴定度，mg/mlV-甲醇試樣的體積 mlPt在 t時甲醇試樣的密度，g/ml6 6、允許差、允許差; ;平行測定的結(jié)果允許相對偏差不超過 10，取平均值為測定結(jié)果。九、酸度或堿度的測定九、酸度或堿度的測定1 1、方法提要：、方法提要：甲醇試樣用不含二氧化碳的水稀釋，

20、加入溴百里香酚蘭指示劑鑒別，試樣呈酸性則用氫氧化鈉標準溶液滴定游離酸，試驗呈堿性則用硫酸標準溶液滴定游離堿。2 2、儀器、儀器; ;2.1 滴定管;容量 10ml,分刻度 0.05ml2.2 三角瓶;容量 250300ml3 3、試劑和溶液、試劑和溶液：3.1 氫氧化鈉標準溶液;C(NaOH)=0.01mol/l3.2 硫酸標準溶液 C（1/2H2SO4）0.01mol/l3.3 溴百里香酚蘭溶液：稱取 0.1g 溴百里香酚蘭溶解于 100ml 50%(v/v)乙醇中。3.4 不含二氧化碳水的制備：將蒸餾水放在燒瓶中煮沸 10min 立即將裝有堿石棉玻璃管的塞子塞緊，放冷后使用。4 4、測定步

21、驟、測定步驟: :甲醇試樣用等量不含二氧化碳水稀釋，加入溴百里香酚蘭溶液鑒別，呈黃色則為酸性反應，測定游離酸；呈蘭色則為堿性反應，測定游離堿。取 50ml 水注入三角瓶中，加入 45 滴溴百里香酚蘭溶液。測定游離酸時用氫氧化鈉標11準溶液滴定至呈蘭色（不記體積） ，然后用移液管加入 50ml 甲醇試樣，用氫氧化鈉標準溶液滴定至溶液由黃色變?yōu)樘m色，在 30s 不退色即為終點；測定游離堿時，用硫酸標準溶液滴定溶液由蘭色變?yōu)辄S色（不記體積） ，然后用移液管加入 50ml 甲醇試樣，用硫酸標準溶液滴定至溶液由蘭色變?yōu)辄S色，在 30s 不退色即為終點。5、結(jié)果的計算：以質(zhì)量百分比表示的酸度 X1（以 H

22、COOH 計）或堿度 X2（以 NH3計）分別按下式計算;X1=C1V10.046100/50Pt式中： C1-氫氧化鈉標準溶液物質(zhì)的量濃度，mol/lV1試樣消耗氫氧化鈉標準溶液的體積，mlPt在 t時甲醇試樣的密度，g/ml0.046-與 1.00ml 氫氧化鈉標準滴定溶液相當?shù)囊钥吮硎炯姿岬馁|(zhì)量，gX2=C2V20.017100/50Pt式中： C2-硫酸標準溶液物質(zhì)的量濃度，mol/lV2試樣消耗硫酸標準溶液的體積，mlPt在 t時甲醇試樣的密度，g/ml0.017-與 1.00ml 硫酸標準滴定溶液相當?shù)囊钥吮硎景钡馁|(zhì)量，g6 6、允許差、允許差; ;平行測定的結(jié)果允許相對偏差不超過

23、 30，取平均值為測定結(jié)果。十、羰基化合物含量的測定十、羰基化合物含量的測定1 1、方法提要：、方法提要：甲醇試樣中的羰基化合物在酸性介質(zhì)中與 2，4二硝基苯肼發(fā)生化學反應，生成2，4二硝基苯腙。將溶液轉(zhuǎn)化成堿性即呈紅棕色。用分光光度計在波長為 430nm 處進行測量。2 2、試劑和溶液、試劑和溶液; ;2.1 苯乙酮（C6H5COCH3）色譜純2.2 2，4二硝基苯肼122.3 鹽酸2.4 氫氧化鉀2.5 無羰基甲醇的制備;取 1l 甲醇放入蒸餾瓶中，加入 6g 2，4二硝基苯肼,10 滴濃鹽酸，將蒸餾瓶放在水浴中，裝上回流冷凝器，加熱至沸騰并回流 34h 后放置過夜，裝上適宜的分餾柱和冷凝

