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文檔簡介
1、6.26.2錳、硅、鉻的氧化反應錳、硅、鉻的氧化反應6.2.1錳錳6.2.1.1錳氧化的熱力學溶解于金屬液中的錳很容易被氧化,反應式為:Mn+1/2O2=(MnO) G=-361495+111.63T Jmol-1Mn+(FeO)=(MnO)+Fe G=-123307+56.48T Jmol-1Mn+O=(MnO) G=-244316+106.84T Jmol-1 Mn+(FeO)=(MnO)+Fe可見,降低溫度(增大平衡常數(shù)K),提高熔渣的氧化能力及降低MnO (降低堿度),可促使鋼液中錳氧化。)()()(MnMnFeOFeOMnOMnOMnMnFeOFeOMnOMnOMnFeOFeMnOf
2、fxxaaaaK(.)()(MnOMnFeOFeOMnMnOMnfKL6.2.1.2錳的還原錳的氧化產(chǎn)物是堿性氧化物,吹煉后期爐溫升高后,發(fā)生(MnO)被還原的吸熱反應,即:(MnO)+C=Mn+CO或(MnO)+Fe=(FeO)+Mn。吹煉終了鋼中錳含量也稱為殘錳或余錳。影響殘錳量的因素有: (1)爐溫高平衡利于(MnO)的還原,殘錳含量高。 (2)堿度升高,可提高自由(MnO)濃度,殘錳量增高。 (3)降低熔渣中(FeO)含量,可提高殘錳含量。因此鋼中碳含量高、減少后吹、降低平均槍位,殘錳含量都會增高。6.2.26.2.2硅硅6.2.2.1硅氧化的熱力學吹煉開始首先是Fe、Si被大量氧化,
3、并放出熱量,反應式為:Si+O2=(SiO2) G=-824470+219.42T Jmol-1Si+2(FeO)=(SiO2)+2Fe G=-386769+202.3T Jmol-1Si+2(FeO)=(SiO2)+2Fe可見,降低溫度(增大平衡常數(shù)),提高熔渣的氧化能力及降低(提高堿度),可促使鋼液中硅氧化。2)(22222FeOSiSiSiOSiOSiFeOFeSiOafxaaaaK222)(SiOFeOSiSiSiOSiafKxL6.2.2.2堿性操作條件下硅還原的可能性堿性操作時,熔渣R3.0,渣中存在著大量自由狀態(tài)的(CaO), (SiO2)是酸性氧化物,全部與CaO等堿性氧化物形
4、成類似(2CaO SiO2)的復雜氧化物,渣中二氧化硅呈結合狀態(tài)。熔渣分子理論認為,只有自由氧化物才有反應能力,因此在吹煉后期溫度升高,(SiO2)也不會被還原,鋼中硅含量為“痕跡”。可見堿性操作條件下,硅的氧化反應非常徹底。6.2.36.2.3鉻鉻6.2.3.1鉻的氧化在堿性煉鋼過程中,鉻氧化成Cr2O3。2Cr+3(FeO)=(Cr2O3)+3Fe鉻在酸性條件下氧化的比較完全,在堿度大于2的堿性渣下,反應的平衡常數(shù)很低,這相當于大量從渣中還原進入鋼液中。鉻氧化的熱效應較大,故提高溫度不利于鉻的氧化。6.2.3.2鉻的還原爐料中的鉻在低溫下,能大量氧化進入渣中,但在高溫下又能為鋼液中的C所還
5、原,進入鋼液中。實際上鉻和碳時同時氧化的,只不過隨著溫度的提高它們的氧化程度有相反的變化。因此,鉻與碳就出現(xiàn)了選擇性氧化的特點。在二者氧勢線交點溫度以上,鉻先于碳氧化;而在交點溫度以上,碳可先于鉻氧化,即抑制了碳的氧化。“去碳保鉻”的熱力學條件:(1)“去碳保鉻”的最低溫度是鋼液中Cr與C氧化的轉化溫度。提高熔池溫度,K值增大(吸熱反應),從而使WC降低。向熔池吹氧,能迅速提高爐溫。使用礦石氧化,則不能達到提溫的目的。因為礦石脫碳是吸熱反應。(2)降低PCO可在WCr不變時,降低WC 。采用真空冶煉或吹入氬氧混合氣體的減壓操作,不僅降低PCO ,而且可使CO氣泡易形成,以加強脫碳。(3)提高C的活度系數(shù),亦能降低WC 。(4)由于鋼液的含鉻量越高,對應的平衡WC也越高。因此為使含鉻量高的鋼液有較低的WC ,需要采用更高的真空度和適當高的溫度,因為僅靠過高的溫度會對爐襯損害大。 例題計算成分為WCr =12%、 WNi =9%及WC =0.35%的金屬爐料,在電爐內(nèi)冶煉不銹鋼時,“去碳保鉻”的最低溫度。(fCr=0.904,fC=0.740)解: “去碳保鉻”的最低溫度,由反應當 時,T=934706/512.81=1823K(1550)。COCrOCrC4 3)( 443TGmr22.61793706259.
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