24、器進行緩緩蒸餾，棄去初餾液 75ml,接收隨后餾出液 850ml,余下的棄去，如果蒸餾液帶顏色則應重新蒸餾。2.6 氫氧化鉀溶液：稱取 10g 氫氧化鉀，溶解于 20ml 水中，冷卻后加入 80ml 無羰基甲醇，混合均勻，當日配制。2.7 2，4二硝基苯肼：稱取約 0.03g 2，4二硝基苯肼,稱準至 0.001g,溶于 49ml 無羰基甲醇中，加入 1.5ml濃鹽酸，混勻，當日配制。2.8 羰基化合物標準溶液的制備：用針筒減量法（針尖用硅橡膠封堵）稱取 1200g 苯乙酮注入 100ml 干燥的容量瓶中，用無羰基甲醇稀釋至刻度混合。此液為 A 溶液。取 A 溶液 1ml 于 100ml 干燥

25、的容量瓶中，用無羰基甲醇稀釋至刻度，搖勻，此液為 B 溶液。此溶液 1ml 含苯乙酮 0.00012g 相當于甲醛 30ug.3 3、儀器和設備：、儀器和設備：3.1 水?。嚎煽刂茰囟龋?02）3.2 比色管;容量 25ml，無色玻璃制品，帶玻璃磨口塞。3.3 移液管;容量 1、2、10ml，分刻度 0.1ml3.4 容量瓶;25、100ml3.5 分光光度計4 4、分析步驟：、分析步驟：4.1 羰基化合物標準曲線的繪制取數(shù)個 25ml 容量瓶，分別準確加入溶液 B 130.0，2.5，5.0。7.5，10.0，12.5，15.0，20.0ml，用無羰基甲醇稀釋至刻度，相當于每毫升含 0，3，

26、6，9，12，15，18，24ug 甲醛標準液。從上述各容量瓶中，各取 1ml 溶液置于比色管中，分別向各支比色管中加入 1ml 2，4二硝基苯肼溶液，塞緊塞子，放于水浴中，保持 502，30min 后取出，冷至室溫，分別向各支比色管中加入 5ml 氫氧化鉀溶液，搖勻，放置 15min 后，用分光光度計在波長 430nm 處，用 510mm 比色皿，以試劑溶液調(diào)至吸光度的零點，測定每個標準溶液的吸光度，以測得的吸光度為縱坐標，標準溶液的甲醛含量為橫坐標，繪制工作曲線，使用期 2 個月。4.2 樣品的測定：用移液管取 1ml 甲醇試樣置于比色管中，取 1ml 無羰基甲醇于另一支比色管中用來調(diào)吸光

27、度零點。其余測定步驟同曲線的繪制。測出試樣的吸光度從曲線上查出相當于甲醛含量的質(zhì)量（ug） 。如果甲醇試樣中含有羰基化合物超過曲線范圍，則取 0.5ml 試樣用無羰基甲醇稀釋至 1ml.5 5、結(jié)果的計算：、結(jié)果的計算：羰基化合物（以 HCOH 計）含量以質(zhì)量百分數(shù)表示按下式計算：X100m/VPt106式中： m-從標準曲線上查的甲醛量，ugV甲醇試樣的體積，mlPt在 t時甲醇試樣的密度，g/ml6 6、允許差、允許差; ;平行測定的結(jié)果允許相對偏差不超過 20，取平均值為測定結(jié)果。十一、蒸發(fā)殘渣的測定十一、蒸發(fā)殘渣的測定1、方法提要：、方法提要：甲醇試樣在水浴上蒸發(fā)至干并在 105干燥，

28、恒重。2 2、儀器：、儀器：2.1 電烘箱：溫度控制在（1052）142.2 蒸發(fā)皿;容量 100150ml，石英玻璃制品。2.3 水裕鍋：可控制溫度。3 3、分析步驟：、分析步驟：用移液管取 100ml 甲醇試樣放入已在（1052）烘箱內(nèi)烘至恒重（兩次連續(xù)稱重的差值不超過 0.0002g）的蒸發(fā)皿中，放在水浴中蒸發(fā)至干，移于（1052）烘箱內(nèi)烘至恒重。4 4、計算、計算; ;蒸發(fā)殘渣以質(zhì)量百分數(shù)表示按下式計算：X100（G2G1）/PtV 式中： G2-蒸發(fā)皿和蒸發(fā)殘渣的質(zhì)量 g G1-蒸發(fā)皿的質(zhì)量 gV試樣的體積，mlPt在 t時甲醇試樣的密度，g/ml5 5、允許差、允許差; ;兩次平行

29、測定的結(jié)果差值不大于 0.0003，取平均值為測定結(jié)果。第二章第二章 甲醇生產(chǎn)中間控制產(chǎn)品的分析規(guī)程甲醇生產(chǎn)中間控制產(chǎn)品的分析規(guī)程一、主題內(nèi)容及適用范圍一、主題內(nèi)容及適用范圍本規(guī)程規(guī)定了甲醇合成工藝過程中各分析控制點的檢測方法，適用于以水煤氣為原料經(jīng)變換、凈化、低壓合成的甲醇工藝，使用于本廠甲醇生產(chǎn)的中控分析。二、粗甲醇中甲醇的分析二、粗甲醇中甲醇的分析1、計算法：、計算法：粗甲醇主要由甲醇、水、少部分有機雜質(zhì)等組成的混合液，以色譜法分析出粗甲醇中水、乙醇、微量有機雜質(zhì)如丙酮、異乙醇、異戊烷、正戊烷、二甲醚、正庚烷、正辛烷等雜質(zhì)組分含量，從總量中扣除即為工業(yè)粗甲醇中甲醇的含量。152、比重法：

30、、比重法：（僅在色譜分析儀不正常情況下采用，可用于粗控制分析）2.1 方法提要：在規(guī)定溫度范圍內(nèi)測定其視密度，再換算為 20的密度，最后由甲醇水溶液密度與甲醇含量表對照出粗甲醇中甲醇含量。2.2 儀器：2.2.1 密度計;0.810-0.850g/ml，分刻度為 0.0005 g/ml2.2.2 溫度計;0-100棒狀溫度計，分刻度為 0.052.2.3 量筒：容量 250ml3 3、測定步驟、測定步驟：于 1535溫度范圍內(nèi)測定粗甲醇的視密度，據(jù) P20Pt0.00093（t-20）將其換算為 20的密度，查表得出粗甲醇中甲醇含量。三、粗甲醇中水分的測定三、粗甲醇中水分的測定1 1、卡爾、卡

31、爾. .費休法費休法除進樣體積為 0.5ml 以外，其它一切同精甲醇中水分的測定。注：進樣體積可根據(jù)粗甲醇中水分含量靈活確定。一般取樣量以消耗卡爾.費休試劑體積不小于 0.5ml,不大于滴定管最大刻度 10ml 為宜。2 2、色譜法：、色譜法：2.1 方法提要：利用有機擔體 405 對甲醇和水的分離，通過熱導檢測器檢測，測出水分含量。2.2 儀器和試劑：2.2.1 氣相色譜儀具有熱導池檢測器2.2.2 色譜柱：柱長 2m,內(nèi)徑 3mm 的不銹鋼2.2.3 微量注射器：5ul2.2.4 有機擔體 405;60-80 目2.2.5 無水甲醇：色普純3 3、分析步驟：、分析步驟：163.1 將柱管入

32、口端連一漏斗，出口端包一干凈紗布，用厚皮橡膠管與真口空泵連接，開動真空泵，在不斷輕敲柱管的同時，將柱填充物分別倒入漏斗中至填充物不再下降為止，取下色譜柱，在柱兩邊塞少許脫脂棉，并做好標記。3.2 色譜柱老化：可以在專門的色譜老化爐內(nèi)進行，也可以在色譜儀中進行。將色譜柱入口端接氣化室，出口端不接檢測器，在中等載氣流速（20ml/min） 、稍高于操作溫度（120）下將柱加熱活化 8h 以上，溫度要從低溫到高溫分階段老化，直到老化后的色譜柱在連接檢測器以后得到穩(wěn)定的基線為止。3.3 色譜的操作條件：柱溫 110檢測器溫度;110氣化室溫度：140橋電流 150mA載氣（H2）流速：35ml/min

33、 進樣量：3ul3.4 測定：在選定條件下，儀器穩(wěn)定 30min 待基線穩(wěn)定后可進行分析。3.5 校準：3.5.1 外標法（水分4%時）配制水分含量為 14的甲醇試樣，在色譜上進樣，根據(jù)峰面積，求出校正因子 f.在相同條件下進同樣量的樣品，測出峰面積，據(jù)校正因子求出樣品的水分含量。3.5.2 歸一法：進一定量樣品，根據(jù)面積歸一法直接測出水分含量。四、樣品中微量乙醇、微量甲醇的分析色譜法四、樣品中微量乙醇、微量甲醇的分析色譜法本方法適用于甲醇中微量乙醇、廢水中微量甲醇分析，也可以適用于氣體中微量甲醇、乙醇分析。171 1、方法提要：、方法提要：利用色譜柱的分離及氫焰離子化檢測器對碳氫化合物的靈敏

34、反應，檢測液體或氣體中甲醇、乙醇的含量。2 2、儀器和試劑：、儀器和試劑：2.1 氣象色譜儀帶氫焰離子化檢測器2.2 色譜柱：2m3mm 不銹鋼管2.3 固定液：山犁醇2.4 擔體 6201：市購的 6201 擔體 6080 目，先用 6080 目篩子分篩，然后用 6MHCL浸泡 24h，用蒸餾水洗至中性，用 100g/lNaOH 溶液浸泡 6h 后用蒸餾水洗至中性，在105110烘箱中烘干，在放入 550馬弗爐中灼燒 4h,冷卻放于干燥器中備用。3 3、操作步驟：、操作步驟：3.1 色譜柱的制備：3.1.1 固定液的涂浸：程適量的山犁醇，用乙醇作溶劑，使其完全溶解，涂于經(jīng)酸堿處理的 6201

35、 擔體上，液擔比為 1518，據(jù)分離情況可作調(diào)整。3.1.2 色譜柱的填充：將柱管入口端連一漏斗，出口端包一干凈紗布，用厚皮橡膠管與真口空泵連接，開動真空泵，在不斷輕敲柱管的同時，將柱填充物分別倒入漏斗中至填充物不再下降為止，取下色譜柱，在柱兩邊塞少許脫脂棉，并做好標記。3.1.3 色譜柱的老化：將色譜柱入口端接氣化室，出口端不接檢測器，在中等載氣流速（10ml/min） ，柱溫（100） ，保持溫度 8h 以上，直至柱子接入系統(tǒng)使記錄器基線平直為止。3.2 色譜操作條件：柱溫 100檢測器溫度;150氣化室溫度：120載氣（N2）流速：35ml/min 氫氣流速：45ml/min 空氣流速：

36、450ml/min 18進樣量：液體 3ul，氣體 0.5ml3.3 測定：3.3.1 檢查載氣、空氣和氫氣管路的輸入接頭，檢查主機電源、信號電纜的連接。3.3.2 打開凈化器上載氣輸出開關(guān)，并調(diào)節(jié)載氣穩(wěn)流閥使流量至一定值，吹掃一段時間。3.3.3 開啟主機電源，自檢完以后，分別對柱箱、檢測器、進樣器、輔助區(qū)的溫度進行設置，啟動升溫系統(tǒng)，使儀器進入升溫、控溫平衡狀態(tài)。3.3.4 待各區(qū)域?qū)嶋H溫度和設置溫度相互平衡后，顯示控溫狀態(tài)完畢，打開凈化器中空氣、氫氣氣源的開關(guān)，調(diào)節(jié)空氣、氫氣穩(wěn)壓閥，將流量調(diào)至適當值。3.3.5 啟動主機的 FID 檢測器開關(guān)，打開面板上空氣的開關(guān)閥，隨后一邊慢慢旋開氫氣

37、的閥門，一邊同時按動點火鈕，待信號穩(wěn)定后即可進樣分析。3.3.6 待分析完畢后，關(guān)閉空氣、氫氣開關(guān)，關(guān)閉 FID 檢測器，對各加熱部件進行降溫，隨后關(guān)閉主機。3.4 校準：外標法用色普純的甲醇、乙醇配制所需濃度的標樣，進樣后，在數(shù)據(jù)處理機上定出峰面積和保留時間，根據(jù)輸入標樣濃度求得校正因子 f,當正式分析時，進同樣量的樣品，數(shù)據(jù)處理機會保留時間及 f 值定出相應的組分濃度。五、粗甲醇的雜質(zhì)含量的測定色譜法五、粗甲醇的雜質(zhì)含量的測定色譜法1 1、儀器和試劑：、儀器和試劑：1.1 氣相色譜儀帶氫焰離子化檢測器1.2 色譜數(shù)據(jù)處理機1.3 色譜柱：柱長 2m，內(nèi)徑 3mm 的不銹鋼管1.4 固定液：聚乙二醇 15001.5 擔體 6201，6080 目2 2、操作步驟：、操作步驟：2.1 固定液的涂漬：稱固定液聚乙二醇 1500，用氯仿作溶劑，涂于處理過 6201 擔體上，19固定液與載體的涂漬比為 25：100（質(zhì)量比） ，據(jù)實際情況液擔比可變動。制得的固定相在 100真空干燥 1h(殘余壓力小于 6666Pa),取出后重新過篩，以除去涂漬固定液過程中產(chǎn)生的細分和團塊，